内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第一节 电离平衡
课时2 电离平衡常数
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课堂导入
电离平衡属于化学平衡状态,是否存在着化学平衡常数,又该如何表示呢?
CH3COOH ⇌ CH3COO- + H+
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电离平衡常数
电离平衡常数:对一元弱酸或一元弱碱来说,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数。
一元弱酸(HA)的电离平衡常数
HA ⇌ H+ + A-
一元弱碱(BOH)的电离平衡常数
BOH ⇌ B+ + OH-
通常用Ka、Kb 分别表示弱酸、弱碱的电离平衡常数。
写出醋酸分子与一水合氨分子的电离方程式,表示出两种物质的电离平衡常数。
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电离平衡常数
在某温度时,在溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L-1的氨水中,达到电离平衡时,已经电离的NH3·H2O为1.7×10-3 mol·L-1,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)。
NH3·H2O ⇌ NH4+ + OH-
起始浓度/(mol·L-1) 0.2 0 0
变化浓度/(mol·L-1) 0.0017 0.0017 0.0017
平衡浓度/(mol·L-1) 0.2 0.0017 0.0017
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电离平衡常数
分析不同温度下0.05 mol/L 醋酸的pH的大小,你有什么发现?
温度 20 ℃ 24 ℃
pH 3.05 3.03
升高温度,pH减小,即溶液中氢离子浓度增大,电离平衡正向移动。
结论:电离常数大小受温度影响,温度越高,电离常数越大。
注意事项:
电离常数与温度有关,但随温度变化不大,如CH3COOH在25℃时的Ka = 1.75 × 10-5,0℃时Ka = 1.65 × 10-5,所以室温时可以不考虑温度对电离常数的影响。
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电离平衡常数
名称 化学式 电离常数(K) 名称 化学式 电离常数(K)
醋酸 CH3COOH 1.75×10-5 亚硝酸 HNO2 5.60×10-4
氢氰酸 HCN 6.20×10-10 氢氟酸 HF 6.30×10-4
次氯酸 HClO 4.00×10-8 甲酸 HCOOH 1.80×10-4
分析相同温度下(25℃)各一元弱酸的电离常数,你有什么发现?
结论:
在相同温度下,不同弱电解质的电离常数不同,且均首先由弱电解质的性质决定。
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电离平衡常数
分析相同温度下(25℃)各一元弱酸的电离常数,你有什么发现?
名称 化学式 电离常数(K)
碳酸 H2CO3 Ka1=4.50×l0-7 Ka2=4.70×10-11
草酸 H2C2O4 Ka1=5.60×l0-2 Ka2=1.50×l0-4
磷酸 H3PO4 Ka1=6.90×l0-3 Ka2=6.20×10-8 Ka3=4.80×l0-13
亚硫酸 H2SO3 Ka1=1.40×l0-2 Ka2=6.00×l0-8
氢硫酸 H2S Ka1=1.10×l0-7 Ka2=l.30×10-13
结论:
比较多元弱酸的各步电离常数可以发现, Ka1 > Ka2 > Ka3,当 Ka1>>Ka2时,计算多元弱酸中的 c(H+),或比较多元弱酸酸性的相对强弱时,通常只考虑第一步电离。
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电离平衡常数
名称 化学式 电离常数(K)
碳酸 H2CO3 Ka1=4.50×l0-7 Ka2=4.70×10-11
草酸 H2C2O4 Ka1=5.60×l0-2 Ka2=1.50×l0-4
磷酸 H3PO4 Ka1=6.90×l0-3 Ka2=6.20×10-8 Ka3=4.80×l0-13
亚硫酸 H2SO3 Ka1=1.40×l0-2 Ka2=6.00×l0-8
氢硫酸 H2S Ka1=1.10×l0-7 Ka2=l.30×10-13
分析下表各弱酸的电离常数的数据,思考其可以有哪些应用?
比较溶液中离子浓度的大小比较:
同浓度的酸溶液中,草酸氢离子浓度最大,氢硫酸氢离子浓度最小;
磷酸溶液中,c(H+) > c(H2PO4-) > c(HPO42-) > c(PO43-) > c(OH-)。
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电离平衡常数
名称 化学式 电离常数(K) 名称 化学式 电离常数(K)
醋酸 CH3COOH 1.75×10-5 亚硝酸 HNO2 5.60×10-4
氢氰酸 HCN 6.20×10-10 氢氟酸 HF 6.30×10-4
次氯酸 HClO 4.00×10-8 甲酸 HCOOH 1.80×10-4
分析下表各弱酸的电离常数的数据,思考其可以有哪些应用?
酸性:HCOOH > HNO2 > HF > CH3COOH > HClO > HCN
判断弱酸(弱碱)的相对强弱:
在同一条件下,电离常数越大,酸性(碱性)越强。
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电离平衡常数
名称 化学式 电离常数(K) 名称 化学式 电离常数(K)
醋酸 CH3COOH 1.75×10-5 亚硝酸 HNO2 5.60×10-4
氢氰酸 HCN 6.20×10-10 氢氟酸 HF 6.30×10-4
次氯酸 HClO 4.00×10-8 甲酸 HCOOH 1.80×10-4
分析下表各弱酸的电离常数的数据,思考其可以有哪些应用?
酸性:HCOOH > HNO2 > HF > CH3COOH > HClO > HCN
比较离子结合质子的能力大小:
一般弱酸的电离常数越小,电离程度越弱,弱酸的酸性越弱,此时弱酸根离子结合氢离子的能力就越强。
强酸制弱酸的原理
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电离平衡常数
实验设计:向盛有2 mL 1 mol/L 醋酸的试管中滴加1 mol/L Na2CO3溶液,观察现象。你能否由此推测Ka(CH3COOH)与Ka1(H2CO3)的大小关系?
实验现象:生成大量气泡
实验原理:
2CH3COOH + Na2CO3 = 2CH3COONa + CO2↑ + H2O
酸性强弱:CH3COOH>H2CO3
电离常数大小:Ka(CH3COOH) > Ka1(H2CO3)
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电离平衡常数
弱酸可以制强酸吗,若可以,请举例说明,并分析反应发生的原因。
生成难溶于酸的沉淀:
H2S + CuSO4 = CuS↓ + H2SO4
H2S + 2AgF = Ag2S↓ + 2HF
生成易挥发性的酸:
H3PO4(浓) + NaCl (s) = NaH2PO4 + HCl(g)
发生氧化还原反应:
H2S + Br2 = 2HBr + S↓
H2SO3 + Cl2 + H2O = H2SO4 + 2HCl
生成稳定的配合物:
HF + BF3 = H[BF4]
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电离平衡常数
根据电离平衡常数,可以计算弱酸弱碱溶液中的H+、OH-的浓度。
电离常数与电离程度的联系和区别
(1)计算方法不同;
(2)影响因素不同,电离度与温度、浓度等有关系,电离常数只与温度有关系;
(3)意义相同,都表示弱电解质的电离程度相对大小和酸性相对强弱。
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强酸弱酸的比较
向两个锥形瓶中各加入0.05g镁条,塞紧橡胶塞,然后用注射器分别注入2 mL 2 mol/L 盐酸、2 mL 2 mol/L醋酸,测得锥形瓶内的压强随时间的变化如图所示。
请回答下列问题:
(1)两反应的速率及其变化有什么特点?
(2)反应结束时,两个锥形瓶内气体的压强基本相等,由此你能得出什么结论?
反应速率都是先快后慢,镁条与盐酸的反应速率比镁条与醋酸的反应速率要快。
镁条和盐酸与镁条和醋酸最终反应结束时,产生氢气的体积是相同的。
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强酸弱酸的比较
同浓度同体积强酸弱酸与金属反应图像、稀释图像
①盐酸:c(H+)大、pH小,开始与金属反应的速率大;
②醋酸:c(H+)小、pH大,开始与金属反应的速率小;
③盐酸和醋酸溶液中和碱的能力相同,与足量活泼金属反应产生H2的量相等。
加水稀释相同的倍数醋酸溶液的pH大;
加水稀释到相同的pH盐酸加入的水多。
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强酸弱酸的比较
同pH同体积强酸弱酸与金属反应图像、稀释图像
①盐酸:c(盐酸)小,中和碱的能力小,与足量活泼金属反应产生H2的量少;
②醋酸:c(醋酸)大,中和碱的能力大,与足量活泼金属反应产生H2的量多;
③盐酸和醋酸溶液中的c(H+)相等,开始与活泼金属反应产生H2的速率相等。
加水稀释相同的倍数盐酸的pH大;加水稀释到相同的pH醋酸溶液加入的水多。
已知室温时,0.1mol·L-1某一元酸HA在水中有0.2%发生电离。下列叙述错误的 ( )
A.升高温度,溶液的酸性增强
B.该溶液的c(H+)是2×10-4 mol·L-1
C.该一元酸的电离平衡常数约为1×10-7
D.向一元酸HA的溶液中,加水稀释,HA的电离平衡正向移动,但c(H+)减小
课堂巩固
C
常温下,三种一元酸的电离平衡常数如下表,下列说法正确的是 ( )
A.三种酸的酸性强弱:HCN > CH3COOH > H3PO2
B.反应H3PO2 + CH3COO- = CH3COOH + H2PO2-能够发生
C.由电离常数可以判断,H3PO2属于强酸,HCN和CH3COOH属于弱酸
D.等物质的量浓度、等体积的三种酸溶液,与足量锌粉反应,H3PO2产生H2最多
课堂巩固
B
酸 HCN CH3COOH H3PO2
电离常数 5×10-10 1.75×10-5 5.9×10-2
课堂小结
谢谢观看
THANKS
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20
Traveling Light
Joel Hanson
Traveling Light, track 1
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