内容正文:
福建省泉州晋江二中、奕聪中学、广海中学、泉港五中、马甲中学
2023-2024学年高二下学期期末联考化学试题
满分:100分 考试时间:75分钟
可能用到的相对原子量:Li-7 B-11 C-12 O-16 Cl-35.5 K-39 Ca-40
一、单选题(每题只有一个正确选项。共14题,每题3分,共42分。)
1. 科技发展与化学密切相关。下列说法正确的是
A. 制造5G芯片材质之一氮化镓(GaN)为金属晶体
B. 钍核反应堆的主要原料是,与互为同位素
C. 嫦娥5号带回的月壤中含有Al元素,Al属于s区元素
D. 福建舰的舰体材料无磁镍铬钛合金钢硬度高于纯铁
【答案】D
【解析】
【详解】A.氮化镓(GaN)是一种新型的无机非金属材料,故A错误;
B.与的质子数不相同,故不互为同位素,故B错误;
C.Al的价层电子排布式为3s23p1,故Al属于p 区元素,故C错误;
D.合金的硬度大于成分金属,故无磁镍铬钛合金钢属于合金,其硬度高于纯铁,故D正确;
答案选D。
2. 物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是
选项
实例
解释
A
用替代填充探空气球更安全
的电子构型稳定,不易得失电子
B
与形成配合物
中的B有空轨道接受中N的孤电子对
C
碱金属中的熔点最高
碱金属中的价电子数最少,金属键最强
D
不存在稳定的分子
N原子价层只有4个原子轨道,不能形成5个键
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.氢气具有可燃性,使用氢气填充气球存在一定的安全隐患,而相比之下,氦气是一种惰性气体,不易燃烧或爆炸,因此使用电子构型稳定,不易得失电子的氦气填充气球更加安全可靠,故A正确;
B.三氟化硼分子中硼原子具有空轨道,能与氨分子中具有孤对电子的氮原子形成配位键,所以三氟化硼能与氨分子形成配合物,故B正确;
C.碱金属元素的价电子数相等,都为1,锂离子的离子半径在碱金属中最小,形成的金属键最强,所以碱金属中锂的熔点最高,故C错误;
D.氮原子价层只有4个原子轨道,3个不成对电子,由共价键的饱和性可知,氮原子不能形成5个氮氟键, 所以不存在稳定的五氟化氮分子,故D正确;
故选C。
3. 抗癌药物的结构如图。关于该药物的说法错误的是
A. 能发生水解反应 B. 含有2个手性碳原子
C. 能使的溶液褪色 D. 碳原子杂化方式有和
【答案】B
【解析】
【详解】A.分子中有肽键,因此在酸或碱存在并加热条件下可以水解,A正确;
B.标注*这4个碳原子各连有4个各不相同的原子或原子团,因此为手性碳原子,B错误;
C.分子中含有碳碳双键,因此能使能使的溶液褪色,C正确;
D.分子中双键碳原子为杂化,饱和碳原子为杂化,D正确;
故选B。
4. 冠醚因分子结构形如皇冠而得名,某冠醚分子c可识别,其合成方法如下。下列说法错误的是
A. 该反应为取代反应 B. a、b均可与溶液反应
C. c核磁共振氢谱有3组峰 D. c可增加在苯中的溶解度
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据a和c的结构简式可知,a与b发生取代反应生成c和HCl,A正确;
B.a中含有酚羟基,酚羟基呈弱酸性能与NaOH反应,b可在NaOH溶液中发生水解反应,生成醇类,B正确;
C.根据C的结构简式可知,冠醚中有四种不同化学环境的氢原子,如图所示: , 核磁共振氢谱有4组峰,C错误;
D.c可与K+形成螯合离子 ,该物质在苯中溶解度较大,因此c可增加KI在苯中的溶解度,D正确;
故答案选C。
5. 化合物Y是合成丹参醇的中间体,其合成路线如下:
下列说法不正确的是
A. Y分子存在对映异构体
B. 类似上述反应,可发生
C. Y与以物质的量发生加成反应时可得4种产物
D. 依据红外光谱可确证X与Y存在不同官能团
【答案】C
【解析】
【分析】与CH3MgBr反应生成,发生水解反应得到。
【详解】A.对映异构体要满足四种不同的原子或原子基团连结,Y()分子存在对映异构体,A正确;
B.类似上述反应,可发生,B正确;
C.Y()与以物质的量发生加成反应时,发生1,2-加成反应时可得4种产物,发生1,4-加成反应时可得产物,可得2种产物,共可得6种产物,C错误;
D.依据红外光谱可确证X(碳碳双键、羰基)与Y(碳碳双键、羟基)存在不同官能团,D正确;
故选C。
6. 藿香蓟具有清热解毒功效,其有效成分结构如下。下列有关该物质的说法错误的是
A. 可以发生水解反应 B. 所有碳原子处于同一平面
C. 含有2种含氧官能团 D. 能与溴水发生加成反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.藿香蓟的分子结构中含有酯基,因此其可以发生水解反应,A说法正确;
B.藿香蓟的分子结构中的右侧有一个饱和碳原子连接着两个甲基,类比甲烷分子的空间构型可知,藿香蓟分子中所有碳原子不可能处于同一平面,B说法错误;
C.藿香蓟的分子结构中含有酯基和醚键,因此其含有2种含氧官能团,C说法正确;
D.藿香蓟的分子结构中含有碳碳双键,因此,其能与溴水发生加成反应,D说法正确;
综上所述,本题选B。
7. 化合物Z是合成药物非奈利酮的重要中间体,其合成路线如下:
下列说法正确的是
A. X不能与溶液发生显色反应
B. Y中的含氧官能团分别是酯基、羧基
C. 1molZ最多能与发生加成反应
D. X、Y、Z可用饱和溶液和2%银氨溶液进行鉴别
【答案】D
【解析】
【详解】A.X中含有酚羟基,能与溶液发生显色反应,A错误;
B.Y中的含氧官能团分别是酯基、醚键,B错误;
C.Z中1mol苯环可以和发生加成反应,1mol醛基可以和发生加成反应,故1molZ最多能与发生加成反应,C错误;
D.X可与饱和溶液反应产生气泡,Z可以与2%银氨溶液反应产生银镜,Y无明显现象,故X、Y、Z可用饱和溶液和2%银氨溶液进行鉴别,D正确。
故选D。
【点睛】
8. 某医疗上常用抑酸剂的结构如下图所示。X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大的短周期主族元素,基态Y、Z原子的未成对电子数目相同。下列说法正确的是
A. 电负性:Z>X>Y
B. 基态Q原子的价层电子排布式为3s23p2
C. 简单氧化物中离子键成分的百分数:W<Q
D. 1mol该抑酸剂最多可消耗4molH+
【答案】D
【解析】
【分析】由题意知,X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大的短周期主族元素,W形成+1价的阳离子,则W为Na元素,X形成一个共价键,则X为H元素,Z形成2个共价键,原子序数小于Na,则Z为O元素,Y形成4个共价键,基态Y、Z原子的未成对电子数目相同,则Y为C元素,Q形成了3个共价键,1个配位键,Q最外层有3个电子,则Q为Al,据此分析。
【详解】A.同一周期从左到右元素的电负性逐渐增大,同一主族从上到下元素的电负性逐渐减小,则电负性:O>C>H,A错误;
B.由分析知,Q为Al,则基态Al原子的价层电子排布式为3s²3p¹,B错误;
C.Na比Al活泼,因此简单氧化物中离子键成分的百分数:Na> Al,C错误;
D.该抑酸剂的化学式为NaAl(OH)2CO3,1mol NaAl(OH)2CO3最多可消耗4molH+,D正确;
故选D。
9. 化合物可作肥料,所含的5种元素位于主族,在每个短周期均有分布,仅有Y和M同族。Y的基态原子价层p轨道半充满,X的基态原子价层电子排布式为,X与M同周期,E在地壳中含量最多。下列说法正确的是
A. 元素电负性: B. 氢化物沸点:
C. 第一电离能: D. 和的空间结构均为三角锥形
【答案】A
【解析】
【分析】E在地壳中含量最多为氧元素,X的基态原子价层电子排布式为,所以, ,X为镁或者 ,X为锂,Y的基态原子价层p轨道半充满所以可能为氮或磷,Y和M同族所以为氮或磷,根据X与M同周期、化合价之和为零,可确定Z为氢元素、M为磷元素、X为镁元素、E为氧元素、Y氮元素。
【详解】A.元素电负性:氧大于氮大于氢,A正确;
B.磷化氢、氨气、水固体均是分子晶体,氨气、水固体中都存在氢键沸点高,磷化氢没有氢键沸点低,所以氢化物沸点:冰大于氨大于磷化氢,B错误;
C.同周期第一电离能自左向右总趋势逐渐增大,当出现第ⅡA族和第ⅤA族时比左右两侧元素电离能都要大,所以氮大于氧大于镁 ,C错误;
D.价层电子对为 ,有一对孤电子对,空间结构为三角锥形,价层电子对为,没有孤电子对,空间结构为平面三角形,D错误;
故选A。
10. 一种以乙二胺()为核的树状大分子(PAMAM)的合成路线如下。下列说法不正确的是
A. 乙二胺的核磁共振氢谱有两组峰 B. 第一步反应(a)是加成反应
C. PAMAM能发生水解反应 D. PAMAM中含有32个
【答案】D
【解析】
【详解】A.由乙二胺的结构简式可知其含有2种H,核磁共振氢谱有两组峰,故A正确;
B.结合流程信息可知乙二胺与丙烯酸甲酯反应过程中,丙烯酸甲酯中碳碳双键断裂,分别与H和N相连,发生加成反应,故B正确;
C.PAMAM含有酰胺基,能发生水解反应,故C正确;
D.结合形成过程可知PAMAM中含有62个,故D错误;
故选:D。
11. 热致变色材料(相对分子质量为248)、均为配合物,可发生如下图所示的构型互转,当配位构型由八面体转变为平面四边形时,颜色由紫色变为橙色。下列说法正确的是
A. 基态原子的价层电子排布式为
B. 的中含配位键的数目为
C. 中氮原子只含一种杂化方式
D. 升温可使配合物的颜色由紫色转变为橙色
【答案】B
【解析】
【详解】A.根据洪特规则的特例可知,基态原子的价层电子排布式为,故A错误;
B.的物质的量为0.05mol,由X的结构图可知,一个X中含有4个配位键,故的中含配位键的数目为,故B正确;
C.由Y的结构图可知,形成配位键的N原子的价层电子对数为4,采取sp3杂化,硝酸根离子中N原子采取sp2杂化,故中氮原子含2种杂化方式,故C错误;
D.由结构图可知,X的配位构型为平面四边形,Y的配位构型为八面体,已知当配位构型由八面体转变为平面四边形时,颜色由紫色变为橙色,故降温可使配合物的颜色由紫色转变为橙色,故D错误;
故选B。
12. 某含锰着色剂的化学式为,Y、X、Q、Z为原子序数依次增大的短周期元素,其中具有正四面体空间结构,结构如图所示。下列说法正确的是
A. 键角: B. 简单氢化物沸点:
C. 第一电离能: D. 最高价氧化物对应的水化物酸性:
【答案】C
【解析】
【分析】由题意,Y、X、Q、Z为原子序数依次增大的短周期元素,其中具有正四面体空间结构,可知为,故Y为H,X为N;同时分析结构,可知Q正常情况应该成两根键,Q为ⅥA的元素,同时Z也成5根键,Z为ⅤA的元素,故Q为O,Z为P。
【详解】A.和都是sp3杂化,但是中有一对孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用更大,在一个是三角锥形结构,而是正四面体结构,故键角:<,A错误;
B.X、Q、Z分别为N、O、P,沸点顺序为,正确顺序为Q>X>Z,B错误;
C.同主族元素从上到下第一电离能减小,同周期从左到右第一电离能有增大的趋势,故第一电离能:N>O>Mn,C正确;
D.Z的最高价氧化物对应的水化物为,X最高价氧化物对应的水化物为,前者为中强酸而后者为强酸,D错误;
故选C。
13. 晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体(图1),进行镁离子取代及卤素共掺杂后,可获得高性能固体电解质材料(图2)。下列说法错误的是
A. 图1晶体密度为g∙cm-3 B. 图1中O原子的配位数为6
C. 图2表示的化学式为 D. 取代产生的空位有利于传导
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据均摊法,图1的晶胞中含Li:8×+1=3,O:2×=1,Cl:4×=1,1个晶胞的质量为g=g,晶胞的体积为(a×10-10cm)3=a3×10-30cm3,则晶体的密度为g÷(a3×10-30cm3)=g/cm3,A项正确;
B.图1晶胞中,O位于面心,与O等距离最近的Li有6个,O原子的配位数为6,B项正确;
C.根据均摊法,图2中Li:1,Mg或空位为8×=2。O:2×=1,Cl或Br:4×=1,Mg的个数小于2,根据正负化合价的代数和为0,图2的化学式为LiMgOClxBr1-x,C项错误;
D.进行镁离子取代及卤素共掺杂后,可获得高性能固体电解质材料,说明Mg2+取代产生的空位有利于Li+的传导,D项正确;
答案选C。
14. 科学家合成了一种高温超导材料,其晶胞结构如图所示,该立方晶胞参数为。阿伏加德罗常数的值为。下列说法错误的是
A. 晶体最简化学式为
B. 晶体中与最近且距离相等的有8个
C. 晶胞中B和C原子构成的多面体有12个面
D. 晶体的密度为
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据晶胞结构可知,其中K个数:8×=1,其中Ca个数:1,其中B个数:12×=6,其中C个数:12×=6,故其最简化学式为,A正确;
B.根据晶胞结构可知,位于晶胞顶点,Ca2+位于体心,每个为8个晶胞共用,则晶体中与最近且距离相等的有8个,B正确;
C.根据晶胞结构可知,晶胞中B和C原子构成的多面体有14个面,C错误;
D.根据选项A分析可知,该晶胞最简化学式为,则1个晶胞质量为:,晶胞体积为a3×10-30cm3,则其密度为,D正确;
故选C。
二、填空题(共5道大题,共58分。)
15. 硅材料在生活中占有重要地位。请回答:
(1)分子的空间结构(以为中心)名称为________,分子中氮原子的杂化轨道类型是_______。受热分解生成和,其受热不稳定的原因是________。
(2)由硅原子核形成的三种微粒,电子排布式分别为:①、②、③,有关这些微粒的叙述,正确的是___________。
A. 微粒半径:③>①>②
B. 电子排布属于基态原子(或离子)的是:①②
C. 电离一个电子所需最低能量:①>②>③
D. 得电子能力:①>②
(3)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是___________,该化合物的化学式为___________。
【答案】(1) ①. 正四面体 ②. ③. 周围的基团体积较大,受热时斥力较强,中键能相对较小;产物中气态分子数显著增多(熵增) (2)AB
(3) ①. 共价晶体 ②.
【解析】
【小问1详解】
分子可视为SiH4分子中的4个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的,所以分子中Si原子轨道的杂化类型是sp3,分子的空间结构(以为中心)名称为正四面体;
氨基(-NH2)氮原子形成3个σ键,含有1对孤对电子,N原子杂化轨道数目为4,N原子轨道的杂化类型是sp3;
周围的基团体积较大,受热时斥力较强,中键能相对较小;产物中气态分子数显著增多(熵增),故受热不稳定,容易分解生成和;
【小问2详解】
电子排布式分别为:①、②、③,可推知分别为基态Si原子、Si+离子、激发态Si原子;
A.激发态Si原子有四层电子,Si+离子失去了一个电子,根据微粒电子层数及各层电子数多少可推知,微粒半径:③>①>②,选项A正确;
B.根据上述分析可知,电子排布属于基态原子(或离子)的是:①②,选项B正确;
C.激发态Si原子不稳定,容易失去电子;基态Si原子失去一个电子是硅的第一电离能,Si+离子失去一个电子是硅的第二电离能,由于I2>I1,可以得出电离一个电子所需最低能量:②>①>③,选项C错误;
D.由C可知②比①更难失电子,则②比①更容易得电子,即得电子能力:②>①,选项D错误;
答案选AB;
【小问3详解】
Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图可知,原子间通过共价键形成的空间网状结构,形成共价晶体;根据均摊法可知,一个晶胞中含有个Si,8个P,故该化合物的化学式为。
16. 中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物()。回答下列问题:
(1)基态原子的价电子排布式为_______。橄榄石中,各元素电负性大小顺序为_______,铁的化合价为_______。
(2)已知一些物质的熔点数据如下表:
物质
熔点/℃
800.7
与均为第三周期元素,熔点明显高于,原因是_______。分析同族元素的氯化物、、熔点变化趋势及其原因_______。的空间结构为_______,其中的轨道杂化形式为_______。
(3)一种硼镁化合物具有超导性能,晶体结构属于六方晶系,其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示,晶胞中含有_______个。该物质化学式为_______,B-B最近距离为_______。
【答案】(1) ①. ②. O>Si>Fe>Mg ③. +2
(2) ①. 钠的电负性小于硅,氯化钠为离子晶体,而为分子晶体 ②. 随着同族元素的电子层数的增多,其熔点依次升高,其原因是:、、均形成分子晶体,分子晶体的熔点由分子间作用力决定,分子间作用力越大则其熔点越高;随着其相对分子质量增大,其分子间作用力依次增大 ③. 正四面体 ④.
(3) ①. 1
②. ③.
【解析】
【小问1详解】
为26号元素,基态原子的价电子排布式为。元素的金属性越强,其电负性越小,元素的非金属性越强则其电负性越大,因此,橄榄石()中,各元素电负性大小顺序为O>Si>Fe>Mg;因为中、、的化合价分别为+2、+4和-2,根据化合物中各元素的化合价的代数和为0,可以确定铁的化合价为=+2。
【小问2详解】
与均为第三周期元素,熔点明显高于,原因是:钠的电负性小于硅,氯化钠为离子晶体,其熔点较高;而为分子晶体,其熔点较低。由表中的数据可知, 、、熔点变化趋势为:随着同族元素的电子层数的增多,其熔点依次升高,其原因是:、、均形成分子晶体,分子晶体的熔点由分子间作用力决定,分子间作用力越大则其熔点越高;随着其相对分子质量增大,其分子间作用力依次增大。的空间结构为正四面体,其中的价层电子对数为4,因此的轨道杂化形式为。
【小问3详解】
由硼镁化合物的晶体结构可知位于正六棱柱的顶点和面心,由均摊法可以求出正六棱柱中含有个,由晶胞沿c轴的投影图可知本题所给晶体结构包含三个晶胞,则晶胞中Mg的个数为1;晶体结构中在正六棱柱体内共6个,则该物质的化学式为;由晶胞沿c轴的投影图可知,B原子在图中两个正三角形的重心,该点到顶点的距离是该点到对边中点距离的2倍,顶点到对边的垂线长度为,因此B-B最近距离为。
17. 有机物G是一种抗新型冠状病毒口服药的合成中间体,其合成路线如下,
回答下列问题:
(1)A的化学名称为___________。
(2)C→D反应的化学方程式为___________。
(3)E→F中被还原的官能团是___________,F→G的过程中发生取代反应的官能团是___________。
(4)在E的同分异构体中,同时满足下列条件的总数为___________种,其中核磁共振氢谱有2组峰的结构简式为___________。
a.分子中含有苯环 b.能发生银镜反应 c.能发生水解反应
(5)已知B→C、C→D、D→E的产率分别约为85%、84%和80%,则B→E的总产率为___________(计算结果保留一位小数)。
(6)化合物E的酸性强于苯甲酸的原因是___________。
【答案】(1)1,2,4-三氯苯
(2) (3) ①. 羧基 ②. 羟基
(4) ①. 16 ②. 、
(5)57.1% (6)F的电负性强,导致化合物E的羧基中O—H极性增强,更易电离出H+
【解析】
【分析】C与KF发生取代反应生成D,结合B转化为C,由D逆推,可知C是;
【小问1详解】
根据A的结构简式,A的化学名称为1,2,4-三氯苯;
【小问2详解】
C→D是与KF发生取代反应生成,反应的化学方程式为;
【小问3详解】
E→F中羧基被还原为醇羟基,被还原的官能团是羧基,F→G的过程中是F中的羟基被溴原子取代,发生取代反应的官能团是羟基。
【小问4详解】
分子中含有苯环,能发生银镜反应,能发生水解反应,酯基可以发生水解,苯环上的氟原子也可以发生水解,满足以上条件的同分异构体有两种情况:一是苯环上含有—OOCH、3个F原子,共6种结构;二是苯环上含有3个F原子,一个-CHO,一个-OH。结构简式为、、、、、,共10种,故满足条件的同分异构体中共16种;同时满足下列条件的总数为其中核磁共振氢谱有2组峰的结构简式为或;
【小问5详解】
已知B→C、C→D、D→E的产率分别约为85%、84%和80%,则B→E的总产率为85%×84%×80%=57.1%。
【小问6详解】
F的电负性强,导致化合物E的羧基中O—H极性增强,更易电离出H+,所以E的酸性强于苯甲酸。
18. Vitamin B1的一种全合成路线如下:
回答下列问题:
(1)A中含氧官能团的名称是___________;
(2)C→D的反应类型是___________;
(3)已知D→E的反应方程式为:D+M+N→E+HCl(已配平),则试剂N的化学式为___________;
(4)试剂M在使用时应防止反应体系碱性过强,请写出试剂M与过量NaOH溶液在加热条件下的反应方程式为:___________;
(5)C分子中含有嘧啶环(),具有与苯类似结构,嘧啶环中N原子的价层孤电子对占据的轨道为___________(填标号)。
A. 2s轨道 B. 2p轨道 C. sp2杂化轨道 D. sp3杂化轨道
(6)满足下列条件与化合物C互为同分异构体的结构有___________种。
①分子中含有嘧啶环()且环中氮原子上无取代基;
②嘧啶环上连有与化合物C相同的3种取代基
(7)某课题组参照上述Vitamin B1的合成方法,采用如下路线合成化合物Q:
请写出化合物P与Q的结构简式:P___________;Q___________。
【答案】(1)酰胺基 (2)加成反应或还原反应
(3)CS2 (4) (5)C
(6)11 (7) ①. ②.
【解析】
【分析】A()在DMF,POCl3的作用下生成B(),B和反应生成C(),C与氢气加成,-CN变为-CH2NH2,生成D(),D与M()、试剂N发生反应D+M+N→E+HCl(已配平)得到E(),对比D、M、E的结构可知,试剂N为S=C=S,即CS2,E先于HCl反应构建五元环,再与NaOH反应得到F(),F与过氧化氢反应生成G(),G与HCl反应生成。
【小问1详解】
由A的结构简式可知,A中含氧官能团为:酰胺基;
【小问2详解】
C与氢气加成,-CN变为-CH2NH2,生成D,属于加成反应 (或还原反应);
【小问3详解】
由分析得,试剂N为CS2;
【小问4详解】
试剂M与过量NaOH溶液在加热条件下反应,M中酯基和氯原子会水解,得到,化学方程式为:;
【小问5详解】
嘧啶中N原子为sp2杂化,除成键电子外还含有孤电子对,价层孤电子对占据sp2杂化轨道,故选C;
【小问6详解】
①分子中含有嘧啶环()且环中氮原子上无取代基;②嘧啶环上连有与化合物C相同的3种取代基,即嘧啶环上三种取代基为-CH3、-NH2、-CH2NH2,符合条件的结构共有12种,其中一种就是C,因此符合条件的C的异构体有11种;
【小问7详解】
与NaCN反应生成P,P与氢气加成生成,即P的结构简式为;得到Q的过程参考D到F的过程,由此可知Q的结构简式为:。
19. 含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性,一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化):
回答下列问题:
(1)B的结构简式为_______;
(2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是_______、_______;
(3)物质G所含官能团的名称为_______、_______;
(4)依据上述流程提供的信息,下列反应产物J的结构简式为_______;
(5)下列物质的酸性由大到小的顺序是_______(写标号):
① ② ③
(6) (呋喃)是一种重要的化工原料,其能够发生银镜反应的同分异构体中。除H2C=C=CH-CHO外,还有_______种;
(7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应,会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯,依据由C到D的反应信息,设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线_______(无机试剂任选)。
【答案】(1) (2) ①. 消去反应 ②. 加成反应
(3) ①. 碳碳双键 ②. 醚键
(4) (5)③>①>②
(6)4 (7)
【解析】
【小问1详解】
有机物A与Br2反应生成有机物B,有机物B与有机物E发生取代反应生成有机物F,结合有机物A、F的结构和有机物B的分子式可以得到有机物B的结构式,即 。
【小问2详解】
有机物F转化为中间体时消去的是-Br和 ,发生的是消去反应,中间体与呋喃反应生成有机物G时,中间体中的碳碳三键发生断裂与呋喃中的两个双键发生加成反应,故答案为消去反应、加成反应。
【小问3详解】
根据有机物G的结构,有机物G中的官能团为碳碳双键、醚键。
【小问4详解】
根据上述反应流程分析, 与呋喃反应生成 , 继续与HCl反应生成有机物J,有机物J的结构为 。
【小问5详解】
对比三种物质,③中含有电负性较高的F原子,使-CF3变成吸电子基团,将整个有机物的电子云朝着-CF3方向转移,使-SO3H基团更容易失去电子,故其酸性最强;②中含有的-CH3为推电子基团,使得整个有机物的电子云朝着-SO3H方向移动,使-SO3H基团更不容易失去电子。因此,上述三种物质的酸性大小为③>①>②。
【小问6详解】
呋喃是一种重要的化工原料,其同分异构体中可以发生银镜反应,说明其同分异构体中含有醛基,这样的同分异构体共有4种,分别为:CH3-C≡C-CHO、CH≡C-CH2-CHO、 、 。
【小问7详解】
甲苯和溴在FeBr3的条件下生成对溴甲苯和邻溴甲苯,因题目中欲合成邻溴甲苯,因此需要对甲基的对位进行处理,利用题目中流程所示的步骤将甲苯与硫酸反应生成对甲基苯磺酸,再将对甲基苯磺酸与溴反应生成 ,再将 中的磺酸基水解得到目标化合物,具体的合成流程为: 。
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福建省泉州晋江二中、奕聪中学、广海中学、泉港五中、马甲中学
2023-2024学年高二下学期期末联考化学试题
满分:100分 考试时间:75分钟
可能用到的相对原子量:Li-7 B-11 C-12 O-16 Cl-35.5 K-39 Ca-40
一、单选题(每题只有一个正确选项。共14题,每题3分,共42分。)
1. 科技发展与化学密切相关。下列说法正确的是
A. 制造5G芯片材质之一氮化镓(GaN)为金属晶体
B. 钍核反应堆的主要原料是,与互为同位素
C. 嫦娥5号带回的月壤中含有Al元素,Al属于s区元素
D. 福建舰的舰体材料无磁镍铬钛合金钢硬度高于纯铁
2. 物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是
选项
实例
解释
A
用替代填充探空气球更安全
的电子构型稳定,不易得失电子
B
与形成配合物
中的B有空轨道接受中N的孤电子对
C
碱金属中的熔点最高
碱金属中的价电子数最少,金属键最强
D
不存在稳定的分子
N原子价层只有4个原子轨道,不能形成5个键
A. A B. B C. C D. D
3. 抗癌药物的结构如图。关于该药物的说法错误的是
A. 能发生水解反应 B. 含有2个手性碳原子
C. 能使的溶液褪色 D. 碳原子杂化方式有和
4. 冠醚因分子结构形如皇冠而得名,某冠醚分子c可识别,其合成方法如下。下列说法错误的是
A. 该反应为取代反应 B. a、b均可与溶液反应
C. c核磁共振氢谱有3组峰 D. c可增加在苯中的溶解度
5. 化合物Y是合成丹参醇的中间体,其合成路线如下:
下列说法不正确的是
A. Y分子存在对映异构体
B. 类似上述反应,可发生
C. Y与以物质的量发生加成反应时可得4种产物
D. 依据红外光谱可确证X与Y存在不同官能团
6. 藿香蓟具有清热解毒功效,其有效成分结构如下。下列有关该物质的说法错误的是
A. 可以发生水解反应 B. 所有碳原子处于同一平面
C. 含有2种含氧官能团 D. 能与溴水发生加成反应
7. 化合物Z是合成药物非奈利酮的重要中间体,其合成路线如下:
下列说法正确的是
A. X不能与溶液发生显色反应
B. Y中的含氧官能团分别是酯基、羧基
C. 1molZ最多能与发生加成反应
D. X、Y、Z可用饱和溶液和2%银氨溶液进行鉴别
8. 某医疗上常用抑酸剂的结构如下图所示。X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大的短周期主族元素,基态Y、Z原子的未成对电子数目相同。下列说法正确的是
A. 电负性:Z>X>Y
B. 基态Q原子的价层电子排布式为3s23p2
C. 简单氧化物中离子键成分的百分数:W<Q
D. 1mol该抑酸剂最多可消耗4molH+
9. 化合物可作肥料,所含的5种元素位于主族,在每个短周期均有分布,仅有Y和M同族。Y的基态原子价层p轨道半充满,X的基态原子价层电子排布式为,X与M同周期,E在地壳中含量最多。下列说法正确的是
A. 元素电负性: B. 氢化物沸点:
C. 第一电离能: D. 和的空间结构均为三角锥形
10. 一种以乙二胺()为核的树状大分子(PAMAM)的合成路线如下。下列说法不正确的是
A. 乙二胺的核磁共振氢谱有两组峰 B. 第一步反应(a)是加成反应
C. PAMAM能发生水解反应 D. PAMAM中含有32个
11. 热致变色材料(相对分子质量为248)、均为配合物,可发生如下图所示的构型互转,当配位构型由八面体转变为平面四边形时,颜色由紫色变为橙色。下列说法正确的是
A. 基态原子的价层电子排布式为
B. 的中含配位键的数目为
C. 中氮原子只含一种杂化方式
D. 升温可使配合物的颜色由紫色转变为橙色
12. 某含锰着色剂的化学式为,Y、X、Q、Z为原子序数依次增大的短周期元素,其中具有正四面体空间结构,结构如图所示。下列说法正确的是
A. 键角: B. 简单氢化物沸点:
C. 第一电离能: D. 最高价氧化物对应的水化物酸性:
13. 晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体(图1),进行镁离子取代及卤素共掺杂后,可获得高性能固体电解质材料(图2)。下列说法错误的是
A. 图1晶体密度为g∙cm-3 B. 图1中O原子的配位数为6
C. 图2表示的化学式为 D. 取代产生的空位有利于传导
14. 科学家合成了一种高温超导材料,其晶胞结构如图所示,该立方晶胞参数为。阿伏加德罗常数的值为。下列说法错误的是
A. 晶体最简化学式为
B. 晶体中与最近且距离相等的有8个
C. 晶胞中B和C原子构成的多面体有12个面
D. 晶体的密度为
二、填空题(共5道大题,共58分。)
15. 硅材料在生活中占有重要地位。请回答:
(1)分子的空间结构(以为中心)名称为________,分子中氮原子的杂化轨道类型是_______。受热分解生成和,其受热不稳定的原因是________。
(2)由硅原子核形成的三种微粒,电子排布式分别为:①、②、③,有关这些微粒的叙述,正确的是___________。
A. 微粒半径:③>①>②
B. 电子排布属于基态原子(或离子)的是:①②
C. 电离一个电子所需最低能量:①>②>③
D. 得电子能力:①>②
(3)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是___________,该化合物的化学式为___________。
16. 中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物()。回答下列问题:
(1)基态原子的价电子排布式为_______。橄榄石中,各元素电负性大小顺序为_______,铁的化合价为_______。
(2)已知一些物质的熔点数据如下表:
物质
熔点/℃
800.7
与均为第三周期元素,熔点明显高于,原因是_______。分析同族元素的氯化物、、熔点变化趋势及其原因_______。的空间结构为_______,其中的轨道杂化形式为_______。
(3)一种硼镁化合物具有超导性能,晶体结构属于六方晶系,其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示,晶胞中含有_______个。该物质化学式为_______,B-B最近距离为_______。
17. 有机物G是一种抗新型冠状病毒口服药的合成中间体,其合成路线如下,
回答下列问题:
(1)A的化学名称为___________。
(2)C→D反应的化学方程式为___________。
(3)E→F中被还原的官能团是___________,F→G的过程中发生取代反应的官能团是___________。
(4)在E的同分异构体中,同时满足下列条件的总数为___________种,其中核磁共振氢谱有2组峰的结构简式为___________。
a.分子中含有苯环 b.能发生银镜反应 c.能发生水解反应
(5)已知B→C、C→D、D→E的产率分别约为85%、84%和80%,则B→E的总产率为___________(计算结果保留一位小数)。
(6)化合物E的酸性强于苯甲酸的原因是___________。
18. Vitamin B1的一种全合成路线如下:
回答下列问题:
(1)A中含氧官能团的名称是___________;
(2)C→D的反应类型是___________;
(3)已知D→E的反应方程式为:D+M+N→E+HCl(已配平),则试剂N的化学式为___________;
(4)试剂M在使用时应防止反应体系碱性过强,请写出试剂M与过量NaOH溶液在加热条件下的反应方程式为:___________;
(5)C分子中含有嘧啶环(),具有与苯类似结构,嘧啶环中N原子的价层孤电子对占据的轨道为___________(填标号)。
A. 2s轨道 B. 2p轨道 C. sp2杂化轨道 D. sp3杂化轨道
(6)满足下列条件与化合物C互为同分异构体的结构有___________种。
①分子中含有嘧啶环()且环中氮原子上无取代基;
②嘧啶环上连有与化合物C相同的3种取代基
(7)某课题组参照上述Vitamin B1的合成方法,采用如下路线合成化合物Q:
请写出化合物P与Q的结构简式:P___________;Q___________。
19. 含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性,一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化):
回答下列问题:
(1)B的结构简式为_______;
(2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是_______、_______;
(3)物质G所含官能团的名称为_______、_______;
(4)依据上述流程提供的信息,下列反应产物J的结构简式为_______;
(5)下列物质的酸性由大到小的顺序是_______(写标号):
① ② ③
(6) (呋喃)是一种重要的化工原料,其能够发生银镜反应的同分异构体中。除H2C=C=CH-CHO外,还有_______种;
(7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应,会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯,依据由C到D的反应信息,设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线_______(无机试剂任选)。
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