第41讲 盐类水解的应用及离子浓度大小比较—2025年高考化学大一轮复习讲义（新教材新高考）

—2025年高考化学大一轮复习讲义（新教材新高考） 第41讲 离子浓度大小比较 ( 知识体系 ) 一、离子浓度大小比较 ( 知识梳理一 ) 1.电离理论 (1)弱电解质的电离是 的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，但水的电离能力远远 弱酸和弱碱的电离能力。 如氨水溶液中： NH3·H2O、NH、H+、OH－浓度的大小关系是：c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)＞c(H+)。 (2)多元弱酸的电离是 进行的，主要是第一级电离。(第一步电离程度远大于第二步电离)。 如在H2S溶液中： H2S、HS－、S2－、H＋、OH－的浓度大小关系是：c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－) >c(OH－)。 2.水解理论 (1)弱电解质离子的水解是 的(水解相互促进的情况除外)，水解生成的微粒浓度很小，本身浓度减小的也很小，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是 水解产生的弱电解质的浓度。 如NH4Cl溶液中： NH、Cl－、NH3·H2O、H＋、OH－的浓度大小关系是：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O) >c(OH－)。 (2) 多元弱酸酸根离子的水解是 进行的，主要是第一步水解(第一步水解程度远大于第二步水解)。 如在Na2CO3溶液中： CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是：c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 酸式盐溶液的酸碱性 酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的 和 哪一个更强，如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性，NaHSO3溶液中HSO的电离能力大于其水解能力，溶液显酸性。 弱酸与对应盐的混合溶液酸碱性 弱酸(弱碱)与对应盐的混合溶液的酸碱性主要取决于弱酸(弱碱)的电离能力与其盐的水解能力哪一个更强。如等物质的量浓度的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，c(H＋)>c(OH－)，溶液显酸性。c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)。 【答案】1.(1)微弱 小于 (2)分步 2.(1)微弱 大于 (2)分步 电离能力 水解能力 ( 知识梳理二 ) 把握三种守恒，明确等量关系 1.电荷守恒规律 在电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈 ， 即阴离子所带负电荷总数的浓度一定 阳离子所带正电荷总数的浓度。 （用阴阳离子的浓度表示其所带电荷的浓度） 要点——阴、阳离子要找全，离子所带电荷数目要弄清 如：在Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO32－ 、HCO3－、H＋、OH－， 如Na2CO3溶液 存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(OH－)＋2c(CO32－ ) 易错点：CO前的系数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。 2.物料守恒规律 在电解质溶液中，由于某些离子发生电离或水解，变成其他离子或分子，离子或分子种类有所变化，但离子或分子中某种特定元素原子的 。（即中心原子守恒）。 要点——化学式关系要明确，相关微粒要找全，溶液体积是否变化要弄清。 如：在Na2CO3溶液中， n(Na)∶n(C)＝2∶1， CO发生水解后，C元素以CO32－ 、HCO3－ 、H2CO3三种形式存在， 它们之间有如下守恒关系：c(Na＋)＝2c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋2c(H2CO3) 易错点：①Na2CO3溶液中物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种含碳微粒浓度和的2倍。 ②以具体浓度值表达物料守恒式时要注意溶液体积是否变化。 3.质子守恒 电解质溶液中的分子或离子得到或失去的质子（H+）的物质的量 。 如:在Na2CO3溶液中的质子转移作用图示如下： H+、HCO3-、H2CO3 为得到质子后的产物； OH- 为失去质子后的产物 。 由图可得Na2CO3溶液中质子守恒可表示：c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO3－)＝c(OH－) 质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。 易错点：得到质子后的产物和失去质子后的产物的确定。 【答案】1.电中性 等于 2.总数不变 3.相等 ( 经典典例 ) 1．常温下，以酚酞作指示剂，用的溶液滴定的二元酸溶液。溶液中pH、含A微粒的分布系数(物质的量分数)随滴加溶液体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是 A．在水中电离的方程式为：， B．当时，溶液中离子浓度大小顺序为： C．当时， D．常温下，的电离常数约为 2．某兴趣小组利用数字化实验探究NaHCO3与CaCl2的反应，用CO2传感器测定密闭装置中CO2的分压。在装置内加入水，缓慢加入NaHCO3固体，再加入CaCl2固体，测得CO2的分压的变化曲线如图7所示。水存在自耦电离，方程式为H2O+H2O=H3O++OH-，NaHCO3溶液中也存在类似水的电离(已知：常温下碳酸的电离平衡常数Ka1=4.3×10-7，Ka2=5.6×10-11)，下列说法错误的是 A．由该实验可推出NaHCO3与CaCl2反应的离子方程式为2+Ca2+=CaCO3↓+H2O+CO2↑ B．0.1mol/L NaHCO3溶液中离子浓度大小为c(Na+)>c()>c(OH-)>c(H+)>() C．不可以用CaCl2溶液来鉴别NaHCO3与Na2CO3 D．自耦电离方程式为+=+H2CO3，其平衡常数的数量级为10-4 3．下列说法中正确的是 A．的溶液中： B．浓度均为的①②③④，由小到大的顺序：④<③<①<② C．向、的混合饱和溶液中加入少量，溶液中减小 D．溶液中离子浓度大小顺序为 4．常温下，取pH=2的两种二元酸H2A与H2B各1mL，分别加水稀释，测得pH变化与加水稀释倍数有如图所示变化，则下列有关叙述错误的是 A．稀释前c(H2A)=0.005mol/L B．用NaOH滴定H2A溶液时，可以用酚酞作指示剂 C．含等物质的量的NaHA、NaHB的混合溶液中：c(Na+)=c(A2-)+c(B2-)+c(HB-) D．pH=10的NaHB溶液中，离子浓度大小：c(Na+)>c(HB-)>c(H2B)>c(B2-) 拓展练习 1．下列有关离子浓度大小比较正确的是 A．同温度下，将足量AgCl固体分别放入相同体积的①0.1mol/L盐酸，②0.1mol/LMgCl2溶液，③0.1mol/LAgNO3溶液中，c(Ag+)由大到小的顺序是③>②>① B．等pH的①(NH4)2SO4，②NH4HSO4，③NH4Cl，c()由大到小的顺序是①>③>② C．等浓度的①NH4Al(SO4)2，②(NH4)2CO3，③(NH4)2Fe(SO4)2，c()由大到小的顺序是②>③>① D．物质的量浓度均为0.1mol/L的三种物质的溶液：①NaAlO2，②CH3COONa，③NaHCO3；pH由大到小的顺序是①>③>② 2．下列说法中正确的是 A．溶液中离子浓度大小顺序为 B．浓度均为的①②③④，由小到大的顺序： C．的溶液中： D．向、的混合饱和溶液中加入少量，溶液中减小 3．25℃时，用NaOH溶液分别滴定NaHA、、三种物质的溶液，pM［p表示负对数，M表示、、］随pOH的变化关系如图所示。当化学平衡常数时，认为该反应不能进行。下列说法错误的是 A．的电离常数的数量级为 B． C．当pOH=5.4时，NaHA溶液中离子浓度大小： D．NaHA溶液能够溶解固体，不能溶解固体 4．25℃时，向1000.1溶液中滴加0.1溶液，得到的溶液pH与溶液体积的关系曲线如图。下列说法不正确的是 A．a点时溶液的 B．a点到b点的过程中，溶液的导电能力增强 C．c点关系式： D．b点时离子浓度大小顺序为： 5．某同学进行如下实验： 下列说法不正确的是 A．①中存在沉淀溶解平衡： B．比较离子浓度大小：：③>①；：③>① C．③中存在水解平衡： D．综合上述实验现象，说明能转化为 6．溶液的导电能力(I)与溶液中离子浓度的大小有关，向0.01mol·L-1Ba(OH)2溶液中滴加0.2mol·L-1H2SO4溶液时，溶液的导电能力与所加H2SO4溶液的体积的关系如图所示，下列说法不正确的是 A．a点溶液导电能力较强，说明Ba(OH)2是电解质 B．ab段发生反应的离子方程式为Ba2++SO=BaSO4↓ C．c点溶液中含有的主要微粒是H+和SO D．b点之后观察到的白色沉淀的质量不变 7．常温下，亚硝酸和连二次硝酸的电离常数数值如下表所示： 化学式 电离平衡常数 下列分析正确的是 A．加水稀释亚硝酸，亚硝酸的电离程度增大，也增大 B．常温下，溶液中存在水解平衡，其 C．pH相等的溶液和溶液中： D．溶液中离子浓度大小顺序为 8．下列说法正确的是 A．已知溶液显酸性，则溶液中 B．常温下，溶液和溶液等体积混合后溶液的，则混合溶液中离子浓度的大小顺序为： C．浓度均为的硫酸氢铵溶液与氢氧化钠溶液混合呈中性： D．常温下，的下列溶液①，②，③，④，⑤中，由大到小的顺序是：②>⑤>④>③>① 9．室温时，向20 mL0.1 mol·L-1的醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L-1的NaOH溶液，溶液的pH变化曲线如图所示。在滴定过程中，关于溶液中离子浓度大小关系的描述不正确的是 A．a点时：c(CH3COOH)＞c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-) B．b点时：c(Na+)=c(CH3COO-)＞c(H+ )=c(OH-) C．c点时：c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+) D．d点时：2c(Na+)= 3c(CH3COO-)+ 3c(CH3COOH) 10．时，向溶液中逐滴加入溶液。滴加过程中溶液含碳微粒物质的量与溶液的关系如图所示(因逸出未画)，下列说法不正确的是 A．曲线②表示物质的量的变化情况 B．a点由水电离产生的 C． D．c点溶液中离子浓度大小顺序为： 11．常温下向中逐滴滴加溶液，pH的变化曲线如图(溶液混合时体积的变化忽略不计)。下列说法正确的是 A．水电离出的：A点大于B点 B．在B点，离子浓度大小为 C．在C点，滴加的 D．在D点， 12．25℃时，用0.1000mol·L-1的盐酸滴定25.00mL0.1000mol·L-1氨水的滴定曲线如图所示，下列说法错误的是 A．滴定时，可选用甲基橙作指示剂. B．a、b两点水电离出的OH-浓度之比为10-4.12 C．c点溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-) D．c点c(Cl-)=2c(NH)+2c(NH3·H2O) 13．室温时，向20ml 0.1mol/L的醋酸溶液中不断滴加0.1mol/L的NaOH溶液，溶液的pH变化曲线如图所示，在滴定过程中，下列关于溶液中离子浓度大小关系的描述不正确的是 A．a点时：c(CH3COO-)＞C(CH3COOH)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-) B．b点时：c(Na+)=c(CH3COO-) C．c点时：c(OH-)=C(CH3COOH)+c(H+) D．d点时：c(Na+)＞c(OH-)＞c(CH3COO-)＞c(H+) 14．40℃时，向100mL水中加入5gMg(OH)2固体溶解，一段时间后再滴入少量稀H2SO4，整个过程pH随时间的变化如图所示，下列说法正确的是 A．a→b段，由水电离出的c(OH-)逐渐增大 B．b点时，溶液中的c(OH-)=1.0×10-4.09 C．c→e段的变化符合勒夏特列原理 D．e点处，离子浓度大小顺序为c()>c(Mg2+)>c(OH-)>c(H+) 15．用0.1000mol/L的NaOH溶液分别滴定体积均为10.00mL、浓度均为0.1000mol/L的盐酸和CH3COOH溶液．利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率(电导率越大表示溶液导电性越强)变化如图所示．下列说法正确的是 A．曲线①代表向盐酸中滴加 B．A点溶液的小于C点溶液的 C．D点溶液中： D．随着溶液的加入，曲线①逐渐向②靠拢，说明电解质溶液的电导率只与离子浓度大小相关 学科网（北京）股份有限公司 $$—2025年高考化学大一轮复习讲义（新教材新高考） 第41讲 离子浓度大小比较 ( 知识体系 ) 一、离子浓度大小比较 ( 知识梳理一 ) 1.电离理论 (1)弱电解质的电离是 的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，但水的电离能力远远 弱酸和弱碱的电离能力。 如氨水溶液中： NH3·H2O、NH、H+、OH－浓度的大小关系是：c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)＞c(H+)。 (2)多元弱酸的电离是 进行的，主要是第一级电离。(第一步电离程度远大于第二步电离)。 如在H2S溶液中： H2S、HS－、S2－、H＋、OH－的浓度大小关系是：c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－) >c(OH－)。 2.水解理论 (1)弱电解质离子的水解是 的(水解相互促进的情况除外)，水解生成的微粒浓度很小，本身浓度减小的也很小，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是 水解产生的弱电解质的浓度。 如NH4Cl溶液中： NH、Cl－、NH3·H2O、H＋、OH－的浓度大小关系是：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O) >c(OH－)。 (2) 多元弱酸酸根离子的水解是 进行的，主要是第一步水解(第一步水解程度远大于第二步水解)。 如在Na2CO3溶液中： CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是：c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 酸式盐溶液的酸碱性 酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的 和 哪一个更强，如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性，NaHSO3溶液中HSO的电离能力大于其水解能力，溶液显酸性。 弱酸与对应盐的混合溶液酸碱性 弱酸(弱碱)与对应盐的混合溶液的酸碱性主要取决于弱酸(弱碱)的电离能力与其盐的水解能力哪一个更强。如等物质的量浓度的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，c(H＋)>c(OH－)，溶液显酸性。c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)。 【答案】1.(1)微弱 小于 (2)分步 2.(1)微弱 大于 (2)分步 电离能力 水解能力 ( 知识梳理二 ) 把握三种守恒，明确等量关系 1.电荷守恒规律 在电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈 ， 即阴离子所带负电荷总数的浓度一定 阳离子所带正电荷总数的浓度。 （用阴阳离子的浓度表示其所带电荷的浓度） 要点——阴、阳离子要找全，离子所带电荷数目要弄清 如：在Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO32－ 、HCO3－、H＋、OH－， 如Na2CO3溶液 存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(OH－)＋2c(CO32－ ) 易错点：CO前的系数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。 2.物料守恒规律 在电解质溶液中，由于某些离子发生电离或水解，变成其他离子或分子，离子或分子种类有所变化，但离子或分子中某种特定元素原子的 。（即中心原子守恒）。 要点——化学式关系要明确，相关微粒要找全，溶液体积是否变化要弄清。 如：在Na2CO3溶液中， n(Na)∶n(C)＝2∶1， CO发生水解后，C元素以CO32－ 、HCO3－ 、H2CO3三种形式存在， 它们之间有如下守恒关系：c(Na＋)＝2c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋2c(H2CO3) 易错点：①Na2CO3溶液中物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种含碳微粒浓度和的2倍。 ②以具体浓度值表达物料守恒式时要注意溶液体积是否变化。 3.质子守恒 电解质溶液中的分子或离子得到或失去的质子（H+）的物质的量 。 如:在Na2CO3溶液中的质子转移作用图示如下： H+、HCO3-、H2CO3 为得到质子后的产物； OH- 为失去质子后的产物 。 由图可得Na2CO3溶液中质子守恒可表示：c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO3－)＝c(OH－) 质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。 易错点：得到质子后的产物和失去质子后的产物的确定。 【答案】1.电中性 等于 2.总数不变 3.相等 ( 经典典例 ) 1．常温下，以酚酞作指示剂，用的溶液滴定的二元酸溶液。溶液中pH、含A微粒的分布系数(物质的量分数)随滴加溶液体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是 A．在水中电离的方程式为：， B．当时，溶液中离子浓度大小顺序为： C．当时， D．常温下，的电离常数约为 【答案】D 【分析】由图可知，二元酸溶液中HA-占90%，A2-占10%，没有分子，说明第一步全电离。 【详解】A．由分析可知，第一步全电离、第二步部分电离，故为、，A错误；   B．当时，NaOH和恰好完全反应生成NaHA，溶质为NaHA，溶液的pH约为2，氢离子抑制HA-的电离，氢离子浓度比c(A2-)大，溶液中离子浓度大小顺序为：，B错误；    C．当时，溶质为等量的NaHA、Na2A，溶液中的电荷守恒：，物料守恒为，用两个等式消去c(Na+)可得：，C错误； D．常温下，由于第一步完全电离，则HA-的起始浓度为0.1000mol/L，根据图当V(NaOH)=0时，HA-的分布系数为0.9，溶液的pH=1，A2-的分布系数为0.1，则HA-的电离平衡常数，D正确； 故选D。 2．某兴趣小组利用数字化实验探究NaHCO3与CaCl2的反应，用CO2传感器测定密闭装置中CO2的分压。在装置内加入水，缓慢加入NaHCO3固体，再加入CaCl2固体，测得CO2的分压的变化曲线如图7所示。水存在自耦电离，方程式为H2O+H2O=H3O++OH-，NaHCO3溶液中也存在类似水的电离(已知：常温下碳酸的电离平衡常数Ka1=4.3×10-7，Ka2=5.6×10-11)，下列说法错误的是 A．由该实验可推出NaHCO3与CaCl2反应的离子方程式为2+Ca2+=CaCO3↓+H2O+CO2↑ B．0.1mol/L NaHCO3溶液中离子浓度大小为c(Na+)>c()>c(OH-)>c(H+)>() C．不可以用CaCl2溶液来鉴别NaHCO3与Na2CO3 D．自耦电离方程式为+=+H2CO3，其平衡常数的数量级为10-4 【答案】C 【详解】A．分析CO2的分压的变化曲线，体系中只有水时，CO2分压为0，当加入NaHCO3固体后，CO2分压逐渐增大，但增大的较小、较缓，说明NaHCO3溶液会缓慢地分解产生CO2，再加入CaCl2固体后，CO2分压快速增大，说明体系中反应产生大量的CO2，即NaHCO3与CaCl2反应产生了CO2，反应的离子方程式为2+Ca2+=CaCO3↓+H2O+CO2↑，A不符合题意； B．NaHCO3溶液中，NaHCO3完全电离出和，既能微弱电离又能微弱水解，且其水解程度大于其电离程度，另外溶液中的水的电离程度最小，所以离子浓度大小为c(Na+)>c()>c(OH-)>c(H+)>c()，B不符合题意； C．CaCl2与Na2CO3反应可生成CaCO3沉淀，而CaCl2与NaHCO3反应生成CaCO3沉淀的同时产生了气体，所以CaCl2溶液可以用于NaHCO3溶液与Na2CO3溶液的鉴别，C符合题意； D．类比水自耦电离的方程式H2O+H2OH3O++OH-，NaHCO3溶液中自耦电离方程式为++H2CO3，其平衡常数K====≈1.3×10-4，数量级为10-4，D不符合题意； 故选C。 3．下列说法中正确的是 A．的溶液中： B．浓度均为的①②③④，由小到大的顺序：④<③<①<② C．向、的混合饱和溶液中加入少量，溶液中减小 D．溶液中离子浓度大小顺序为 【答案】B 【详解】A．硫化钠溶液中存在电荷守恒关系，故A错误； B．一水合氨在溶液中部分电离出铵根离子，四种等浓度的溶液中铵根离子浓度最小，硫酸亚铁铵溶液中亚铁离子溶液中水解使溶液呈酸性，水解生成的氢离子抑制铵根离子的水解，等浓度的硫酸亚铁铵溶液中铵根离子浓度大于氯化铵，醋酸铵溶液中醋酸根离子在溶液中水解使溶液呈碱性，水解生成的氢氧根离子浓度促进铵根离子水解，等浓度的醋酸铵溶液中铵根离子浓度小于氯化铵溶液，则溶液中铵根离子浓度由小到大的顺序为④<③<①<②，故B正确； C．向溴化银、氯化银的混合饱和溶液中加入少量硝酸银，溶液中==，温度不变，溶度积不变，则溶液中和的值不变，故C错误； D．碳酸氢钠是强酸弱碱盐，碳酸氢根离子在溶液中的水解程度大于电离程度，则溶液中离子浓度大小顺序为，故D错误； 故选B。 4．常温下，取pH=2的两种二元酸H2A与H2B各1mL，分别加水稀释，测得pH变化与加水稀释倍数有如图所示变化，则下列有关叙述错误的是 A．稀释前c(H2A)=0.005mol/L B．用NaOH滴定H2A溶液时，可以用酚酞作指示剂 C．含等物质的量的NaHA、NaHB的混合溶液中：c(Na+)=c(A2-)+c(B2-)+c(HB-) D．pH=10的NaHB溶液中，离子浓度大小：c(Na+)>c(HB-)>c(H2B)>c(B2-) 【答案】C 【详解】A．pH=2的H2A稀释100倍时溶液的pH变为4，说明该酸完全电离，所以为强酸，其电离方程式为H2A═2H++A2-，pH=2氢离子浓度为0.01mol/L，稀释前c(H2A)=0.005mol/L，故A正确； B．H2A为强酸，用NaOH滴定H2A溶液时，可以用酚酞作指示剂，故B正确； C．根据物料守恒可知，含等物质的量的NaHA、NaHB的混合溶液中，c(Na+)=2c(A2-)+2c(HB-)+2c(H2B)+2c(B2-)，故C错误； D．H2B是弱酸，NaHB水溶液的pH=10，说明溶液显碱性，HB-离子的电离程度小于其水解程度呈碱性，离子浓度大小为：c(Na+)>c(HB-)>c(H2B)>c(B2-)，故D正确； 故选C。 拓展练习 1．下列有关离子浓度大小比较正确的是 A．同温度下，将足量AgCl固体分别放入相同体积的①0.1mol/L盐酸，②0.1mol/LMgCl2溶液，③0.1mol/LAgNO3溶液中，c(Ag+)由大到小的顺序是③>②>① B．等pH的①(NH4)2SO4，②NH4HSO4，③NH4Cl，c()由大到小的顺序是①>③>② C．等浓度的①NH4Al(SO4)2，②(NH4)2CO3，③(NH4)2Fe(SO4)2，c()由大到小的顺序是②>③>① D．物质的量浓度均为0.1mol/L的三种物质的溶液：①NaAlO2，②CH3COONa，③NaHCO3；pH由大到小的顺序是①>③>② 【答案】D 【详解】A．含有氯离子、银离子的溶液都抑制AgCl溶解，②中氯离子浓度大于①且二者抑制AgCl溶解，但硝酸银提供了Ag+，所以Ag+浓度由大到小的顺序是③>①>②，故A错误； B．①③都是水解而使溶液呈酸性的，要使二者pH相同，则二者溶液中水解程度及溶液中c()都相同，H+抑制水解，所以等pH的①(NH4)2SO4，②NH4HSO4、③NH4Cl，c()由大到小的顺序是③=①＞②，故B错误； C．Al3+、Fe2+抑制水解，碳酸根离子促进铵根离子水解，但③化学式中铵根离子个数是①的2倍，所以等浓度的①NH4Al(SO4)2、②(NH4)2CO3、③(NH4)2Fe(SO4)2，浓度由大到小的顺序是③>②>①，故C错误； D．物质的量浓度相同的这几种钠盐，弱酸根离子水解程度越大，该盐溶液pH越大，酸根离子水解程度＞＞CH3COO-，所以物质的量浓度均为0.1 mol•L-1的下列四种物质的溶液：①NaAlO2，②CH3COONa,③NaHCO3，pH由大到小的顺序是①>③>②，故D正确； 故选：D。 2．下列说法中正确的是 A．溶液中离子浓度大小顺序为 B．浓度均为的①②③④，由小到大的顺序： C．的溶液中： D．向、的混合饱和溶液中加入少量，溶液中减小 【答案】B 【详解】A．NaHCO3溶液中存在着的水解平衡又存在着的电离平衡，且其水解和电离都是微弱的、水解大于电离，所以离子浓度大小顺序为，A项错误； B．是弱电解质电离出的最小，Fe3+会抑制的水解，CH3COO-会促进的水解，则由小到大的顺序：，B项正确； C．的溶液中，根据电荷守恒有：，C项错误； D．向、的混合饱和溶液中加入少量，溶液中==，温度不变，Ksp不变，故不变，则不变，D项错误； 答案选B。 3．25℃时，用NaOH溶液分别滴定NaHA、、三种物质的溶液，pM［p表示负对数，M表示、、］随pOH的变化关系如图所示。当化学平衡常数时，认为该反应不能进行。下列说法错误的是 A．的电离常数的数量级为 B． C．当pOH=5.4时，NaHA溶液中离子浓度大小： D．NaHA溶液能够溶解固体，不能溶解固体 【答案】D 【分析】由图可知，，，化简可得，即为曲线①；，即为曲线②；，即为曲线③。 【详解】A．根据图中算出，根据图中算出，根据图中算出。A项，数量级为，选项A正确； B．代入上述数据计算，选项B正确； C．当pOH=5.5时，溶液中，现pOH=5.4，则，所以离子浓度大小：，选项C正确； D．若NaHA溶液能够溶解固体，则反应方程式为：，反应的平衡常数，反应不能进行。同理，若NaHA溶液能够溶解固体，则反应方程式为，反应不能进行。因此NaHA溶液不能溶解固体，也不能溶解固体，选项D错误； 答案选D。 4．25℃时，向1000.1溶液中滴加0.1溶液，得到的溶液pH与溶液体积的关系曲线如图。下列说法不正确的是 A．a点时溶液的 B．a点到b点的过程中，溶液的导电能力增强 C．c点关系式： D．b点时离子浓度大小顺序为： 【答案】B 【分析】a、b、c、d、e五个点，根据反应物之间量的关系，a点为1000.1，b点恰好消耗完H+，200ml溶液中只有等物质的量浓度与，e点 恰好反应，溶液中含 与 ，c、d、三溶液均含有 、、，其中可以促进水的电离，而抑制水的电离，c点溶液呈中性。 【详解】A．0.1溶液，，，溶液中>0.1 ，a点时溶液的，A正确； B． a点到b点的过程中，，溶液中离子浓度减小，溶液导电能力减小，B错误； C．c点电荷守恒：，因为溶液呈中性，所以，C正确； D． b点溶液中只有等物质的量浓度的与， 发生水解，溶液呈酸性，离子浓度大小顺序为：，D正确； 故答案选B。 5．某同学进行如下实验： 下列说法不正确的是 A．①中存在沉淀溶解平衡： B．比较离子浓度大小：：③>①；：③>① C．③中存在水解平衡： D．综合上述实验现象，说明能转化为 【答案】B 【分析】①中加入酚酞后无现象说明碱性很小，又知BaCO3(s)⇌Ba2+(aq)+CO(aq)，CO+H2O⇌HCO+OH−，则溶液中CO浓度极小，水解程度也很小，②中Na2SO4为强酸强碱盐，溶液呈中性故无明显现象，③混合后变红说明CO水解后生成的OH-浓度增大，即发生了BaCO3+SO⇌BaSO4+CO的转化，BaSO4更难溶于水，以此解答。 【详解】A．由沉淀溶解平衡得知存在BaCO3(s)⇌Ba2+(aq)+CO(aq)，A正确； B．由上述分析可知，c(CO)：③>①，BaSO4更难溶于水，随着沉淀的转化：BaCO3+SO⇌BaSO4+CO，溶液中Ba2+的浓度降低，即c(Ba2+)：③<①，B错误； C．①、③中均存在CO，CO为弱酸根，溶液中存在水解平衡，离子方程式为：CO+H2O⇌HCO+OH−，C正确； D．③混合后变红说明溶液中CO浓度增大，即发生了BaCO3+SO⇌BaSO4+CO的转化，D正确； 故选：B。 6．溶液的导电能力(I)与溶液中离子浓度的大小有关，向0.01mol·L-1Ba(OH)2溶液中滴加0.2mol·L-1H2SO4溶液时，溶液的导电能力与所加H2SO4溶液的体积的关系如图所示，下列说法不正确的是 A．a点溶液导电能力较强，说明Ba(OH)2是电解质 B．ab段发生反应的离子方程式为Ba2++SO=BaSO4↓ C．c点溶液中含有的主要微粒是H+和SO D．b点之后观察到的白色沉淀的质量不变 【答案】B 【详解】A．a点溶液是0.01 mol·L-1Ba(OH)2溶液，溶液导电能力较强，说明Ba(OH)2溶液中自由移动的离子浓度较大，因此可以证明Ba(OH)2是电解质，A正确； B．向Ba(OH)2溶液中加入硫酸，二者发生中和反应产生BaSO4沉淀和水，溶液中自由移动的离子浓度几乎为零，所以至b点时溶液几乎不导电，说明二者恰好完全反应，则发生反应的离子方程式为Ba2++2OH-+2H++=BaSO4↓+2H2O，B错误； C．b点后溶液为H2SO4溶液，因此c点溶液中含有的主要微粒是H+和，C正确； D．b点是Ba(OH)2与H2SO4溶液恰好反应产生BaSO4、H2O，之后硫酸过量，沉淀的质量不变，D正确； 故合理选项是B。 7．常温下，亚硝酸和连二次硝酸的电离常数数值如下表所示： 化学式 电离平衡常数 下列分析正确的是 A．加水稀释亚硝酸，亚硝酸的电离程度增大，也增大 B．常温下，溶液中存在水解平衡，其 C．pH相等的溶液和溶液中： D．溶液中离子浓度大小顺序为 【答案】C 【详解】A．加水稀释促进亚硝酸电离，但是亚硝酸电离增大程度小于溶液体积增大程度，所以加水稀释亚硝酸，亚硝酸的电离程度增大，c(H+)减小，故A错误； B．常温下，NaNO2溶液中存在水解平衡，其，故B错误； C．酸的电离常数越大，酸性越强，即亚硝酸(HNO2)和连二次硝酸(H2N2O2)的酸性强弱：HNO2＞H2N2O2，所以的水解程度大，浓度相同的NaNO2溶液和NaHN2O2溶液中，c()小，pH大，则c()＞c()，故C正确； D．Na2N2O2两步水解导致溶液呈碱性，则c(OH-)＞c(H+)，第一步水解程度远远大于第二步水解程度，但是其水解程度较小，所以c(H+)＜c()，则存在c(Na+)＞c()＞c(OH-)＞c()＞c(H+)，故D错误； 故选：C。 8．下列说法正确的是 A．已知溶液显酸性，则溶液中 B．常温下，溶液和溶液等体积混合后溶液的，则混合溶液中离子浓度的大小顺序为： C．浓度均为的硫酸氢铵溶液与氢氧化钠溶液混合呈中性： D．常温下，的下列溶液①，②，③，④，⑤中，由大到小的顺序是：②>⑤>④>③>① 【答案】C 【详解】A．溶液显酸性，则说明的电离程度大于水解程度，所以溶液中电离的大于水解得到的，A错误； B．常温下，溶液和溶液等体积混合后得到等物质的量的HB和NaB，因溶液显酸性，则说明HB的电离程度大于B-的水解程度，则混合溶液中离子浓度的大小顺序为：，B错误； C．NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至溶液恰好呈中性，则加入的氢氧化钠的物质的量大于硫酸氢铵，所以，由物料守恒可知，，所以， 故，C正确； D．常温下，的上述溶液中，②含铵根离子最多，①电离生成的铵根离子最少，③、④与⑤比较，均存在铵根离子的水解平衡，氢离子和铝离子均会抑制铵根离子的水解，且抑制作用：H+＞Al3+，醋酸根离子促进铵根离子水解，所以由大到小的顺序是：②>③>⑤>④>①，D错误； 故选C。 9．室温时，向20 mL0.1 mol·L-1的醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L-1的NaOH溶液，溶液的pH变化曲线如图所示。在滴定过程中，关于溶液中离子浓度大小关系的描述不正确的是 A．a点时：c(CH3COOH)＞c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-) B．b点时：c(Na+)=c(CH3COO-)＞c(H+ )=c(OH-) C．c点时：c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+) D．d点时：2c(Na+)= 3c(CH3COO-)+ 3c(CH3COOH) 【答案】A 【详解】A．a点时：反应前n(CH3COOH)=0.002mol、n(NaOH)=0.001mol，则反应后n(CH3COOH)= n(CH3COONa)(未考虑醋酸电离)，因为溶液的pH＜7，所以醋酸发生电离，达平衡后， c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH-)，A不正确； B．b点时：pH=7，溶液呈中性，c(H+ )=c(OH-)，依据电荷守恒，可得出c(Na+)=c(CH3COO-)，由于水的电离程度很小，所以c(Na+)=c(CH3COO-)＞c(H+ )=c(OH-)，B正确； C．c点时：醋酸与NaOH刚好完全反应生成CH3COONa和水，CH3COONa发生水解，依据电荷守恒可得c(Na+)+ c(H+)= c(CH3COO-)+ c(OH-)，依据物料守恒可得c(Na+)= c(CH3COO-)+ c(CH3COOH)，从而得出c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)，C正确； D．d点时：反应前n(CH3COOH)=0.002mol、n(NaOH)=0.003mol，反应后的溶液为CH3COONa和NaOH混合溶液，依据物料守恒可得2c(Na+)= 3c(CH3COO-)+ 3c(CH3COOH)，D正确； 故选A。 10．时，向溶液中逐滴加入溶液。滴加过程中溶液含碳微粒物质的量与溶液的关系如图所示(因逸出未画)，下列说法不正确的是 A．曲线②表示物质的量的变化情况 B．a点由水电离产生的 C． D．c点溶液中离子浓度大小顺序为： 【答案】D 【分析】向溶液中逐滴加入溶液，开始时，c(CO)逐渐减小，c()逐渐增大，后期c(H2CO3)逐渐增大，c()逐渐减小，所以曲线①代表CO，曲线②代表，曲线③代表 H2CO3，据此解答。 【详解】A．由分析可知，曲线②表示物质的量的变化情况，A项正确； B．在a点时，pH=11.6，此时CO水解显碱性，则由水电离产生的c(OH-)=10-1410-11.6mol/L=10-2.4mol/L，B项正确； C．由图可知，d点c()=c(H2CO3)，pH=5.6，则, C项正确； D．由分析可知，c点溶液中溶质为，此时溶液中离子浓度大小顺序为：，D项错误； 故答案选D。 11．常温下向中逐滴滴加溶液，pH的变化曲线如图(溶液混合时体积的变化忽略不计)。下列说法正确的是 A．水电离出的：A点大于B点 B．在B点，离子浓度大小为 C．在C点，滴加的 D．在D点， 【答案】D 【详解】A．A点为氢氧化钠溶液，氢氧化钠浓度越大，水的电离程度越小，B点为氢氧化钠和CH3COONa的混合液，CH3COO-水解促进了水的电离，则水电离出的c(H+)A点小于B点，故A错误； B．B点呈碱性，则c(OH-)＞c(H+)，由于pH=8，混合液中的氢离子、氢氧根离子浓度较小，则正确的离子浓度大小为：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)，故B错误； C．滴加的V(CH3COOH)=12.5 mL时，恰好反应生成CH3COONa，溶液呈碱性，而C点溶液的pH=7，所以C点V(CH3COOH)＞12.5 mL，故C错误； D．在D点，V(CH3COOH)=25 mL，相当于CH3COONa和CH3COOH的1：1混合溶液，由质子守恒可得：2c(H+)+c(CH3COOH)=2c(OH-)+c(CH3COO-)，移项得：2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)，故D正确； 故选：D。 12．25℃时，用0.1000mol·L-1的盐酸滴定25.00mL0.1000mol·L-1氨水的滴定曲线如图所示，下列说法错误的是 A．滴定时，可选用甲基橙作指示剂. B．a、b两点水电离出的OH-浓度之比为10-4.12 C．c点溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-) D．c点c(Cl-)=2c(NH)+2c(NH3·H2O) 【答案】C 【详解】A．甲基橙变色范围为3.1~4.4，盐酸滴定氨水恰好完全反应时溶液显酸性，应选甲基橙作指示剂，故A正确； B．a溶液呈碱性，则主要是NH3·H2O的电离抑制水解，pH=9.24，则溶液中c水(H+)=10-9.24mol/L，则水电离出的c水(OH-)=10-9.24mol/L；b点溶液呈酸性，主要是NH4+的水解促进水的电离，pH=5.12，则溶液中c水(H+)=10-5.12mol/L，则水电离出的c水(OH-)=10-5.12mol/L，所以a、b两点水电离出的OH-浓度之比为=10-4.12，故B正确； C．c点滴加了50mL盐酸，则溶液中的溶质为NH4Cl和HCl，且物质的量浓度相同，所以溶液中离子浓度大小顺序为：c(Cl-) > c(H+ )> c()>c(OH-)，故C错误； D．c点溶质为等物质的量浓度的NH4Cl和HCl，由物料守恒：c(Cl-)=2c()+2c(NH3·H2O)，故D正确； 故答案为C。 13．室温时，向20ml 0.1mol/L的醋酸溶液中不断滴加0.1mol/L的NaOH溶液，溶液的pH变化曲线如图所示，在滴定过程中，下列关于溶液中离子浓度大小关系的描述不正确的是 A．a点时：c(CH3COO-)＞C(CH3COOH)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-) B．b点时：c(Na+)=c(CH3COO-) C．c点时：c(OH-)=C(CH3COOH)+c(H+) D．d点时：c(Na+)＞c(OH-)＞c(CH3COO-)＞c(H+) 【答案】A 【分析】a点溶液为等浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合物，溶液呈酸性，b点时溶液的pH=7，则c(H+)=c(OH-)，c点时，恰好反应生成醋酸钠溶液，d点氢氧化钠过量，为等浓度的NaOH和CH3COONa的混合物，溶液呈碱性，结合电荷守恒和物料守恒进行判断。 【详解】A． a点时醋酸过量，溶液为CH3COOH和CH3COONa的混合物，溶液呈酸性，醋酸根离子的水解程度小于醋酸的电离程度，则c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)，根据物料守恒c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)可知c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(CH3COOH)，正确的离子浓度大小为：c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH-)，故A错误； B． b点时：溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，b点时溶液的pH=7，呈中性，则c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒可知c(Na+)=c(CH3COO-)，故B正确； C． c点时，氢氧化钠与醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液，醋酸钠溶液中，根据电荷守恒可得：①c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，根据物料守恒可得：②c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，将②带入①可得：c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)，故C正确； D． d点为NaOH和CH3COONa的混合物，氢氧化钠过量，溶液呈碱性，由于CH3COO-存在微弱的水解，则：c(Na+)＞c(OH-)＞c(CH3COO-)＞c(H+)，故D正确； 故选A。 14．40℃时，向100mL水中加入5gMg(OH)2固体溶解，一段时间后再滴入少量稀H2SO4，整个过程pH随时间的变化如图所示，下列说法正确的是 A．a→b段，由水电离出的c(OH-)逐渐增大 B．b点时，溶液中的c(OH-)=1.0×10-4.09 C．c→e段的变化符合勒夏特列原理 D．e点处，离子浓度大小顺序为c()>c(Mg2+)>c(OH-)>c(H+) 【答案】C 【详解】A．由图可知，a→b段，由Mg(OH)2溶解产生的c(OH-)增大，由水电离出的c(OH-)逐渐减小，故A错误； B．由于温度为40℃，b点时，溶液中的c(OH-)>1.0×10-4.09，故B错误； C．由于Mg(OH)2(s)⇌Mg2＋(aq)＋2OH-(aq)，滴加少量硫酸后，pH突然减小，随之平衡右移，pH又增大，符合勒夏特列原理，故C正确； D．e点处，c()＜c(Mg2＋)，故D错误； 答案选C。 15．用0.1000mol/L的NaOH溶液分别滴定体积均为10.00mL、浓度均为0.1000mol/L的盐酸和CH3COOH溶液．利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率(电导率越大表示溶液导电性越强)变化如图所示．下列说法正确的是 A．曲线①代表向盐酸中滴加 B．A点溶液的小于C点溶液的 C．D点溶液中： D．随着溶液的加入，曲线①逐渐向②靠拢，说明电解质溶液的电导率只与离子浓度大小相关 【答案】C 【详解】A．浓度相同的醋酸和盐酸，醋酸电离程度小于盐酸，则c(H+)盐酸大于醋酸，c(H+)越大溶液导电性越强，所以相同浓度的盐酸和醋酸，盐酸导电性大于醋酸，根据图知导电性①＜②，所以①代表滴定CH3COOH溶液的曲线，曲线②代表滴定HCl溶液的曲线，A错误； B．相同温度下，A点溶液中溶质为醋酸钠因为CH3COO-水解溶液呈碱性，而C点溶液中溶质为NaCl，溶液呈中性，则在相同温度下，pH为A点大于C点，B错误； C．D点溶液中溶质为NaCl和NaOH，且c(NaCl)=2c(NaOH)，溶液中存在物料守恒和电荷守恒，根据电荷守恒得c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，根据物料守恒得3c(Cl-)=2c(Na+)，所以得c(Cl-)=2c(OH-)-2c(H+)，C正确； D．随着NaOH溶液的加入，溶液中的离子浓度越来越相近，最后几乎相等，曲线①逐渐向②靠拢但不重合，说明电解质溶液的电导率与离子浓度大小和离子的种类相关，D错误； 故答案为：C。 学科网（北京）股份有限公司 $$