内容正文:
第四节 化学反应的调控
课程标准
核心素养目标
1.认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产、生活和科学研究中的重要作用。
2.知道催化剂可以改变反应历程,对调控反应速率具有重要意义。
3.能运用温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响规律解释生产、生活、实验室中的实际问题,能讨论化学反应条件的选择和优化。
1.证据推理与模型认知:从速率和平衡两个方面分析合成氨可能的条件,关注化学反应条件的选择与优化,基于事实,形成多角度调控化学反应的思路。
2.科学态度与社会责任:认识化学反应速率和化学平衡的调控在工业生产中的重要应用,探索最适宜的化工生产条件,了解化学对社会发展的重大贡献。
[对应学生用书P46]
一、合成氨反应的特点及原理分析
1.反应特点
合成氨反应为N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ/mol,该反应是正向气体总体积减小、熵减小的放热反应。
2.原理分析
根据合成氨反应的特点,应如何选择反应条件,以增大合成氨的反应速率、提高平衡混合物中氨的含量?
对合成氨反应的影响
影响因素
浓度
温度
压强
催化剂
增大合成氨的反应速率
增大反应物浓度
升高温度
增大压强
使用催化剂
提高平衡混合物中氨的含量
增大反应物浓度
降低温度
增大压强
无影响
3.数据分析
根据教材表2-2在不同温度和压强下(初始时N2和H2的体积比为1∶3),平衡混合物中氨的含量实验数据分析:
(1)提高反应速率的条件是升高温度、增大压强;
(2)提高平衡混合物中氨的含量的条件是降低温度、增大压强。
二、工业合成氨适宜条件的分析
1.压强
理论分析
压强越大,合成氨反应速率越大,原料的转化率越高,平衡混合物中氨的含量越高
条件限制
压强越大,对材料的强度和设备的制造要求越高,需要的动力越大,大大增加生产投资,并可能降低综合经济效益
实际选择
目前,我国合成氨厂一般采用的压强为10 MPa~30 MPa
2.温度
理论分析
温度越低,原料的利用率越高,平衡混合物中氨的含量越高
条件限制
温度降低会使化学反应速率减小,达到平衡所需时间变长,这在工业生产中是很不经济的
实际选择
目前,合成氨在实际生产中一般采用的温度为400~500 ℃
3.催化剂
(1)原理分析:即使在高温、高压下,N2和H2的化合反应仍进行得十分缓慢。
(2)选用条件:目前,合成氨工业中普遍使用的是以铁为主体的多成分催化剂,又称铁触媒。
(3)选择催化剂的理由:①改变反应历程,降低反应的活化能,使反应物在较低温度时能较快地发生反应。②为了防止混有的杂质使催化剂“中毒”,原料气必须经过净化。
4.浓度
(1)原理分析:在500 ℃和30 MPa时,平衡混合物中NH3的体积分数及平衡时N2和H2的转化率仍不够高。
(2)采取措施:采取迅速冷却的方法,使气态氨变成液氨后及时从平衡混合物中分离出去;应将NH3分离后的原料气循环使用,并及时补充N2和H2,使反应物保持一定的浓度。
三、化工生产中适宜条件的选择
1.影响化学反应进行的因素
(1)参加反应的物质组成、结构和性质等本身因素。
(2)温度、压强、浓度、催化剂等反应条件。
2.化学反应的调控
◆名师点拨
合成氨的原理分析
(1)从合成氨的原理入手,从速率和平衡两个角度预测合成氨的适宜条件。
(2)从不同条件下达到平衡时氨的含量入手,分析压强和浓度的改变对氨的产率的影响。
(3)从反应条件的一致性出发,确定合成氨的适宜条件。
◆特别提醒
(1)升高温度、增大压强、增大反应物浓度及使用催化剂等,都可以使合成氨的反应速率增大。
(2)降低温度、增大压强、增大反应物浓度等,有利于提高平衡混合物中氨的含量。
(3)催化剂可以增大反应速率,但不改变平衡混合物的组成。
◆特别提醒
合成氨生产的工艺流程
◆归纳总结
工业合成氨的适宜条件
条件
适宜条件
压强
10 MPa~30 MPa
温度
400~500 ℃
催化剂
铁触媒
浓度
及时从混合气中分离出氨,剩余气体循环使用;及时补充N2和H2
◆微辨析(对的画“√”,错的画“×”)
对于合成氨反应,达到平衡后:
(1)升高温度,对正反应速率影响更大( × )
(2)增大压强,对正反应速率影响更大( √ )
(3)减小反应物浓度,对逆反应速率影响更大( × )
(4)使用催化剂,对逆反应速率影响更大( × )
◆名师点拨
选择适宜生产条件的基本思路
(1)从可逆性、反应前后气体体积的变化、焓变、熵变、反应的方向等角度分析反应的特点。
(2)根据反应特点,分析外界条件(温度、浓度、压强、催化剂等)对化学反应速率和限度的影响。
(3)从反应速率和限度的角度综合分析,充分考虑化工生产中动力、材料及设备实际情况等,选择适宜的生产条件。
[对应学生用书P48]
探究一 合成氨反应中速率和平衡的综合调控
1913年,一个年产量7 000吨的合成氨工厂建成并投产,实现了合成氨的工业化生产。从此,合成氨成为化学工业中迅速发展的重要领域。合成氨反应的原理为N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ/mol。工业合成氨生产流程图示如下:
[问题设计]
(1)欲增大氨合成塔中化学反应速率,可采取哪些有效措施?
提示:增大N2和H2的浓度、增大压强、升高温度、使用催化剂等。
(2)分离器的作用是分离出液氨,其目的是什么?
提示:分离出液氨,减小生成物的浓度,促使平衡向生成NH3的方向移动。
工业合成氨中生产条件的控制
【例1】 下图所示为工业合成氨的流程图。下列说法不正确的是( )
A.步骤①中净化可以防止催化剂中毒
B.产品液氨除可生产化肥外,还可作制冷剂
C.步骤③、④、⑤均有利于增大原料的转化率
D.步骤②中加压可以增大原料的转化率和反应速率
C 解析:步骤①对原料气进行净化、干燥,获得纯净的N2和H2,经加压后在合成塔中进行催化反应,防止催化剂“中毒”,A正确;液氨可生产氮肥,由于液氨汽化吸收大量的热,可作制冷剂,B正确;步骤④和⑤有利于增大原料利用率,步骤③催化反应只增大反应速率,不能使平衡移动,故不能增大原料的转化率,C错误;加压可增大原料气的浓度,从而增大反应速率,并使平衡正向移动,增大原料的转化率,D正确。
1.合成氨反应为N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH<0,在合成氨工业中常采取的下列措施不能用勒夏特列原理来解释的是( )
A.及时补充氮气和氢气
B.使用铁触媒作催化剂
C.将氨液化及时分离出反应器
D.压强增至10 MPa~30 MPa
B 解析:及时补充氮气和氢气,反应物浓度增大,平衡向正反应方向移动,有利于增大氨的产率,A正确;使用铁触媒作催化剂,化学平衡不移动,氨的产率不变,不能用勒夏特列原理来解释,B错误;将氨液化及时分离出反应器,生成物浓度减小,平衡向正反应方向移动,有利于增大氨的产率,C正确;该反应是气体体积减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,有利于增大氨的产率,D正确。
探究二 形成多角度调控化学反应的思路
2022年10月31日15时37分,梦天实验舱由长征五号B遥四运载火箭在文昌航天发射场成功发射,并实现与空间站组合体交会对接,我国天宫空间站三舱T字构型组合体正式建成。空间站处理CO2的一种重要方法是将CO2收集、浓缩和还原,涉及反应:CO2(g)+4H2(g)⥫⥬CH4(g)+2H2O(g) ΔH<0。
[问题设计]
(1)从焓变和熵变角度分析上述反应自发进行的条件。
提示:该反应的ΔH<0、ΔS<0,满足ΔG=ΔH-TΔS<0,低温下自发进行。
(2)欲增大化学反应速率,可采取哪些措施?欲增大CO2平衡转化率,可采取哪些措施?
提示:增大反应物浓度、升高温度、增大压强、使用催化剂等;增大压强、增大H2的浓度、降低温度等。
(3)结合化学反应速率和化学平衡,总结上述反应理想的反应条件。
提示:增大反应物浓度、增大压强、适宜温度、使用催化剂等。
1.工业生产条件选择的三个要素
(1)注意外界条件对化学反应速率和化学平衡影响的一致性,还要考虑二者影响的矛盾性。
(2)注意温度、催化剂对化学反应速率影响的一致性,还要考虑催化剂的活性对温度的要求。
(3)注意理论条件的需要,还要考虑实际生产(设备条件、安全操作、经济成本等)的可能性。
2.工业生产中选择适宜生产条件的理论依据
外界条件
有利于使反应速率增大的条件的控制
有利于平衡移动的条件的控制
综合分析结果
浓度
增大反应物的浓度
增大反应物的浓度、减小生成物的浓度
不断补充反应物、及时分离出生成物
催化剂
使用合适的催化剂
无影响
使用合适的催化剂
温度
高温
ΔH<0
低温
兼顾化学反应速率和化学平衡,考虑催化剂的适宜温度
ΔH>0
高温
兼顾实际生产条件,考虑催化剂的适宜温度
压强
高压(有气体参加)
气体分子数减小的反应
高压
在设备允许的前提下,尽量采取高压
气体分子数增大的反应
低压
兼顾化学反应速率和化学平衡
【例2】 在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化为SO3:2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ/mol。下表列出了在不同温度和压强下,反应达到平衡时SO2的转化率。下列说法错误的是( )
温度/℃
平衡时SO2的转化率/%
0.1 MPa
0.5 MPa
1 MPa
5 MPa
10 MPa
450
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
500
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
A.从理论上分析,为了使二氧化硫尽可能多转化为三氧化硫,应选择的条件是450 ℃、10 MPa
B.在实际生产中,选定的温度为400~500 ℃原因是考虑催化剂的活性最佳
C.在实际生产中,为了增大SO2的转化率可以无限量通入空气
D.在实际生产中,采用的压强为常压,原因是常压时转化率已经很高,增大压强对设备及成本要求太高
C 解析:由表格可知,450 ℃、10 MPa时,二氧化硫的转化率较高,因此为了使二氧化硫尽可能多的转化为三氧化硫,应选择的条件是450 ℃、10 MPa,A正确;虽然从理论上讲,温度越低,SO2的平衡转化率越大,但温度低时SO2的反应速率小,且催化剂的活性低,在400~500 ℃时,催化剂的活性最佳,对生产最有利,因此选定的温度为400~500 ℃原因是考虑催化剂的活性最佳,B正确;在实际生产中,为了增大SO2的转化率,通入稍过量的空气,若空气的通入量过多,不仅会增大能源消耗,还会增大动力消耗,对设备的要求也会提高,C错误;常压下二氧化硫的平衡转化率已经很高,虽然高压有利于增大原料的利用率,但高压对设备和动力的要求提高,成本增加,从经济效益考虑,常压对生产更有利,D正确。
2.丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制备。
已知:
①C4H10(g)+O2(g)=== C4H8(g)+H2O(g)
ΔH1=-119 kJ/mol
②H2(g)+O2(g)===H2O(g)ΔH2=-242 kJ/mol
丁烷(C4H10)脱氢制丁烯(C4H8)的热化学方程式为C4H10(g)⥫⥬C4H8(g)+H2(g) ΔH3。下列措施一定能增大该反应中丁烯平衡产率的是( )
A.增大压强,升高温度
B.升高温度,减小压强
C.降低温度,增大压强
D.减小压强,降低温度
B 解析:根据盖斯定律,由①-②可得:C4H10(g)⥫⥬C4H8(g)+H2(g),则ΔH3=ΔH1-ΔH2=(-119 kJ/mol)-(-242 kJ/mol)=+123 kJ/mol。增大该反应中丁烯的平衡产率,应使平衡正向移动,可采取的措施是减小压强、升高温度。
[对应学生用书P50]
1.下列有关合成氨工业的说法正确的是( )
A.从合成塔出来的混合气体中,其中NH3只占15%,所以合成氨厂的产率都很低
B.由于氨易液化,N2、H2在实际生产中可循环使用,所以总体来说合成氨的产率很高
C.合成氨工业的反应温度控制在400~500 ℃,目的是使化学平衡向正反应方向移动
D.合成氨厂采用的压强越大,产率越高,无需考虑设备、条件
B 解析:合成氨的反应在适宜的生产条件下达到平衡时,原料的转化率并不高,但将生成的NH3分离,再将未反应的N2、H2循环利用,这样处理后,可使氨的产率提高,A错误、B正确;合成氨工业选择400~500 ℃的温度,主要从反应速率和催化剂活性两方面考虑,合成氨的反应是放热反应,低温才有利于平衡向正反应方向移动,C错误;不论从反应速率还是化学平衡角度考虑,高压更有利于合成氨,但压强太大,对材料的强度和设备的制造要求更高,需要动力也越大,因此一般选择10 MPa~30 MPa,D错误。
2.下列人们在生活、生产、实验中的相关措施中,不是用来调控化学反应速率的是( )
A.将食物存放在温度低的地方
B.火力发电厂将烟囱建得很高
C.实验时,通常将颗粒状的固体药品研细混匀后进行反应
D.把催化剂投入溶液后再进行化学实验
B 解析:将食物存放在温度低的地方,温度降低,化学反应速率减小,是用来调控化学反应速率的措施,A正确;火力发电厂的烟囱是用来排放废气的,其高度不影响反应速率,不是用来调控化学反应速率的措施,B错误;将颗粒状的固体药品研细,固体表面积增大,化学反应速率增大,是用来调控化学反应速率的措施,C正确;使用催化剂能增大化学反应速率,是用来调控化学反应速率的措施,D正确。
3.工业上利用焦炭与水蒸气生产H2的反应原理为C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) ΔH>0;CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH<0;第二步生产的原料CO来源于第一步的产物。为提高原料的利用率及H2的日产量,下列措施不可取的是( )
①第一步产生的混合气直接作为第二步的反应物
②第二步生产应采用适当的温度和催化剂
③第一、二步生产中均充入足量水蒸气 ④第二步应在低温下进行 ⑤第二步生产采用高压 ⑥第二步生产中增大CO的浓度
A.①③⑤ B.②④⑥
C.②③⑤ D.①④⑤⑥
D 解析:第一步产生的H2会使第二步的平衡逆向移动,故应先进行分离,①错误;第二步反应为放热反应,温度过低,反应速率太小会影响H2的日产量,温度过高则平衡逆向移动,且要考虑催化剂的活性,故应选择适当的温度和催化剂,②正确、④错误;增大廉价易得的水蒸气浓度可提高焦炭的利用率,③正确;压强对第二步反应无影响,不必采取高压,⑤错误;增大CO的浓度并未提高主要原材料焦炭的利用率,⑥错误。
4.工业上制备硫酸最重要的一步是SO2的催化氧化,发生反应为2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH<0。为了增大反应速率,并有利于SO3的吸收,需要对原料混合气体预热,同时对SO3气体降温。通常采用如图所示的热交换器(中间为空心管道)。下列说法不正确的是( )
A.使用热交换器可以充分利用能源
B.a、b、c三处气体的组成相同
C.a、b、c、d四处的气体中均含有SO2
D.预热原料混合气主要是为了提高SO2的平衡转化率
D 解析:使用热交换器,充分进行热量交换,可以充分利用能源,A正确;从a处通入原料混合气体,经预热后原料混合气从b处流出,再从c处流入反应器,则a、b、c三处气体的组成相同,均为SO2和O2的混合气体,B正确;由于SO2→SO3的转化是可逆反应,故a、b、c、d四处的气体中均含有SO2,C正确;预热原料混合气,可提高反应的温度,增大反应速率,但不能增大SO2的平衡转化率,D错误。
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