内容正文:
课时梯级训练(8) 分子结构的测定 价层电子对互斥模型
1.已知某有机物X的红外光谱和核磁共振氢谱如图所示,下列说法错误的是( )
未知物X的红外光谱
未知物X的核磁共振氢谱
A.若X的化学式为C2H6O,则其结构简式为CH3—O—CH3
B.由核磁共振氢谱可知,该有机物分子中有三种不同化学环境的氢原子
C.仅由其核磁共振氢谱无法得知其分子中的氢原子总数
D.由红外光谱可知,该有机物中至少有三种不同的化学键
A 解析:由红外光谱图可知分子中含有C—H、C—O、O—H,若A的化学式为C2H6O,满足化学键的结构简式为CH3CH2OH,A错误;由核磁共振氢谱中有3组峰,说明该有机物分子中3种不同化学环境的氢原子,B正确;核磁共振氢谱只能确定氢原子种类,不能确定分子中的氢原子总数,C正确;由红外光谱可知分子中至少含有C—H、C—O、O—H三种不同的化学键,D正确。
2.下列化学用语表述正确的是( )
B.次氯酸的结构式:H—Cl—O
C.SO3的VSEPR模型:
D.用原子轨道描述氯化氢分子中化学键的形成:
3.(2024·辽宁期末联考)用价层电子对互斥模型预测H2S和NH的空间结构,两个结论都正确的是( )
A.直线形;正四面体形 B.V形;平面正方形
C.直线形;平面正方形 D.V形;正四面体形
D 解析:H2S中S原子的孤电子对数为×(6-2×1)=2,σ键电子对数为2,S原子的价层电子对数为4,H2S的空间结构为V形;NH中N的孤电子对数为×(5-1-4×1)=0,σ键电子对数为4,N原子的价层电子对数为4,NH的空间结构为正四面体形,D正确。
4.下列分子或离子中,中心原子价层电子对互斥模型为四面体形,且分子或离子空间结构为V形的是( )
A.NH B.ClO C.H3O+ D.H2Se
D 解析:NH中N的价层电子对数为4,不含有孤电子对,其空间结构是正四面体形,A错误;ClO中氯原子的价层电子对数为4,含有1个孤电子对,则其空间结构是三角锥形,B错误;H3O+中氧原子的价层电子对数为4,含有1个孤电子对,则其空间结构是三角锥形,C错误;H2Se中Se的价层电子对数为4,含有2个孤电子对,则其空间结构是V形,D正确。
5.价层电子对互斥模型(VSEPR模型)可有效解释和预测分子的空间结构,下列解释均正确的是( )
分子(或离子)
中心原子上的价层电子对数
分子的空间结构
A
NH3
4
平面三角形
B
PCl
4
正四面体形
C
BeCl2
2
V形
D
BF3
3
三角锥形
B 解析:NH3中氮原子的价层电子对数为3+=4,分子的空间结构为三角锥形,A错误;PCl中磷原子的价层电子对数为4+=4,分子的空间结构为正四面体形,B正确;BeCl2中铍原子的价层电子对数为2+=2,则BeCl2分子的空间结构为直线形,C错误;BF3中硼原子的价层电子对数为3+=3,则分子的空间结构为平面三角形,D错误。
6.由徐光宪院士发起院士学子同创的《分子共和国》科普读物生动形象地戏说了BF3、NH3、H2S、O3、CH3COOH、SOCl2等众多“分子共和国”中的明星。下列说法正确的是( )
A.所有分子都只存在σ键,不存在π键
B.SOCl2分子中S原子的价层电子对数为3
C.NH3、BF3的VSEPR模型和分子的空间结构均不同
D.H2S、O3分子的空间结构均为直线形
C 解析:根据原子的成键规律推测,SOCl2的结构式为,硫原子和氧原子间有π键,硫原子的价层电子对数为4,A、B错误;NH3中氮原子的价层电子对数为3+=4,含有1个孤电子对,其VSEPR模型为四面体形,分子的空间结构为三角锥形,BF3中硼原子的价层电子对数为3+=3,不含孤电子对,其VSEPR模型和分子空间结构均为平面三角形,C正确;H2S分子中心硫原子价层电子对数为2+=4,含有2个孤电子对,则H2S分子空间结构为V形,O3分子中氧原子价层电子对数为2+=3,有1个孤电子对,则O3分子呈V形,D错误。
7.(2024·浙江温州期末)下列化学用语表示正确的是( )
A.基态F原子的轨道表示式:1s22s22p5
B.CH4的空间填充模型:
C.SO3的VSEPR模型:
8.氯元素有多种化合价,可形成Cl-、ClO-、ClO、ClO、ClO等离子。下列说法错误的是( )
A.基态Cl-核外电子的空间运动状态有9种
B.键角:ClO<ClO<ClO
C.ClO-的中心原子是Cl,价层电子对数为4
D.ClO的空间结构为三角锥形
C 解析:基态Cl-的核外电子排布式为1s22s22p63s23p6,电子占据轨道总数为1+1+3+1+3=9,故其空间运动状态有9种,A正确;ClO、ClO、ClO的中心氯原子价层电子对数均为4,含有孤电子对数分别为2、1、0,中心原子所含孤电子对数越大,排斥力越大,键角越小,故键角:ClO<ClO<ClO,B正确;ClO-的中心原子是O,价层电子对数为4,C错误;ClO的中心氯原子价层电子对数为4,含1个孤电子对,则其VSEPR模型为四面体形,略去孤电子对,可知其空间结构为三角锥形,D正确。
9.PH3分子与NH3分子的空间结构相同,下列关于PH3和NH3的说法正确的是( )
A.PH3和NH3分子中都含有σ键和π键
B.PH3和NH3的空间结构均为平面三角形
C.PH3中H—P—H的键角小于NH3中H—N—H的键角
D.PH3中P—H的键能大于NH3中N—H的键能
C 解析:PH3和NH3分子中只存在P—H、N—H,故只含σ键,不存在π键,A错误;PH3和NH3的中心原子价层电子对数均为3+=4,都含1个孤电子对,则其空间结构均为三角锥形,B错误;由于N的电负性大于P,NH3中氮原子的σ键电子对偏向于N的程度大于PH3中磷原子的σ键电子对偏向于P的程度,NH3分子中氮原子的σ键电子对的排斥作用力大于PH3,故NH3的键角大于PH3,C正确;磷原子半径大于氮原子,则PH3中P—H的键长大于NH3中N—H的键长,P—H的键能小于N—H的键能,D错误。
10.多核离子所带电荷可以认为是中心原子得失电子所致,根据VSEPR模型,下列离子中所有原子都在同一平面上的一组是( )
A.NO和NH B.H3O+和ClO
C.NO和CO D.PO和SO
C 解析:NO中心原子的价层电子对数=2+(5+1-2×2)×=3,含有一个孤电子对,空间结构为V形,NH中心原子的价层电子对数=4+(5-1-4×1)×=4,没有孤电子对,空间结构为正四面体,A不符合题意;H3O+中心原子的价层电子对数=3+(6-1-3×1)×=4,含有一个孤电子对,空间结构为三角锥形,ClO中心原子的价层电子对数=3+(7+1-3×2)×=4,含有一个孤电子对,空间结构为三角锥形,B不符合题意;NO中心原子的价层电子对数=3+(5+1-3×2)×=3,没有孤电子对,空间结构为平面三角形,CO中心原子的价层电子对数=3+(4+2-2×3)×=3,没有孤电子对,空间结构为平面三角形,C符合题意;PO中心原子的价层电子对数=4+(5+3-4×2)×=4,没有孤电子对,空间结构为正四面体,SO中心原子的价层电子对数=4+(6+2-4×2)×=4,没有孤电子对,空间结构为正四面体,D不符合题意。
11.有X、Y两种活性反应中间体粒子,均含有1个碳原子和3个氢原子,其球棍模型如图所示:
下列说法错误的是( )
A.X的组成为CH
B.Y的组成为CH
C.X的价层电子对数为3
D.Y中键角大于120°
D 解析:由图可知,X为平面三角形结构,其碳原子的价层电子对数为3,不含孤电子对,其组成为CH,A、C正确;Y为三角锥形结构,其碳原子的价层电子对数为4,故其组成为CH,键角比120°小,B正确,D错误。
12.离子液体广泛应用于科研和生产中。某离子液体结构如图,其中阳离子有类似苯环的特殊稳定性。下列说法错误的是( )
A.阳离子中所有C、N可能共面
B.阴离子的VSEPR模型为正四面体形
C.阳离子中存在的大π键为
D.若阳离子中—C2H5被氢原子替代,阳离子不会发生缔合
D 解析:阳离子有类似苯环的特殊稳定性,苯环是平面形结构,则阳离子中所有C与N可能共面,A正确;阴离子[AlCl4]-中Al的价层电子对数为4,不含孤电子对,则其VSEPR模型为正四面体形,B正确;阳离子存在五元环结构,环状结构中存在的大π键为,C正确;若阳离子中—C2H5被氢原子替代,H和N形成氢键,阳离子会发生缔合,D错误。
13.中科院通过调控N-carbon的孔道结构和表面活性位构型,成功实现了电催化CO2生成C2H5OH和CO,合成过程如图所示。下列说法不正确的是( )
A.1个C2H5OH分子含有8个σ键,不存在π键
B.CO2能溶于水,其分子的空间结构为V形
C.CO2和C2H5OH分子中碳原子的价层电子对数不同
D.c-NC端发生的电极反应可能为2CO2+12e-+12H+===C2H5OH+3H2O
B 解析:由乙醇的结构式可知,1个C2H5OH分子含有8个σ键,不存在π键,A正确;CO2分子中碳原子的价层电子对数为2,孤电子对数为0,则分子的空间结构为直线形,而C2H5OH分子中碳原子的价层电子对数为4,B错误,C正确;由图可知,酸性条件下二氧化碳在c-NC端得到电子发生还原反应生成乙醇,电极反应式为2CO2+12e-+12H+===C2H5OH+3H2O,D正确。
14.在VSEPR模型中,电子对斥力大小顺序可认为:孤电子对—孤电子对>孤电子对—成键电子对>成键电子对—成键电子对,当电子对之间的夹角大于90°时,斥力可忽略。当价层电子对数为5时,分子空间结构为三角双锥形。PCl5是典型的三角双锥形分子,两个编号为①的Cl原子和P原子在一条直线上,三个编号为②的Cl原子构成平面正三角形。SF4和BrF3价层电子对数也都是5,但它们分别有1个和2个孤电子对,以如图为参照,则它们的孤电子对分别占据什么位置时,价层电子对间斥力最小( )
A
B
C
D
SF4
①
①
②
②
BrF3
①①
②②
①①
②②
D 解析:SF4的孤电子对若在①位置时,孤电子对与成键电子对夹角为90°的有三组,而SF4的孤电子对在②位置时,孤电子对与成键电子对夹角为90°的有两组,孤电子对在②时价层电子对间斥力最小;BrF3有两个孤电子对,若均在①上,则孤电子对与成键电子对夹角为90°的有6组,斥力太大,若一个在①上,一个在②上,则还有孤电子对与孤电子对之间夹角为90°的1组,孤电子对与成键电子对夹角为90°的有3组,斥力较大,若两个孤电子对均在②上,则孤电子对与成键电子对夹角为90°的为4组,此时价层电子对之间斥力最小。
15.X、Y、Z、W均为短周期元素,它们在元素周期表中的相对位置如图所示。若Y原子为所在周期中未成对电子数最多的原子,下列说法正确的是( )
A.第一电离能:Y>W>Z
B.XW2分子中σ键与π键的数目之比为2∶1
C.Y的简单氢化物分子的空间结构为平面三角形
D.最高价氧化物的水化物的酸性:Y>Z
D 解析:X、Y、Z、W均为短周期元素,由相对位置关系推知,X和Y在第二周期,Z和W在第三周期;Y原子为所在周期中未成对电子数最多的原子,即其核外电子排布式为1s22s22p3,即Y为氮元素,则X为碳元素,Z为磷元素,W为硫元素。元素的第一电离能:N>P>S,即Y>Z>W,A错误;XW2即CS2,其结构式为S===C===S,故分子中有2个σ键和2个π键,其数目之比为1∶1,B错误;Y的简单氢化物分子为NH3,依据价层电子对互斥模型,氮原子的σ键电子对数为3,孤电子对数为×(5-3×1)=1,故NH3的空间结构为三角锥形,C错误;元素的非金属性:N>P,则酸性:HNO3>H3PO4,D正确。
16.氮族元素是指元素周期表中第ⅤA族的所有元素,包括氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)等元素,在农药、化肥等领域有广泛应用。回答下列问题:
(1)基态Bi的价层电子轨道表示式为________________________。
(2)AsO中和AsO中O—As—O键角较大的是________。
(3)氮元素的常见含氧酸根离子为NO,其空间结构为________。
解析:(2)AsO中As的价层电子对数为4+×(5+3-4×2)=4+0=4,则AsO为正四面体形,O—As—O键角为109°28′;AsO中As的价层电子对数为3+×(5+3-3×2)=3+1=4,含有1个孤电子对,由于孤电子对的排斥作用,导致O—As—O键角减小,小于109°28′。
(3)NO的中心氮原子的价层电子对数为3+×(5+1-3×2)=3+0=3,则其空间结构为平面三角形。
17.磷、硫、氯是重要的非金属元素。回答下列问题:
(1)基态氯原子的核外电子排布式为______________;第三周期中第一电离能均大于同周期相邻元素的是________(填元素符号)。
(2)氮和磷氢化物性质的比较:热稳定性强弱为NH3________PH3(填“>”或“<”)。沸点:N2H4____________P2H4(填“>”或“<”),其沸点大小的判断依据是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)分子中的大π键可用符号表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为),已知SO2分子中共含有5个孤电子对,则SO2中的大π键应表示为________。SO2分子中键角∠OSO________SO3分子中键角∠OSO(填“>”“<”或“=”)。
答案:(1)1s22s22p63s23p5 Mg和P
(2)> > N2H4能够形成分子间氢键,P2H4不能形成氢键,导致N2H4的沸点高于P2H4
(3) <
解析:(1)已知Cl是17号元素,故基态氯原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p5,根据同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势,第ⅡA族与第ⅢA族、第ⅤA族与第ⅥA族反常,故第三周期中第一电离能均大于同周期相邻元素的是Mg和P。
(2)由于N的电负性比P大,且N的原子半径比P的小,即N—H键长比P—H键长短,键能N—H比P—H的大,故热稳定性:NH3>PH3,由于N2H4能够形成分子间氢键,P2H4不能形成氢键,导致N2H4的沸点高于P2H4,故沸点:N2H4>P2H4。
(3)SO2分子中中心硫原子价层电子对数为2+=3,有1个孤电子对,SO2分子中含有5个孤电子对,则每个氧原子中含有2个孤电子对,硫原子和每个氧原子之间存在一个σ键,SO2中每个氧原子均有1个未成键电子,S原子提供两个电子,大π键由3个原子和4个电子组成,则SO2中的大π键可表示为,SO3分子中中心硫原子价层电子对数为3+=3,故SO3为平面三角形结构,而SO2为V形结构,故SO2分子中键角∠OSO<SO3分子中键角∠OSO。
学科网(北京)股份有限公司
$$