内容正文:
专题2 化学反应速率与化学平衡
第三单元 化学平衡的移动
第2课时 温度变化对化学平衡的影响
栏目索引
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重难探究·提升关键能力
学以致用·发展学科素养
专题2 化学反应速率与化学平衡
化学 选择性必修1 化学反应原理 S
一、温度变化对化学平衡的影响
1.实验探究
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化学 选择性必修1 化学反应原理 S
蓝色
粉红色
吸热
放热
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二、催化剂对化学平衡的影响
加入催化剂可以大大地增大反应速率,是因为它可以降低反应所需______,从而增大反应速率,但是由于催化剂能够同等程度地改变正、逆反应速率,因此它对化学平衡移动无影响。
活化能
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三、勒夏特列原理
1.概念
如果改变影响化学平衡的一个因素(如浓度、压强或温度),平衡将向着能够____这种改变的方向移动,也称为化学平衡移动原理。
2.应用
工业合成氨反应:N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1
减弱
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正向
H2
正反应方向
增大反应速率
正反应方向
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3.正确理解化学平衡移动原理
(1)勒夏特列原理中的“减弱”不等于“消除”,更不是“扭转”,具体可理解如下:
①若将体系温度从50 ℃升高到80 ℃,则化学平衡向吸热反应方向移动,达到新的平衡状态时50 ℃<T<80 ℃。
②若对体系N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)加压,例如从30 MPa加压到60 MPa,化学平衡向气态物质减少的方向移动,达到新的平衡状态时30 MPa<p<60 MPa。
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③若增大平衡体系Fe3+(aq)+3SCN-(aq)⥫⥬Fe(SCN)3(aq)中Fe3+的浓度,例如由0.01 mol·L-1增至0.02 mol·L-1,平衡正向移动,则在新平衡状态下,0.01 mol·L-1<c(Fe3+)<0.02 mol·L-1。
(2)勒夏特列原理仅适用于已达平衡的反应体系,对不可逆过程或未达平衡的可逆过程均不能使用勒夏特列原理。
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探究一____温度变化对化学平衡的影响
学习了速率平衡后,以下是甲、乙两位同学的对话。
甲:“化工生产中温度越高速率越大,因此需要高温。”
乙:“化工生产中温度高速率快,但温度不一定高了好。”
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[问题设计]
(1)对一定条件下的化学平衡状态:
①若改变物质的浓度,化学平衡是否一定发生移动?
提示:不一定。改变浓度化学平衡不一定发生移动,如H2(g)+I2(g)⥫⥬2HI(g),其他条件不变,把容器容积缩小,浓度增大,但平衡不移动。
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②若改变体系的温度,化学平衡是否一定发生移动?
提示:一定。若改变温度,化学平衡一定发生移动。
(2)平衡常数只与温度有关,对于可逆反应2NO2⥫⥬N2O4 ΔH=-56.9 kJ·mol-1,升高温度,平衡常数如何变化?
提示:升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动,该可逆反应是放热反应,因此升高温度该反应向逆反应方向移动,反应物的浓度增大,生成物的浓度减小,故平衡常数减小。
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(3)温度升高,正、逆反应速率变化的程度一样吗?
提示:温度升高,正、逆反应速率变化的程度不同,主要看平衡移动的方向,正向移动,对正反应速率影响大;逆向移动,对逆反应速率影响大。
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(4)温度升高,反应2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)的平均相对分子质量、压强、密度、N2O4的含量如何变化?
提示:反应放热,温度升高,化学平衡逆向移动,气体物质的量增大,质量不变,平均相对分子质量减小;物质的量增大,温度升高,压强增大;体积不变,质量不变,密度不变;逆向移动,N2O4的含量减小。
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(5)化工生产中温度越高越好吗?
提示: 化工生产中既要考虑速率,也要考虑反应物的转化率或生成物的产率,不是温度越高越好。要从速率和平衡两个角度分析。
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1.温度变化对化学平衡的影响规律
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2.图像分析
(1)若aA+bB⥫⥬cC+dD ΔH<0
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(2)若aA+bB⥫⥬cC+dD ΔH>0
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(1)任何化学反应都伴随着能量的变化(放热或吸热),所以任意可逆反应的化学平衡状态都随温度的变化而发生改变。
(2)若某反应的正反应为放(吸)热反应,则逆反应必为吸(放)热反应,吸收的热量与放出的热量数值相等。
(3)对同一化学反应,若正反应为吸热反应,升高温度,使v正、v逆都增大,但v正增大的倍数更大,即v正′>v逆′,平衡向吸热反应方向移动;反之,降低温度,使v正、v逆都减小,但v正减小的倍数更大,即v正′<v逆′,平衡向放热反应方向移动。
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【例1】 (2023·山东高二上学期联考)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
Ⅰ .2C3H6(g)+2NH3(g)+3O2(g)⥫⥬2C3H3N(g)+6H2O(g) ΔH<0
Ⅱ .C3H6(g)+O2(g)⥫⥬C3H4O(g)+H2O(g) ΔH<0
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回答下列问题:
(1)如图表示在某一时间段密闭体系中反应 Ⅰ 的反应速率与反应进程的曲线关系。由图可知,正反应速率最快的时间段是______,t1时刻表示体系改变的反应条件是________________,t2时刻表示体系改变的另一反应条件是_____________________。
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(2)在不同温度下反应进行相同时间,丙烯腈产率与反应温度的关系曲线如图,最高产率对应的温度为460 ℃。高于460 ℃时,丙烯腈产率下降的原因是________________________(答出两点即可)。
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(3)一定条件下,在容积为V L的密闭容器中充入C3H6、NH3、O2各1 mol发生反应,达到平衡时,容器内压强为2×105 Pa,容器中C3H6和H2O的物质的量分别为0.3 mol和1.5 mol,此时O2的浓度为________ mol·L-1,反应 Ⅱ 的标准平衡常数KΘ=____________________。[已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应:
dD(g)+eE(g)⥫⥬gG(g)+hH(g)
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1.(2023·广西八校联考高二质检)在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如下表所示:
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回答下列问题:
(1)该反应为________________________(填“吸热”或“放热”)反应。
(2)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为________________。
(3)在1 200 ℃时,某时刻平衡体系中CO2、H2、CO、H2O的浓度分别为2 mol·L-1、2 mol·L-1、4 mol·L-1、4 mol·L-1,则此时上述反应的平衡________________________(填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)移动。
答案:(1)吸热 (2)700 ℃ (3)向逆反应方向
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探究二____催化剂对化学平衡的影响____勒夏特列原理
因探究工业合成氨三次获得诺贝尔奖。
1918年,德国化学家弗里茨·哈伯由于“从单质合成氨的研究”获奖。
1931年,德国化学家卡尔·博施因改进了合成氨的方法提出了“哈伯-博施法”而获奖。
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2007年,德国化学家格哈德·埃特尔由于他对“固体表
面化学反应的研究”获奖,他的研究揭示了“哈伯-博
施合成氨法”的原理。
你知道工业合成氨的化学原理吗?
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[问题设计]
(1)合成氨反应的热化学方程式为N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,该反应有何特点?
提示:该反应有以下三个特点:①可逆反应,②正反应为放热反应,③正反应是气体总体积缩小的反应。
(2)从影响反应速率的角度考虑,增大合成氨反应速率的措施有哪些?
提示:措施主要有:①增大反应物(N2和H2)的浓度,②升高温度,③增大压强,④使用催化剂。
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(3)从影响化学平衡的角度考虑,提高平衡混合气体中氨含量的措施有哪些?
提示:采取的措施:①增大反应物(N2、H2)的浓度,②降低温度,③增大压强。
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(4)已知在不同温度、压强下,合成氨平衡体系中NH3的物质的量分数见下表(N2和H2的起始物质的量之比为1∶3)。
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根据理论分析,结合表中数据,氨的含量最高的反应条件是什么?实际工业生产中为什么不选择该反应条件?
提示:生成物中NH3的含量最高(即为98.8%)的条件为200 ℃、100 MPa。但实际生产中压强不能太大,因压强过高,对生产设备的要求也高,难以实现。
(5)合成氨反应条件的选择原则是什么?
提示:原则:①尽量提高反应物的转化率,充分利用原料。②选择较快的化学反应速率,提高单位时间内的产量。
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一、催化剂对化学平衡的影响规律
1.加入催化剂可以大大地加快反应速率,是因为它可以降低反应所需活化能,从而增大反应速率,但是由于催化剂能够同等程度地改变正、逆反应速率,因此它对化学平衡移动无影响。
2.催化剂不能改变达到化学平衡状态时的反应混合物中的组成含量,但是使用催化剂能改变反应达到平衡所需的时间。
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3.用v-t图像分析催化剂对化学平衡的影响
t1时刻,加入催化剂,v′正、v′逆同等倍数增大,则v′正=v′逆,平衡不移动。
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二、勒夏特列原理的适用范围
1.不涉及平衡移动的问题都不能用勒夏特列原理解释,常见的有:
(1)使用催化剂不能使化学平衡发生移动;
(2)反应前后气体体积不变的可逆反应,改变压强可以改变化学反应速率,但不能使化学平衡发生移动;
(3)发生的化学反应本身不是可逆反应;
(4)外界条件的改变对平衡移动的影响与生产要求不完全一致的反应。
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2.勒夏特列原理只适用于判断“改变影响平衡的一个条件”时平衡移动的方向。若同时改变影响平衡移动的几个条件,则不能简单地根据勒夏特列原理来判断平衡移动的方向,只有在改变的条件对平衡移动的方向影响一致时,才能根据勒夏特列原理进行判断。
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【例2】 (2020·山东卷,节选)探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:
Ⅰ .CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.5 kJ·mol-1
Ⅱ .CO(g)+2H2(g)⥫⥬CH3OH(g) ΔH2=-90.4 kJ·mol-1
Ⅲ .CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH3=40.9 kJ·mol-1。
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不同压强下,按照n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,实验测定CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率随温度的变化关系如下图所示。
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(2)为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率,应选择的反应条件为________________(填标号)。
A.低温、高压 B.高温、低压
C.低温、低压 D.高温、高压
答案:(1)乙 p1、p2、p3 T1时以反应 Ⅲ 为主,反应 Ⅲ 前后气体分子数相等,压强改变对平衡没有影响 (2)A
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2.(2024·江苏徐州高二质检)溶液中,反应A+2B⥫⥬C分别在三种不同实验条件下进行,它们的起始浓度均为c(A)=0.100 mol·L-1、c(B)=0.200 mol·L-1及c(C)=0 mol·L-1。反应物A的浓度随时间的变化如下图所示。
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与①比较,②和③分别仅改变一种反应条件。所改变的条件和判断的理由是
②_______________________;
③_______________________;
答案:②加催化剂;达到平衡的时间缩短,平衡时A的浓度未变
③温度升高;达到平衡的时间缩短,平衡时A的浓度减小
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1.下列事实能用勒夏特列原理解释的是( )
A.加入催化剂有利于合成氨的反应
B.压缩氢气与碘蒸气反应的平衡混合气体,颜色变深
C.500 ℃时比室温更有利于合成氨的反应
D.将混合气体中的氨液化有利于合成氨反应
D
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改变条件平衡均不移动,不能用勒夏特列原理解释,A、B错误;根据勒夏特列原理,温度越低,NH3%越高,采取500 ℃,主要考虑催化剂的活性和反应速率问题,C错误;将混合气体中的氨液化,相当于减小了生成物的浓度,平衡正向移动,有利于合成氨反应,D正确。
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2.某温度下,反应H2(g)+I2(g)⥫⥬2HI(g)的平衡常数K=57.0,现向此温度下的真空容器中充入0.2 mol·L-1 H2(g)、0.5 mol·L-1 I2(g)及0.3 mol·L-1 HI(g),则下列说法正确的是( )
A.反应正好达到平衡
B.平衡向逆反应方向移动
C.反应向某方向进行一段时间后K<57.0
D.反应向某方向进行一段时间后c(H2)<0.2 mol·L-1
D
解析:
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3.如图是可逆反应A+2B⥫⥬2C+3D的化学反应速率与化学平衡随外界条件改变(先降温后加压)而变化的情况。由此可推断下列说法正确的是( )
A.正反应是放热反应
B.D可能是气体
C.逆反应是放热反应
D.A、B、C、D均为气体
A
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4.在密闭容器中有可逆反应:nA(g)+mB(g)⥫⥬pC(g) ΔH>0处于平衡状态,已知m+n>p,则下列说法正确的是( )
①升温,c(B)/c(C)的比值变小
②降温时体系内混合气体的平均相对分子质量变小
③加入B,A的转化率增大
④加入催化剂,气体总的物质的量不变
⑤加压使容器容积减小,A或B的浓度一定降低
⑥若A的反应速率为vA,则B的反应速率为nvA/m
A.①②③⑤
B.①②③④
C.①②⑤⑥
D.③④⑤⑥
B
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5.甲醇(CH3OH)是重要的化工原料,发展前景广阔。
研究表明CO2加氢可以合成甲醇。反应如下:CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g)。
(1)反应的化学平衡常数表达式K=____________________。
(2)有利于提高反应中CO2的平衡转化率的措施有________________(填标号)。
a.使用催化剂
b.加压
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(3)研究温度对于甲醇产率的影响。在210~290 ℃,保持原料气中CO2和H2的投料比不变,按一定流速通过催化剂,得到甲醇的平衡产率与温度的关系如下图所示。该反应焓变ΔH________________0(填“>”“=”或“<”),其依据是____________________________。
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课时梯级训练(13)
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