内容正文:
第一节 化学反应速率
第2课时 活化能(分层作业)
一、单选题
1.H2与ICl的反应分两步完成,其能量曲线如图所示。反应①:H2(g)+2ICl(g)=HCl(g)+HI(g)+ICl(g),反应②:HCl(g)+HI(g)+ICl(g)=I2(g)+2HCl(g),下列有关说法不正确的是
A.总反应的活化能为(Ea1+Ea2)kJ·mol-1
B.反应①、②均是反应物总能量高于生成物总能量
C.H2(g)+2ICl(g)=I2(g)+2HCl(g) ∆H=-218kJ·mol-1
D.温度升高,活化分子百分数增大,反应碰撞概率增大,反应速率加快
2.亚硫酸钠溶液中加入过量的碘酸钾酸性溶液,反应的化学方程式为(未配平):。该反应过程和机理较复杂,一般认为分为以下几步:
①(慢)
②(快)
③(快)
④(快)
⑤(快)
下列推测错误的是
A.若预先加入淀粉溶液,由题述看,必须在离子消耗完时,蓝色现象才会产生
B.此反应的总的反应速率由第①步反应决定
C.此反应的总的反应速率由第⑤步反应决定
D.若反应中有5mol电子转移,则生成的物质的量是0.5mol
3.如图表示反应 的正反应速率随时间的变化情况,则时改变的条件可能是
A.降低温度 B.增大压强 C.减小的浓度 D.加入催化剂
4.一定条件下N2(g)、O2(g)反应生成NO(g)的能量关系如图所示,下列说法错误的是
A.
B.该反应中反应物分子的每次碰撞都为有效碰撞
C.正反应的活化能大于逆反应的活化能
D.使用催化剂可增加单位时间内NO的产量
5.下列关于化学反应速率的说法正确的是
A.升高温度可降低化学反应的活化能,提高活化分子百分数,加快化学反应速率
B.反应物浓度增大,单位体积活化分子数增多,有效碰撞的几率增加,反应速率增大
C.催化剂能提高活化分子的活化能,从而加快反应速率
D.有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的容积),可增加活化分子的百分数,从而使反应速率加快
6.对于反应2NO+2H2N2+2H2O,科学家根据光谱研究提出如下反应历程:
第一步:2NON2O2 快反应;
第二步:N2O2+H2→N2O+H2O 慢反应;
第三步:N2O+H2→N2+H2O 快反应。
上述反应中可近似认为第二步反应不影响第一步反应的平衡,下列叙述不正确的是
A.该反应的速率由第二步反应决定
B.反应的中间产物有N2O2、N2O
C.第三步反应中N2O与H2的每一次碰撞不一定是有效碰撞
D.若第一步反应的,则升高温度,正反应速率减小,逆反应速率增大
7.下列关于有效碰撞理论的说法正确的是
A.催化剂在化学反应过程中参与了反应,使活化分子百分数增大,反应速率加快
B.增大浓度,活化分子百分数增大,反应速率加快
C.升高温度,反应的活化能降低,反应速率加快
D.增大压强,所有反应的有效碰撞概率增大,反应速率加快
8.足量的Zn粉与的稀硫酸充分反应。为了减慢此反应的速率而不改变的产量,可以采用如下方法中的
①加溶液②改用的稀盐酸③减压④改用的硝酸⑤冰水浴⑥加醋酸钠固体
A.①②③④ B.①⑤⑥ C.②⑤⑥ D.①⑤
9.纳米级可用于以太阳能为能源分解制H2,过程如图所示。下列说法中错误的是
A.过程Ⅰ发生分解反应
B.可写成属于纯净物
C.过程Ⅱ的反应:
D.过程Ⅰ、Ⅱ中均有电子的转移
10.一定条件下,分解形成碳的反应历程如图所示。下列有关说法不正确的是
A.该反应为吸热反应
B.该反应历程共分4步进行
C.第3步的正反应活化能最小
D.第二步反应的小于第三步反应的
11.依据图示判断,下列说法不正确的是
A.图甲中曲线Ⅱ可以表示催化剂降低了反应的活化能
B.图乙中HI分子发生了有效碰撞
C.盐酸和氢氧化钠溶液的反应活化能很小
D.图甲所示反应:ΔH<0
12.一定温度下,反应的机理第1步为,理论计算后续步骤可能的反应机理如图所示,TS1和TS2表示过渡态。下列说法错误的是
A.该反应的 B.机理a、b均表示2步基元反应
C.机理a、b决速步的能垒: D.由机理a可知键能大小:Cl-Si<H-Si
二、填空题
13.(1)已知2HI⇌H2+I2经过两步完成,
第1步:……
第2步:2I·→I2
写出第1步基元反应: 。
(2)已知氧气氧化溴化氢气体的反应历程:
a.HBr+O2→HOOBr
b.HOOBr+HBr→2HOBr
c.HOBr+HBr→H2O+Br2
该反应过程中的中间体有 。 写出O2氧化HBr的总反应 。
(3)科学家提出了以乙苯为原料制备苯乙烯的机理,如下图所示。(Ph-代表苯基,*代表吸附态)
虚线框内,化学反应速率最小的一步活化能的值为 。
14.在化学反应中,能引发化学反应的分子间碰撞称之为有效碰撞,这些分子称为活化分子。使普通分子变成活化分子所需提供的最低能量叫活化能,其单位用kJ·mol-1表示。请认真观察下图,然后回答问题。
(1)图中反应是 (填“吸热”或“放热”)反应,该反应的ΔH= (用含E1、E2的代数式表示)。
(2)已知:H2(g)+O2(g)===H2O(g)ΔH=-241.8kJ·mol-1,该反应的活化能为167.2kJ·mol-1,则其逆反应的活化能为 。
(3)对于同一反应,图中虚线(II)与实线(I)相比,活化能 (填“升高”“降低”或“不变”),对反应热是否有影响? ,原因是
15.研究含碳、氮的物质间转化的热效应,在日常生活与工业生产中均有很重要的意义。
(1)已知:H2O(l)=H2O(g) △H=+44.0kJ•mol-1,甲烷完全燃烧与不完全燃烧的热效应如图所示。
CO的燃烧热△H= kJ•mol-1。
(2)已知拆开1molH-H、1molN-H、1molN≡N化学键需要的能量分别是436kJ、391kJ、946kJ,则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为 。
(3)以NH3、CO2为原料生产尿素[CONH2)2]的反应历程与能量变化示意图如图。
①第二步反应的△H 0(填“>”、“<”或“=”)。
②从图像分析决定生产尿素的总反应的反应速率的步骤是第 步反应。
一、单选题
1.下列说法中正确的说法有几个
①活化分子间的碰撞不一定能发生化学反应
②普通分子间的碰撞有时也能发生化学反应
③增大反应物浓度,可增大单位体积内活化分子数,从而使有效碰撞次数增多
④有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的体积),可增大活化分子的百分数,从而使反应速率增大
⑤不能用固体或纯液体的变化量来表示反应快慢
⑥催化剂能增大活化分子百分数,从而增大化学反应速率
A.2个 B.3个 C.4个 D.5个
2.某反应过程中体系的能量变化如图所示,下列说法错误的是
A.反应过程可表示为
B.为反应物的能量与过渡态的能量差,称为正反应的活化能
C.正反应的热效应为,且,所以正反应为放热反应
D.此图中逆反应的热效应为,逆反应为吸热反应
3.平流层中的氟氯烃对臭氧层的破坏作用机理如图所示,下列说法正确的是
A.催化反应中的催化剂为 B.催化反应的决速步骤是反应②
C.反应过程中会积聚较高浓度的 D.反应达到平衡时,升高温度,浓度增大
4.一种被还原为CO的反应机理示意图如下:图1为通过实验观察捕获中间体和产物推演出的被还原为CO的反应过程;图2为转化为CO反应过程经历的中间体的能垒变化。已知:MS代表反应物或中间产物;TS代表过渡态;FS代表终态产物。下列推断不正确的是
A.由图1可知,存在键的断裂和形成
B.由图1、2可知,Cu(Ⅰ)是该循环的催化剂,且步骤MS2→MS3决定总反应速率
C.由图1、2可知,几种中间产物中最稳定
D.由图1、2可知该过程的总反应为
5.甲醇是一种潜在储氢材料。在某催化剂作用下,甲醇制备氢气经过五步反应(每步都是基元反应),其反应历程如图所示(*表示物种被吸附在催化剂表面)。下列叙述正确的是
A.能垒最大的反应是
B.总反应的热化学方程式为
C.选择催化剂降低基元反应②的能垒可以明显增大总反应速率
D.总反应只断裂和形成极性键
6.某反应分两步进行,其能量变化如图所示。下列说法错误的是
A.反应②的活化能
B.该反应过程中,反应速率主要由反应②决定
C.反应①中C2H6(g)为氧化剂,CO2(g)为还原剂
D.反应①的焓变
7.Ni可活化放出,其反应历程如图所示,下列关于活化历程的说法正确的是
A.此反应的决速步骤:中间体1→中间体2
B.反应过程中涉及非极性键的断裂和形成
C.中间体2→中间体3的活化能为
D.
8.在含、和的溶液中,发生反应:,其分解机理及反应过程中的能量变化如图所示。下列有关该反应的说法错误的是
A.步骤②决定总反应的速率
B.步骤①是吸热过程,步骤②是放热过程
C.由反应机理可以看出,是中间产物
D.反应速率:
9.温度为55℃时,溴代烷在水中可按如下过程进行水解反应:
Ⅰ 慢 Ⅱ 快
Ⅲ 快
已知,当R基团不同时,水解相对速率如下
R
相对速率
100
0.023
x
0.0034
下列说法不正确的是
A.第一步反应的活化能较高
B.加入,能促进溴代烷的水解
C.可以预测x的值介于0.0034到0.023之间
D.溶液碱性增强时,反应速率加快且RBr转化率升高
10.汽车尾气是大气中氮氧化物的主要来源。在汽车内燃机工作时,空气中的部分成分会直接生成少许,再被氧化为。对内燃机中生成的反应,下列分析正确的是
A.不属于“氮的固定” B.涉及共价键的断裂与生成
C.活化能很小 D.在自然界中无法发生
11.反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在一个容积可变的密闭容器中进行,下列条件的改变对其反应速率几乎无影响的是
①增加C(s)的量
②将容器的体积缩小一半
③保持体积不变,充入N2使体系压强增大
④保持压强不变,充入N2使容器体积变大
A.①③ B.②③ C.①④ D.②④
12.反应的能量变化与反应历程关系如图所示,其中曲线①和②分别为无催化剂和有催化剂时的情况。下列说法错误的是
A.相同条件下,稳定性: B.使用催化剂减小了该反应的焓变
C.使用催化剂可以改变该过程的反应速率 D.使用催化剂后,反应历程中的决速步为
二、填空题
13.已知某反应A(g)+B(g)=C(g)+D(g),反应过程中的能量变化如图所示,回答下列问题。
(1)该反应是 (填“吸热”或“放热”)反应,该反应的ΔH= kJ/mol (用含E1、E2的代数式表示),1 mol气体A和1 mol气体B具有的总能量比1 mol气体C和1 mol气体D具有的总能量 (填“一定高”“一定低”或“高低不一定”)。
(2)若在反应体系中加入催化剂使反应速率增大,则E2的变化是:E2 ,ΔH (填“增大”“减小”或“不变”)。
14.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)反应过程的能量变化如图所示。请回答下列问题:
(1)该反应通常用V2O5作催化剂加快反应的进行,加V2O5会使图中B点 (填“升高”或“降低”)。
(2)E的大小对该反应的反应热有无影响 。
(3)图中A表示SO2(g)和O2(g)的 。
(4)图中△H的意义是 。
(5)V2O5的催化循环机理可能为:V2O5氧化SO2时,自身被还原为四价钒化合物,四价钒化合物再被氧气氧化。写出该催化过程实际发生反应的化学方程式 , ;
(6)如果反应速率υ(SO2)为0.05 mol·L-1·min-1,则υ(O2)= 。
15.近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。
(1)Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行:
kJ⋅mol
kJ⋅mol
kJ⋅mol
则的 kJ⋅mol。
(2)工业上可通过天然气跟水蒸气反应制取:,有关反应的能量变化如下图所示,则该反应的 (用含a、b、c的式子表示)。
(3)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:。该反应一般认为通过如下步骤来实现:
① kJ·mol
② kJ·mol
总反应的 kJ⋅mol;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是 (填标号),判断的理由是 。
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第一节 化学反应速率
第2课时 活化能(分层作业)
一、单选题
1.H2与ICl的反应分两步完成,其能量曲线如图所示。反应①:H2(g)+2ICl(g)=HCl(g)+HI(g)+ICl(g),反应②:HCl(g)+HI(g)+ICl(g)=I2(g)+2HCl(g),下列有关说法不正确的是
A.总反应的活化能为(Ea1+Ea2)kJ·mol-1
B.反应①、②均是反应物总能量高于生成物总能量
C.H2(g)+2ICl(g)=I2(g)+2HCl(g) ∆H=-218kJ·mol-1
D.温度升高,活化分子百分数增大,反应碰撞概率增大,反应速率加快
【答案】A
【详解】A.Ea1和Ea2分别代表反应过程中各步反应的活化能,总反应活化能为能量较高的Ea1,故A错误;
B.由图象可知,反应①、②均是反应物总能量高于生成物总能量,故B正确;
C.反应①和②总的能量变化为218 kJ,根据盖斯定律可知,反应①和②的焓变之和为∆H=-218kJ·mol-1,故C正确;
D.温度升高,活化分子百分数增大,从而使反应碰撞概率增大,反应速率加快,故D正确;
故选A。
2.亚硫酸钠溶液中加入过量的碘酸钾酸性溶液,反应的化学方程式为(未配平):。该反应过程和机理较复杂,一般认为分为以下几步:
①(慢)
②(快)
③(快)
④(快)
⑤(快)
下列推测错误的是
A.若预先加入淀粉溶液,由题述看,必须在离子消耗完时,蓝色现象才会产生
B.此反应的总的反应速率由第①步反应决定
C.此反应的总的反应速率由第⑤步反应决定
D.若反应中有5mol电子转移,则生成的物质的量是0.5mol
【答案】C
【详解】A.由反应④可知,亚硫酸根的还原性大于碘离子,可被碘单质氧化,故需消耗完亚硫酸根离子,才会生成碘单质,才会有溶液变蓝的现象产生,A项正确;
B.由慢反应决定整个反应过程的速率,故反应速率由①步反应决定,B项正确;
C.由慢反应决定整个反应过程的速率,故反应速率由①步反应决定,C项错误;
D.碘元素化合价由碘酸钾中碘元素+5价,降低为碘单质中0价,每生成1mol碘单质,转移10mol电子,5mol电子转移生成碘的物质的量为0.5mol,D项正确;
答案选C。
3.如图表示反应 的正反应速率随时间的变化情况,则时改变的条件可能是
A.降低温度 B.增大压强 C.减小的浓度 D.加入催化剂
【答案】A
【详解】A.降低温度正反应速率降低,平衡正向移动,A正确;
B.增大压强,正反应速率瞬间增大,不符合图像,B错误;
C.减小的浓度,正反应速率瞬间不变,不符合图像,C错误;
D.加入催化剂,正反应速率瞬间增大,不符合图像,D错误;
故选A。
4.一定条件下N2(g)、O2(g)反应生成NO(g)的能量关系如图所示,下列说法错误的是
A.
B.该反应中反应物分子的每次碰撞都为有效碰撞
C.正反应的活化能大于逆反应的活化能
D.使用催化剂可增加单位时间内NO的产量
【答案】B
【详解】A.由图知,N2、O2转化为NO的反应是吸热反应,A正确;
B.并不是反应物分子的每次碰撞都能发生反应,引发化学反应的碰撞叫有效碰撞,B错误;
C.该反应的正反应为吸热反应,则正反应的活化能大于逆反应的活化能,C正确;
D.使用催化剂可加快反应速率,故可增加单位时间内NO的产量,D正确。
故选B。
5.下列关于化学反应速率的说法正确的是
A.升高温度可降低化学反应的活化能,提高活化分子百分数,加快化学反应速率
B.反应物浓度增大,单位体积活化分子数增多,有效碰撞的几率增加,反应速率增大
C.催化剂能提高活化分子的活化能,从而加快反应速率
D.有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的容积),可增加活化分子的百分数,从而使反应速率加快
【答案】B
【详解】A.升高温度部分非活化分子吸收能量后变为活化分子,所以增大活化分子百分数,化学反应速率加快,但反应的活化能不变,故A错误;
B.增大浓度,增大单位体积内活化分子个数,有效碰撞的几率增加,反应速率增大,故B正确;
C.催化剂通过降低活化分子的活化能,从而加快反应速率,故C错误;
D.缩小体积相当于增大压强,增大单位体积内活化分子个数,但活化分子百分数不变,故D错误。
答案选B。
6.对于反应2NO+2H2N2+2H2O,科学家根据光谱研究提出如下反应历程:
第一步:2NON2O2 快反应;
第二步:N2O2+H2→N2O+H2O 慢反应;
第三步:N2O+H2→N2+H2O 快反应。
上述反应中可近似认为第二步反应不影响第一步反应的平衡,下列叙述不正确的是
A.该反应的速率由第二步反应决定
B.反应的中间产物有N2O2、N2O
C.第三步反应中N2O与H2的每一次碰撞不一定是有效碰撞
D.若第一步反应的,则升高温度,正反应速率减小,逆反应速率增大
【答案】D
【详解】A.总反应速率由慢反应决定,所以该反应的速率由第二步反应决定,A正确;
B.NO、H2是反应物,反应的中间产物有N2O2、N2O,B正确;
C.只有少数分子的碰撞能发生化学反应,能引发化学反应的碰撞称之为有效碰撞,第三步反应中N2O与H2的碰撞不都是有效碰撞,C正确;
D.升高温度,正逆反应速率均增大,D错误;
故选D。
7.下列关于有效碰撞理论的说法正确的是
A.催化剂在化学反应过程中参与了反应,使活化分子百分数增大,反应速率加快
B.增大浓度,活化分子百分数增大,反应速率加快
C.升高温度,反应的活化能降低,反应速率加快
D.增大压强,所有反应的有效碰撞概率增大,反应速率加快
【答案】A
【详解】A.催化剂降低了反应需要的能量,一些普通分子成为了活化分子,活化分子百分数增大,反应速率加快,故A正确;
B.增大反应物浓度,可增大单位体积内活化分子数,反应速率加快,但不会增大单位体积内活化分子的百分数,故B错误;
C.升高温度并不能降低活化能,而是部分普通分子获得能量转化为活化分子,导致活化分子百分数增大,有效碰撞几率增大,从而使化学反应速率提高,故C错误;
D.压强改变只对有气体参加的反应有影响,若反应中无气体参与,改变压强反应速率不变,故D错误;
故选A。
8.足量的Zn粉与的稀硫酸充分反应。为了减慢此反应的速率而不改变的产量,可以采用如下方法中的
①加溶液②改用的稀盐酸③减压④改用的硝酸⑤冰水浴⑥加醋酸钠固体
A.①②③④ B.①⑤⑥ C.②⑤⑥ D.①⑤
【答案】B
【分析】因Zn粉足量,氢气的量由硫酸决定,降低此反应速率而不改变H2的产量,可通过降低氢离子浓度、降低温度等来降低反应速率,但不改变,以此来解答;
【详解】①加Na2SO4溶液,溶液中的水对硫酸来说起稀释作用,使溶液中c(H+)降低,反应速率减小,但氢气的量不变,①符合题意;
②改用50mL 0.1mol/L的稀盐酸,溶液中c(H+)降低,反应速率减小,同时也减小,生成氢气的量减小,②不符合题意;
③反应在溶液中进行,减压对反应速率和H2的产量基本不影响,③不符合题意;
④改用50mL 0.1mol/L的硝酸,由于硝酸具有强的氧化性,与Zn发生反应不生成氢气,而生成NO气体,④不符合题意;
⑤冰水浴,使反应温度降低,反应速率减小,由于氢离子的物质的量不变,因此最终产生的氢气的总量不变,⑤符合题意;
⑥加醋酸钠固体,与H+结合成CH3COOH,使溶液中c(H+)降低,反应速率减小,但随着反应的进行,氢离子又释放出来和锌反应,产生氢气的量不变,⑥符合题意;
故符合题意的有①⑤⑥,故选B。
9.纳米级可用于以太阳能为能源分解制H2,过程如图所示。下列说法中错误的是
A.过程Ⅰ发生分解反应
B.可写成属于纯净物
C.过程Ⅱ的反应:
D.过程Ⅰ、Ⅱ中均有电子的转移
【答案】C
【详解】A.据图可知过程Ⅰ为Fe3O4在太阳光照射下分解生成FeO与O2,反应方程式为:2Fe3O46FeO+O2,,A正确;
B.可写成,具体的化学式,属于纯净物,B正确;
C.过程Ⅱ的反应: ,C错误;
D.过程Ⅰ、Ⅱ中均有化合价的升降,就有电子的转移,D正确;
故选C。
10.一定条件下,分解形成碳的反应历程如图所示。下列有关说法不正确的是
A.该反应为吸热反应
B.该反应历程共分4步进行
C.第3步的正反应活化能最小
D.第二步反应的小于第三步反应的
【答案】D
【详解】A.该反应物的能量小于生成物的总能量,故为吸热反应,故A正确;
B.该反应4个H原子逐步失去,故共分4步进行,故B正确;
C.第3步的正反应活化能最小,故C正确;
D.由图象可知,第二步反应的大于0,第三步反应的小于0,故大于,故D错误;
故选D。
11.依据图示判断,下列说法不正确的是
A.图甲中曲线Ⅱ可以表示催化剂降低了反应的活化能
B.图乙中HI分子发生了有效碰撞
C.盐酸和氢氧化钠溶液的反应活化能很小
D.图甲所示反应:ΔH<0
【答案】B
【详解】A.催化剂可降低反应的活化能,由图可知,曲线Ⅱ的活化能较低,可以表示催化剂降低了反应的活化能,选项A正确;
B.只有发生化学反应的碰撞才是有效碰撞,由图乙可知碰撞后没有生成新分子,即没有发生化学反应,HI分子没有发生有效碰撞,选项B错误;
C.酸和碱反应不需要外界做功的条件下就能发生,说明它们已经处于活跃状态,因此活化能很小,选项C正确;
D.反应物总能量大于生成物的总能量,反应放热,选项D正确;
答案选B。
12.一定温度下,反应的机理第1步为,理论计算后续步骤可能的反应机理如图所示,TS1和TS2表示过渡态。下列说法错误的是
A.该反应的 B.机理a、b均表示2步基元反应
C.机理a、b决速步的能垒: D.由机理a可知键能大小:Cl-Si<H-Si
【答案】D
【详解】A.由图可知,该反应的,A正确;
B.由图可知,机理a、b均表示2步基元反应,B正确;
C.由图可知,机理a决速步的能垒为,机理b决速步的能垒为,故,C正确;
D.由图可知反应的反应热,说明断裂H-Si吸收的能量小于形成Cl-Si释放的能量,则机理a键能大小:Cl-Si>H-Si,D错误;
故选D。
二、填空题
13.(1)已知2HI⇌H2+I2经过两步完成,
第1步:……
第2步:2I·→I2
写出第1步基元反应: 。
(2)已知氧气氧化溴化氢气体的反应历程:
a.HBr+O2→HOOBr
b.HOOBr+HBr→2HOBr
c.HOBr+HBr→H2O+Br2
该反应过程中的中间体有 。 写出O2氧化HBr的总反应 。
(3)科学家提出了以乙苯为原料制备苯乙烯的机理,如下图所示。(Ph-代表苯基,*代表吸附态)
虚线框内,化学反应速率最小的一步活化能的值为 。
【答案】(1)2HI→H2+2I·
(2)HOOBr、HOBr
4HBr+O2=2H2O+2Br2
(3)63.5
【详解】
(1)第1步反应=等于总反应-第2步反应,第1步基元反应:2HI→H2+2I·。
(2)中间体是在反应过程中即作为生成物,又作为后续反应的反应物的物质,根据已知反应可知该反应过程中的中间体有HOOBr、HOBr;
有反应历程可知该反应最终产物为Br2和H2O,总反应为4HBr+O2=2H2O+2Br2。
(3)由图可知,该反应为:i→ii→iii,共2步反应,活化能越大,反应速率越慢,则虚线框内化学反应速率最慢的一步为i变为过渡态1,活化能最大,值为(86.6-23.1)kJ/mol=63.5 kJ/mol。
14.在化学反应中,能引发化学反应的分子间碰撞称之为有效碰撞,这些分子称为活化分子。使普通分子变成活化分子所需提供的最低能量叫活化能,其单位用kJ·mol-1表示。请认真观察下图,然后回答问题。
(1)图中反应是 (填“吸热”或“放热”)反应,该反应的ΔH= (用含E1、E2的代数式表示)。
(2)已知:H2(g)+O2(g)===H2O(g)ΔH=-241.8kJ·mol-1,该反应的活化能为167.2kJ·mol-1,则其逆反应的活化能为 。
(3)对于同一反应,图中虚线(II)与实线(I)相比,活化能 (填“升高”“降低”或“不变”),对反应热是否有影响? ,原因是
【答案】 放热 E2-E1 409.0kJ·mol-1 降低 无影响 催化剂只降低反应的活化能,不能改变反应物的总能量和生成物的总能量之差,即反应热不改变(或:因为催化剂只降低反应的活化能,同等程度的降低E1、E2的值,则E2-E1的差(即反应热)不改变)
【详解】(1)根据图中所示,反应物的总能量高于生成物的总能量,此反应为放热反应;反应热ΔH=生成物的总能量-反应物的总能量=E2-E1;
(2)反应的活化能是使普通分子变成活化分子所需提供的最低能量,依据图象能量关系可知,逆反应的活化能=正反应的活化能-反应的焓变,该反应的活化能为167.2 kJ•mol-1,则其逆反应的活化能为167.2 kJ/mol-(-241.8 kJ/mol)=409.0 kJ/mol;
(3) 图中虚线(II)与实线(I)相比,活化能降低,对反应热没有影响,因为催化剂只降低反应的活化能,不能改变反应物的总能量和生成物的总能量之差,即反应热不改变(或:因为催化剂只降低反应的活化能,同等程度的降低E1、E2的值,则E2-E1的差(即反应热)不改变)。
15.研究含碳、氮的物质间转化的热效应,在日常生活与工业生产中均有很重要的意义。
(1)已知:H2O(l)=H2O(g) △H=+44.0kJ•mol-1,甲烷完全燃烧与不完全燃烧的热效应如图所示。
CO的燃烧热△H= kJ•mol-1。
(2)已知拆开1molH-H、1molN-H、1molN≡N化学键需要的能量分别是436kJ、391kJ、946kJ,则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为 。
(3)以NH3、CO2为原料生产尿素[CONH2)2]的反应历程与能量变化示意图如图。
①第二步反应的△H 0(填“>”、“<”或“=”)。
②从图像分析决定生产尿素的总反应的反应速率的步骤是第 步反应。
【答案】(1)-283
(2)
(3) > 二
【详解】(1)反应①,反应②,根据盖斯定律,将①-②得到CO燃烧热的热化学方程式为,故答案为:-283。
(2)发生,热化学方程式为,故答案为:。
(3)①由图象可知该反应中反应物总能量小于生成物总能量,属于吸热反应;
②反应的速率主要取决于最慢的反应,最慢的反应主要是反应物活化能大,已知两步反应中第二步反应是生产尿素的决速步骤,故答案为:二。
一、单选题
1.下列说法中正确的说法有几个
①活化分子间的碰撞不一定能发生化学反应
②普通分子间的碰撞有时也能发生化学反应
③增大反应物浓度,可增大单位体积内活化分子数,从而使有效碰撞次数增多
④有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的体积),可增大活化分子的百分数,从而使反应速率增大
⑤不能用固体或纯液体的变化量来表示反应快慢
⑥催化剂能增大活化分子百分数,从而增大化学反应速率
A.2个 B.3个 C.4个 D.5个
【答案】C
【详解】碰撞不一定为有效碰撞,则活化分子间的碰撞不一定能发生化学反应,还与其分子取向有关,故正确;
普通分子不具有反应所需的能量,则普通分子不能发生有效碰撞,故错误;
增大反应物浓度,可增大单位体积内活化分子个数,从而使有效碰撞几率增大,碰撞次数增多,故正确;
有气体参加的化学反应,若增大压强缩小反应容器的体积,可增大单位体积内活化分子个数,有效碰撞几率增大,碰撞次数增多,故错误;
固体或纯液体的浓度视为常数,故不能用固体或纯液体的浓度变化量表示化学反应速率,故正确;
催化剂降低反应活化能,部分非活化分子转化为活化分子,活化分子百分数增大,化学反应速率加快,故正确;
故选:C。
2.某反应过程中体系的能量变化如图所示,下列说法错误的是
A.反应过程可表示为
B.为反应物的能量与过渡态的能量差,称为正反应的活化能
C.正反应的热效应为,且,所以正反应为放热反应
D.此图中逆反应的热效应为,逆反应为吸热反应
【答案】D
【详解】
A.反应物是A和BC,过渡态是A…B…C,生成物是AB和C,因此反应过程可表示为,A正确;
B.根据图像可判断为反应物的能量与过渡态的能量差,该能量差即为正反应的活化能,B正确;
C.反应热等于正逆反应的活化能差值,因此正反应的热效应为,由于,所以正反应为放热反应,C正确;
D.正逆反应的焓变数值相等,符号相反,则此图中逆反应的热效应为,逆反应为吸热反应,D错误;
答案选D。
3.平流层中的氟氯烃对臭氧层的破坏作用机理如图所示,下列说法正确的是
A.催化反应中的催化剂为 B.催化反应的决速步骤是反应②
C.反应过程中会积聚较高浓度的 D.反应达到平衡时,升高温度,浓度增大
【答案】D
【详解】A.由催化反应方程式知,反应前后不变,故催化剂为,A错误;
B.催化反应中,反应①的活化能大于反应②的活化能,故催化反应的决速步骤是反应①,B错误;
C.由催化反应知,反应①为慢反应,反应②为快反应,故反应过程中不会积聚较高浓度的,C错误;
D.由总反应知,该反应为放热反应,反应达到平衡时,升高温度,平衡逆向移动,浓度增大,D正确;
故选D。
4.一种被还原为CO的反应机理示意图如下:图1为通过实验观察捕获中间体和产物推演出的被还原为CO的反应过程;图2为转化为CO反应过程经历的中间体的能垒变化。已知:MS代表反应物或中间产物;TS代表过渡态;FS代表终态产物。下列推断不正确的是
A.由图1可知,存在键的断裂和形成
B.由图1、2可知,Cu(Ⅰ)是该循环的催化剂,且步骤MS2→MS3决定总反应速率
C.由图1、2可知,几种中间产物中最稳定
D.由图1、2可知该过程的总反应为
【答案】D
【详解】A.由图1CO2被还原为CO的反应过程可知,存在CO2中π键的断裂和CO中π键的形成,A正确;
B.由图1可知,Cu(Ⅰ)是该循环的催化剂;在多步反应体系中,反应速率最慢的反应决定了反应的总速率,活化能越高,反应速率越慢,由图2可知,MS2→MS3活化能最大,反应速率最慢,决定了总反应速率,B正确;
C.能量越低,物质越稳定,由图1、2可知,几种中间产物中[Cu(CO)]+最低,最稳定,C正确;
D.由图1、2可知该过程的总反应为,D错误;
故选D。
5.甲醇是一种潜在储氢材料。在某催化剂作用下,甲醇制备氢气经过五步反应(每步都是基元反应),其反应历程如图所示(*表示物种被吸附在催化剂表面)。下列叙述正确的是
A.能垒最大的反应是
B.总反应的热化学方程式为
C.选择催化剂降低基元反应②的能垒可以明显增大总反应速率
D.总反应只断裂和形成极性键
【答案】B
【详解】A.观察图示可知五步反应(基元反应)的能垒如表所示。
基元反应
①
②
③
④
⑤
能垒/
125.7
106.7
53.6
70.7
179.6
能垒最大的是基元反应⑤:,A项错误;
B.观察图示可知,总反应是吸热反应,生成和时吸收91.5kJ热量,热化学方程式为,B项正确;
C.基元反应⑤是控速步骤,催化剂降低控速反应能垒(最大的能垒),使总反应速率增大,C项错误;
D.总反应中,断裂碳氢键、氢氧键(极性键),形成了氢氢键(非极性键)和碳氧三键(极性键),D项错误;
答案选B。
6.某反应分两步进行,其能量变化如图所示。下列说法错误的是
A.反应②的活化能
B.该反应过程中,反应速率主要由反应②决定
C.反应①中C2H6(g)为氧化剂,CO2(g)为还原剂
D.反应①的焓变
【答案】C
【详解】A.由图可知,活化能,A正确;
B.慢反应控制总反应速率,活化能E2>E1,故反应速率由反应②决定,B正确;
C.由化合价变化可知,反应①中C2H6(g)既是氧化剂,又是还原剂,CO2不是还原剂,C错误;
D.反应①的,D正确;
故答案:C。
7.Ni可活化放出,其反应历程如图所示,下列关于活化历程的说法正确的是
A.此反应的决速步骤:中间体1→中间体2
B.反应过程中涉及非极性键的断裂和形成
C.中间体2→中间体3的活化能为
D.
【答案】C
【详解】A.反应的活化能越大,反应速率越慢,化学反应速率取决于最慢的一步反应,由图可知,中间体2→中间体3这步反应的活化能最大,是化学反应的决速步骤,A错误;
B.根据题给图可知,反应过程涉及非极性键C−C键断裂和极性键C−H键的形成,B错误;
C.中间体2→中间体3的活化能为49.50 -(154.82 )=204.32 ,C正确;
D.由题意可知,镍和乙烷发生的反应为放热反应,其反应的热化学方程式为,D错误;
故选C。
8.在含、和的溶液中,发生反应:,其分解机理及反应过程中的能量变化如图所示。下列有关该反应的说法错误的是
A.步骤②决定总反应的速率
B.步骤①是吸热过程,步骤②是放热过程
C.由反应机理可以看出,是中间产物
D.反应速率:
【答案】A
【详解】A.图中可见步骤①的活化能更大,则步骤①是决速步骤,故A错误;
B.步骤①反应物总能量小于生成物总能量,为吸热反应;步骤②反应物总能量大于生成物总能量,为放热反应,故B正确;
C.由反应机理可以看出,Fe3+是该反应的催化剂,Fe2+是该反应的中间产物,故C正确;
D.同一化学反应用不同物质表达的速率之比等于化学计量数之比,由方程式可得反应速率:2v()=v(I−),故D正确;
故选A。
9.温度为55℃时,溴代烷在水中可按如下过程进行水解反应:
Ⅰ 慢 Ⅱ 快
Ⅲ 快
已知,当R基团不同时,水解相对速率如下
R
相对速率
100
0.023
x
0.0034
下列说法不正确的是
A.第一步反应的活化能较高
B.加入,能促进溴代烷的水解
C.可以预测x的值介于0.0034到0.023之间
D.溶液碱性增强时,反应速率加快且RBr转化率升高
【答案】D
【详解】A.活化能越小反应越快,活化能越大反应越慢,决定总反应速率的是慢反应,则第一步反应的活化能最高,故A正确;
B.加入AgNO3,溴离子和银离子生成溴化银沉淀,促使RBr⇌R++Br-正向减小,故能促进溴代烷的水解,故B正确;
C.由表可知,随着R基团减小,反应相对速率减小,故可以预测x的值介于0.0034~0.023之间,故C正确;
D.反应速率由第I步决定,溶液碱性增强时,对第I步反应无影响,水解速率影响不大,故D错误;
故选:D。
10.汽车尾气是大气中氮氧化物的主要来源。在汽车内燃机工作时,空气中的部分成分会直接生成少许,再被氧化为。对内燃机中生成的反应,下列分析正确的是
A.不属于“氮的固定” B.涉及共价键的断裂与生成
C.活化能很小 D.在自然界中无法发生
【答案】B
【详解】A.氮的固定是指将游离态的氮转化为化合态的氮的过程,内燃机中氮气和氧气反应生成NO的反应属于氮的固定,A项错误;
B.生成NO的反应中,N2、O2、NO都是共价分子,反应过程中涉及共价键的断裂与生成,B项正确;
C.活化能越小,反应越容易进行,而生成NO的反应很难进行,故该反应的活化能较大,C项错误;
D.生成NO的反应在自然界放电过程中可以发生,D项错误;
故选B。
11.反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在一个容积可变的密闭容器中进行,下列条件的改变对其反应速率几乎无影响的是
①增加C(s)的量
②将容器的体积缩小一半
③保持体积不变,充入N2使体系压强增大
④保持压强不变,充入N2使容器体积变大
A.①③ B.②③ C.①④ D.②④
【答案】A
【详解】①C呈固态,增加C(s)的量对反应速率几乎无影响,①符合题意;
②将容器的体积缩小一半,气态物质的浓度增大,化学反应速率加快,②不符合题意;
③保持体积不变,充入N2使体系压强增大,但参与反应的气态物质的浓度不变,化学反应速率不变,③符合题意;
④保持压强不变,充入N2使容器体积变大,参与反应的气态物质的浓度减小,化学反应速率减小,④不符合题意;
对反应速率几乎无影响的是①③,答案选A。
12.反应的能量变化与反应历程关系如图所示,其中曲线①和②分别为无催化剂和有催化剂时的情况。下列说法错误的是
A.相同条件下,稳定性: B.使用催化剂减小了该反应的焓变
C.使用催化剂可以改变该过程的反应速率 D.使用催化剂后,反应历程中的决速步为
【答案】B
【详解】A.X转化为产物Y时放出热量,Y的能量低,更稳定,相同条件下稳定性:X<Y,A项正确;
B.催化剂只改变反应历程,催化剂不会改变反应的焓变,B项错误;
C.由曲线②可知,使用催化剂后,降低反应的活化能,可以改变该过程的反应速率,C项正确;
D.活化能高的步骤为慢反应,为决速步骤,由曲线②可知,决速步骤为,D项正确;
故选B。
二、填空题
13.已知某反应A(g)+B(g)=C(g)+D(g),反应过程中的能量变化如图所示,回答下列问题。
(1)该反应是 (填“吸热”或“放热”)反应,该反应的ΔH= kJ/mol (用含E1、E2的代数式表示),1 mol气体A和1 mol气体B具有的总能量比1 mol气体C和1 mol气体D具有的总能量 (填“一定高”“一定低”或“高低不一定”)。
(2)若在反应体系中加入催化剂使反应速率增大,则E2的变化是:E2 ,ΔH (填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】(1) 吸热 E1-E2 一定低
(2) 减小 不变
【详解】(1)由图像可以知道该反应是一个能量升高的反应,所以属于吸热反应,反应物的总键能-生成物的总键能,所以;由图像可以知道可以知道该反应是一个能量升高的反应,所以气体A和气体B具有的总能量比气体C和气体D具有的总能量低。
(2)加入催化剂改变了反应的途径,降低反应所需的活化能,所以和的变化是减小,催化剂不改变反应物总能量与生成物总能量之差即反应热不变,所以E的大小对该反应的反应热无影响。
14.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)反应过程的能量变化如图所示。请回答下列问题:
(1)该反应通常用V2O5作催化剂加快反应的进行,加V2O5会使图中B点 (填“升高”或“降低”)。
(2)E的大小对该反应的反应热有无影响 。
(3)图中A表示SO2(g)和O2(g)的 。
(4)图中△H的意义是 。
(5)V2O5的催化循环机理可能为:V2O5氧化SO2时,自身被还原为四价钒化合物,四价钒化合物再被氧气氧化。写出该催化过程实际发生反应的化学方程式 , ;
(6)如果反应速率υ(SO2)为0.05 mol·L-1·min-1,则υ(O2)= 。
【答案】 降低 无影响 总能量 2molSO2(g)与 1molO2完全反应生成2molSO3(g)时,反应放出的热量 V2O5+ SO2=SO3+2VO2 4VO2+O2=2V2O5 0.025 mol·L-1·min-1
【详解】(1)该反应为放热反应,反应物的总能量高于生成物的总能量,则A为反应物能量,C为生成物能量;该反应通常用V2O5作催化剂加快反应的进行,加V2O5可改变反应的历程,降低活化能,图中B点会降低;
(2)反应热△H=正反应活化能-逆反应活化能,△H是个差值,因此E的大小对该反应的反应热无影响;
(3)图中A表示SO2(g)和O2(g)的总能量,C为SO3(g)总能量;
(4)反应热△H意义是2molSO2(g)与1molO2(g)完全反应生成2molSO3(g)时,反应放出的热量;
(5)根据题给信息可知:V2O5+ SO2=SO3+2VO2、4VO2+O2=2V2O5;
(6)根据化学方程式:2SO2(g)+O2(g) =2SO3(g),如果反应速率v(SO2)为0.05 mol·L-1·min-1,根据速率之比等于化学计量数之比可计算得v(O2)=v(SO2)=0.025mol·L-1·min-1。
15.近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。
(1)Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行:
kJ⋅mol
kJ⋅mol
kJ⋅mol
则的 kJ⋅mol。
(2)工业上可通过天然气跟水蒸气反应制取:,有关反应的能量变化如下图所示,则该反应的 (用含a、b、c的式子表示)。
(3)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:。该反应一般认为通过如下步骤来实现:
① kJ·mol
② kJ·mol
总反应的 kJ⋅mol;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是 (填标号),判断的理由是 。
【答案】(1)-116
(2)a+3b-c
(3) -49 A 1是正值,2和是负值,反应①的活化能大于反应②
【详解】(1)分别设上述四个反应为反应1,2,3,总。则有总反应=反应2×2+反应3×2+反应1×2,根据盖斯定律有(1+2+3)×2=-116kJ/mol;
(2)由图可知I.CO(g)+ O2(g)=CO(g), =-a kJ. mol-1;
II.O2(g)+H2(g)=H2O(g),=-b kJ. mol-1;
III.CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) =-c kJ. mol-1。根据盖斯定律可知III-3×II-I得:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) =(a+3b-c) kJ·mol-1;故答案为:a+3b-c;
(3)根据盖斯定律可知, ①+②得:总反应,故=+=[(+41)+(-90)]kJ·mol=-49kJ·mol,由于是正值,和是负值,反应①的活化能大于反应②,只有A符合题意。
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