精品解析：山东省德州市2023-2024学年高二下学期7月期末考试化学试题

高二化学试题 2024.7 本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。满分100分，考试时间90分钟。 注意事项： 1.每小题选出答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号，不能将答案直接答在试卷上。 2.考试结束后，请将答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Si-28 S-32 Cu-64 第Ⅰ卷(选择题共40分) 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 化学与生活、生产、科技、环境等密切相关，下列说法错误的是 A. 用于航天器逃逸系统的酚醛树脂可用苯酚与甲醛通过缩聚反应制备 B. “神舟十八号”的防护层中含聚四氟乙烯，聚四氟乙烯属于不饱和烃的衍生物 C. 环保型量子点InP-HF在X射线衍射测试时呈现明锐的衍射峰，说明其具有晶体结构 D. 离子液体用于静电纺丝技术，其阴离子能与纤维素形成氢键，增大了纤维素的溶解性 2. 下列化学用语表达正确的是 A. NH3分子的VSEPR模型： B. 乙醚的结构简式：CH3OCH3 C. H-H的s-sσ键形成示意图： D. 化合物中铁的化合价为+2价 3. 设NA为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法错误的是 A. 4.5gSiO2中含有的硅氧键的数目为0.3NA B. 标准状况下，11.2L甲烷和乙烯混合物中含氢原子数目为2NA C. 1mol[Co(NH3)4Cl2]Cl中存在的配位键数目为4NA D. 12g石墨烯(单层石墨)中含有六元环的个数为0.5NA 4. 乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药，其结构如图：，下列说法正确的是 A. 基态硒原子电子空间运动状态有34种 B. 乙烷硒啉的分子式为C16H10N2O2Se2 C. 与足量H2加成后的分子中有4个不对称C原子 D. 该分子中各元素第一电离能：O>N>C>Se 5. 除去下列物质中所含的杂质，所选用的试剂和实验方法都正确的是 选项 物质(括号内的物质为杂质) 所用试剂 实验方法 A CH3CH2OH(CH3COOH) CaO 蒸馏 B 淀粉溶液(NaCl) 水 过滤 C 甲烷(甲醛) 银氨溶液 洗气 D 乙酸乙酯(乙酸) NaOH溶液 分液 A. A B. B C. C D. D 6. 下列有关物质性质的比较，正确的个数是 ①晶体硬度：碳化硅>晶体硅>金刚石 ②水溶性：CH3CH2OH>CH3OCH3 ③沸点：邻羟基苯甲醛<对羟基苯甲醛 ④晶格能：NaCl>MgO ⑤分子或离子中键角：H2O<H3O+，NH3> ⑥熔点：NH2OH<[NH3OH]Cl A. 2个 B. 3个 C. 4个 D. 5个 7. 物质的结构、性质决定用途，下列说法错误的是 选项 结构、性质 用途 A 单晶硅熔沸点高、硬度大 可用作制造光电池的原料 B 聚乙烯醇含有羟基，在水中溶解度大 其水溶液可用于滴眼液 C 聚乳酸中含有酯基，易降解 可用于免拆型手术缝合线、人造皮肤支架 D 冠醚18-冠-6空穴半径与K+半径接近，可以选择性识别K+ 冠醚18-冠-6可以增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度 A. A B. B C. C D. D 8. 下列实验能达成相应实验目的的是 A B C D A. 证明乙炔可使溴的四氯化碳溶液褪色 B. 鉴别苯中的苯酚 C. 制备硝基苯 D. 分离水和苯甲酸 9. 我国科学家最近研究出一种具有抗氧化能力的无机盐纳米药物，其阴离子为[Z(WX)6]3-，W最外层电子数是其内层电子数的2倍，X的第一电离能比左右相邻元素的高，且其单质在常温常压下为气体，Z的M层未成对电子数为4。下列叙述正确的是 A. 在X的氢化物中，X原子轨道杂化方式为sp3 B. W、Z两种元素的单质中Z的熔点最高 C. 基态原子的未成对电子数Z>W>X D. [Z(WX)6]3-可用于ZCl2溶液中阳离子的检验 10. 环氧化物、CO2或环状酸酐在催化剂作用下开环共聚可制备脂肪族聚碳酸酯或聚酯。某聚碳酸酯的结构如下所示： 下列有关说法错误的是 A. 该聚合物具有可降解性 B. 合成该聚合物的一种单体是 C. 合成该聚合物的反应类型为缩聚反应 D. 利用上述反应原理，可用环氧乙烷()实现二氧化碳的固定 二、不定项选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题意，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列关于实验现象的解释或结论正确的是 选项 实验操作 现象 解释或结论 A 在[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入乙醇 析出蓝色晶体 极性：乙醇>水 B 向NaCl溶液中滴加少量AgNO3溶液，然后滴加氨水直至过量 先产生白色沉淀后沉淀消失 配位键影响物质的溶解性 C 向AgNO3溶液中滴加过量氨水 先生成沉淀，后沉淀溶解 稳定性：[Ag(NH3)2]+<[Ag(H2O)2]+ D 向Co(NH3)3Cl3的水溶液中滴加硝酸银溶液 无明显现象 该配合物中Co2+的配位数是3 A. A B. B C. C D. D 12. 3-O-咖啡酰奎尼酸是金银花抗菌抗病毒的有效成分之一，其分子结构如图所示。下列说法正确的是 A. 分子中所有的碳原子不可能在同一平面上 B. 该物质能发生取代反应、加聚反应、氧化反应和消去反应 C. lmol该物质最多与6molH2和4molBr2发生反应 D. 可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别分子中是否含有碳碳双键 13. 砷化镓为第三代半导体，以其为材料制造的灯泡寿命长，耗能少。已知立方砷化镓晶胞的结构如图所示，若晶胞边长为cpm，下列说法错误的是 A. Ga周围距离最近的Ga的数目为12 B. a位置As原子与b位置As原子之间的距离为pm C. As和Ga之间的化学键为共价键和配位键 D. 砷化镓与硫化锌所属晶体类型相同 14. 肉桂醛是一种醛类有机物，大量存在于肉桂等植物体内。某兴趣小组欲从肉桂树皮中提纯、分离并检验肉桂醛。其流程图如下： 已知：肉桂醛不溶于水，沸点为252℃，室温下呈油状。下列说法错误的是 A. 肉桂醛的结构简式为 B. “操作A”需要使用分液漏斗 C. “纯化”步骤需要减压蒸馏、浓缩 D. “检验”步骤可先加入溴水，再加入银氨溶液 15. Beckmann重排是有机化学中重要的人名反应之一、由、NH2OH应用Beckmann重排合成的反应机理如下： ① ② 下列说法错误的是 A. 物质Ⅰ不存在顺反异构体 B. 反应过程中需要补充氢离子 C. ①中包含两种反应类型，先加成后消去 D. 由、NH2OH可以合成 第Ⅱ卷(非选择题共60分) 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 铜是与人类关系非常密切的有色金属，被广泛地应用于电力、能源及石化、轻工、新兴产业等领域。 （1）烟花燃放的色彩与金属原子核外电子跃迁有关。下列状态的铜中电离最外层一个电子所需能量最大的是_______(填序号)。 A. [Ar]3d10 B. [Ar]3d104s1 C. [Ar]3d104p1 D. [Ar]3d94s1 （2）甘氨酸铜的反式结构如图所示： ①各元素电负性由小到大的顺序为_______。 ②键角：C—O→Cu_______C—N→Cu(填“>”“<”或“=”)，其原因_______。 ③中心原子的杂化方式为_______。 A.sp B.sp2 C.sp3 D.dsp2 （3）某晶体的晶胞为立方晶胞，结构如图所示(A、B的摩尔质量分别为MA、MB，NA为阿伏加德罗常数的值)。 ①以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如T点原子的分数坐标为(，1，)，则S点原子的分数坐标为_______。 ②该晶体的密度_______gcm-3。 17. 金属元素在日常生活和化工生产中应用广泛。 （1）某MOF材料是一种有效微波吸收的复合材料。该材料由Co-Fe普鲁士蓝类似物和聚多巴胺(PDA)碳壳和石墨烯气凝胶(GA)组成的外壳构成。 ①基态Co原子的价电子的排布式为_______基态原子中，与Co同周期且未成对电子数相同的元素名称为_______。 ②Fe与Co相比，I4和I3能差值较大的是_______，原因是_______。 （2）钴硫化物可用作锂离子电池的电极材料。其结构如图所示，结构1是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞结构，其晶胞为立方晶胞。 ①结构1钴硫化合物的化学式_______；②晶胞2中距Li最近的S有_______个。 ③晶胞2中S与S的最短距离为_______。 18. 邻苯二甲酰亚胺(分子中所有原子共平面)用途广泛，是许多重要有机精细化学品的中间体。制备原理如下： 请回答下列问题： （1）A的名称是_______，鉴别苯和A的试剂为_______。 （2）B的结构简式_______，反应②的化学方程式为_______。 （3）邻苯二甲酰亚胺分子中N原子的杂化方式为_______，邻苯二甲酰亚胺与足量氢氧化钠溶液反应，最多可消耗_______molNaOH。 （4）反应③的化学方程式为_______。 19. 苯甲酸乙酯是一种无色透明的液体，不溶于水，大量用于食品工业。其制备装置如图所示： 物质 苯甲酸 苯甲酸乙酯 水 乙醇 环己烷 共沸物(环己烷—水—乙醇) 沸点(℃) 100C升华 212.6 100 78.3 80.75 62.6 Ⅰ.粗产品的制备：在装置A中加入8.0g苯甲酸、20mL乙醇(密度0.79g/cm3)、15mL环己烷、3mL浓硫酸，摇匀，加沸石。接通冷凝水，控制温度在65~70℃加热回流约2h，反应基本完成。 （1）仪器B的名称为_______，其作用是_______。该反应最好采用的加热方式是_______。 （2）实验中加入环己烷的目的是_______。 Ⅱ.粗产品的提纯：反应结束后，打开旋塞放出分水器中液体后，关闭旋塞，继续加热，_______。冷却后将烧瓶内反应液倒入盛有适量水的烧杯中，分批加入Na2CO3溶液至溶液呈中性。用分液漏斗分出有机层，水层用25mL乙醚萃取分液，然后合并至有机层，加入氯化钙，静置，过滤，对滤液进行蒸馏，低温蒸出乙醚和环己烷后，继续升温，接收210~213℃的馏分。 （3）请将上述步骤中的空白补充完整_______。 （4）提纯时加入Na2CO3溶液不足，在蒸馏时蒸馏烧瓶中可见到白烟生成，原因是_______。 （5）经精馏得210~213℃馏分6.3g，则实验中苯甲酸乙酯的产率为_______(保留两位有效数字)。 20. 化合物1是西药美托咪定()的中间体，可由下列路线合成(Ph代表苯基，部分反应条件略去) 已知： (ⅰ) (ⅱ)RMgX易与含活泼氢化合物(HY)反应：。HY代表H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等。 （1）属于氧化反应的是_______(填序号)；H中含氧官能团的名称是_______。 （2）反应②的化学方程式为_______。 （3）Ph3CCl在合成路线中的作用是_______。 （4）D的同分异构体中，同时满足下列条件的有_______种(不考虑立体异构)。 ①含有不对称碳原子 ②含有2个碳碳三键 ③不含甲基 （5）E→F的反应中，下列物质不可以用作反应溶剂的是_______(填标号)。 a.CH3CH2OCH2CH3 b.CH3OCH2CH2OH c. d. （6）参照上述合成路线，以和不超过3个碳的有机物为原料，制备一种光刻胶单体的合成路线_______(其他试剂任选)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 高二化学试题 2024.7 本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。满分100分，考试时间90分钟。 注意事项： 1.每小题选出答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号，不能将答案直接答在试卷上。 2.考试结束后，请将答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Si-28 S-32 Cu-64 第Ⅰ卷(选择题共40分) 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 化学与生活、生产、科技、环境等密切相关，下列说法错误的是 A. 用于航天器逃逸系统的酚醛树脂可用苯酚与甲醛通过缩聚反应制备 B. “神舟十八号”的防护层中含聚四氟乙烯，聚四氟乙烯属于不饱和烃的衍生物 C. 环保型量子点InP-HF在X射线衍射测试时呈现明锐的衍射峰，说明其具有晶体结构 D. 离子液体用于静电纺丝技术，其阴离子能与纤维素形成氢键，增大了纤维素的溶解性 【答案】B 【解析】 【详解】A．酚醛树脂是苯酚与甲醛通过缩聚反应制备的，故A正确； B．聚四氟乙烯中含氟元素，不属于烃，故B错误； C．晶体在X射线衍射测试时会呈现明锐的衍射峰，故C正确； D．阴离子能与纤维素形成氢键，氢键会增大了物质的溶解性，故D正确； 故选B。 2. 下列化学用语表达正确的是 A. NH3分子的VSEPR模型： B. 乙醚的结构简式：CH3OCH3 C. H-H的s-sσ键形成示意图： D. 化合物中铁的化合价为+2价 【答案】C 【解析】 【详解】A．NH3的价层电子对数为4，孤电子数为1， VSEPR 模型是四面体，A错误； B．乙醚的结构简式为CH3CH2OCH2CH3，B错误； C．H-H的s-sσ键为两个1s电子云“头碰头”形成，C正确； D．该物质为二硫代铁酸钾，化学式为KFeS2，根据正负化合价代数和为0可知，铁为+3价，D错误； 故选D。 3. 设NA为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法错误的是 A. 4.5gSiO2中含有的硅氧键的数目为0.3NA B. 标准状况下，11.2L甲烷和乙烯混合物中含氢原子数目为2NA C. 1mol[Co(NH3)4Cl2]Cl中存在的配位键数目为4NA D. 12g石墨烯(单层石墨)中含有六元环的个数为0.5NA 【答案】C 【解析】 【详解】A．1molSiO2含有4molSi-O键，4.5gSiO2中含有的硅氧键的数目为0.075×4=0.3mol，硅氧键的数目为0.3NA，A正确； B．标准状况下，11.2L甲烷的物质的量为0.5mol，标准状况下，11.2L乙烯的物质的量为0.5mol，所以标准状况下，11.2L甲烷和乙烯混合物中含氢原子数目为2NA，B正确； C．1mol[Co(NH3)4Cl2]Cl中存在的配位键数目为6NA，C错误； D．12g石墨烯的物质的量为1mol，碳原子的物质的量为1mol，而1mol六元环中含有2mol碳原子，故1mol碳原子形成的六元环为0.5mol，即0.5NA，D正确； 故选C。 4. 乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药，其结构如图：，下列说法正确的是 A. 基态硒原子电子空间运动状态有34种 B. 乙烷硒啉的分子式为C16H10N2O2Se2 C. 与足量H2加成后的分子中有4个不对称C原子 D. 该分子中各元素第一电离能：O>N>C>Se 【答案】C 【解析】 【详解】A．Se为34号元素，基态原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p4，有18种空间状态，故A错误； B．乙烷硒啉的分子式为C16H12N2O2Se2，故B错误； C．酰胺基不能与H2发生加成反应，与足量H2加成后的分子中有4个手性碳，用“*”标记为手性碳原子，故C正确； D．该分子中各元素第一电离能：N>O> C>Se，故D错误； 故选C。 5. 除去下列物质中所含的杂质，所选用的试剂和实验方法都正确的是 选项 物质(括号内的物质为杂质) 所用试剂 实验方法 A CH3CH2OH(CH3COOH) CaO 蒸馏 B 淀粉溶液(NaCl) 水 过滤 C 甲烷(甲醛) 银氨溶液 洗气 D 乙酸乙酯(乙酸) NaOH溶液 分液 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．乙醇不与CaO反应，乙酸可以和CaO反应生成盐，从而利用熔沸点的差异，再蒸馏可以分离出乙醇，故A正确； B．淀粉溶液属于胶体，可以透过滤纸，无法过滤分离，故B错误； C．甲醛与银氨溶液的反应需要加热，故C错误； D．乙酸乙酯会在NaOH溶液中发生水解，故D错误； 故选A。 6. 下列有关物质性质的比较，正确的个数是 ①晶体硬度：碳化硅>晶体硅>金刚石 ②水溶性：CH3CH2OH>CH3OCH3 ③沸点：邻羟基苯甲醛<对羟基苯甲醛 ④晶格能：NaCl>MgO ⑤分子或离子中键角：H2O<H3O+，NH3> ⑥熔点：NH2OH<[NH3OH]Cl A. 2个 B. 3个 C. 4个 D. 5个 【答案】B 【解析】 【详解】①碳化硅、晶体硅、金刚石三种共价晶体结构相似，原子半径越小、键长越短，共价键键能越大，晶体硬度越大，所以晶体硬度：金刚石>碳化硅>晶体硅，故①错误； ②CH3CH2OH与水分子能形成分子间氢键，水溶性：CH3CH2OH>CH3OCH3，故②正确； ③对羟基苯甲醛易形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键，所以沸点：邻羟基苯甲醛<对羟基苯甲醛，故③正确； ④离子半径越小、离子所带电荷越多，晶格能越大，所以晶格能：NaCl<MgO，故④错误； ⑤H2O中氧原子有2个孤电子对，H3O+中氧原子有1个孤电子对，所以键角：H2O<H3O+；NH3中N原子采用sp3杂化，中N原子采用sp2杂化，键角NH3<，故⑤错误； ⑥NH2OH是分子晶体、[NH3OH]Cl是离子晶体，熔点NH2OH<[NH3OH]Cl，故⑥正确； 正确的是②③⑥，故选B。 7. 物质的结构、性质决定用途，下列说法错误的是 选项 结构、性质 用途 A 单晶硅熔沸点高、硬度大 可用作制造光电池的原料 B 聚乙烯醇含有羟基，在水中溶解度大 其水溶液可用于滴眼液 C 聚乳酸中含有酯基，易降解 可用于免拆型手术缝合线、人造皮肤支架 D 冠醚18-冠-6空穴半径与K+半径接近，可以选择性识别K+ 冠醚18-冠-6可以增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．单晶硅可作制造光电池的原料是因其具有半导体特性，与熔沸点高、硬度大无关，故A错误； B．聚乙烯醇是一种含有大量羟基的高聚物，而羟基是亲水基团，所以具有良好的水溶性，其水溶液可用作医用滴眼液，故B正确； C．聚乳酸含有酯基发生水解反应，可用作可降解的材料，可用于免拆型手术缝合线、人造皮肤支架，故C正确； D．冠醚18-冠-6空腔直径与K+直径接近，可识别K+，使K+存在于其空腔中，进而能增大在有机溶剂中的溶解度，故D正确； 故选：A。 8. 下列实验能达成相应实验目的的是 A B C D A. 证明乙炔可使溴的四氯化碳溶液褪色 B. 鉴别苯中的苯酚 C. 制备硝基苯 D. 分离水和苯甲酸 【答案】C 【解析】 【详解】A．该反应生成的气体中会混有硫化氢气体，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，故A错误； B．苯酚与溴水反应生成的三溴苯酚会与苯互溶，不能鉴别，故B错误； C．苯、浓硫酸浓硝酸的混合物水浴加热会发生取代反应生成硝基苯，长导管用于回流，故C正确； D．水和苯甲酸互溶，不能用分液的方法分离，故D错误； 故选C。 9. 我国科学家最近研究出一种具有抗氧化能力的无机盐纳米药物，其阴离子为[Z(WX)6]3-，W最外层电子数是其内层电子数的2倍，X的第一电离能比左右相邻元素的高，且其单质在常温常压下为气体，Z的M层未成对电子数为4。下列叙述正确的是 A. 在X的氢化物中，X原子轨道杂化方式为sp3 B. W、Z两种元素的单质中Z的熔点最高 C. 基态原子的未成对电子数Z>W>X D. [Z(WX)6]3-可用于ZCl2溶液中阳离子的检验 【答案】D 【解析】 【分析】W最外层电子数是其内层电子数的2倍，则W为C；X的第一电离能比左右相邻元素的高，且其单质在常温常压下为气体，则X为N；Z的M层未成对电子数为4，则Z为Fe，据此解答。 【详解】A．X的简单氢化物为NH3中，其中N原子轨道杂化方式为sp3，N可以和H形成许多化合物，其中有sp2杂化的N原子，故B正确； B．W、Z两种元素的单质中，W的单质为金刚石，熔点最高，故B错误； C．基态原子的未成对电子数Z为4，X为3，W为2，故Z>X>W，故C错误； D．[Z(WX)6]3-即[Fe(CN)6]3-可用于Fe2+的检验，故D正确； 故选A。 10. 环氧化物、CO2或环状酸酐在催化剂作用下开环共聚可制备脂肪族聚碳酸酯或聚酯。某聚碳酸酯的结构如下所示： 下列有关说法错误的是 A. 该聚合物具有可降解性 B. 合成该聚合物的一种单体是 C. 合成该聚合物的反应类型为缩聚反应 D. 利用上述反应原理，可用环氧乙烷()实现二氧化碳的固定 【答案】C 【解析】 【详解】A．该聚合物为聚碳酸酯，酯类可以水解，所以该聚合物具有可降解性，故A正确； B．环氧化物、CO2或环状酸酐在催化剂作用下开环共聚可制备脂肪族聚碳酸酯或聚酯，所以合成该聚合物的一种单体是环状酸酐，故B正确； C．该聚合物是环氧化物、CO2、环状酸酐在催化剂作用下开环共聚制备的，所以合成该聚合物的反应类型为加聚反应，故C错误； D．环氧乙烷()属于环氧化物，由题干可知：环氧化物、CO2或环状酸酐在催化剂作用下开环共聚，即环氧乙烷()可与二氧化碳发生开环加聚反应，实现二氧化碳的固定，故D正确； 故答案为：C。 二、不定项选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题意，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列关于实验现象的解释或结论正确的是 选项 实验操作 现象 解释或结论 A 在[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入乙醇 析出蓝色晶体 极性：乙醇>水 B 向NaCl溶液中滴加少量AgNO3溶液，然后滴加氨水直至过量 先产生白色沉淀后沉淀消失 配位键影响物质的溶解性 C 向AgNO3溶液中滴加过量氨水 先生成沉淀，后沉淀溶解 稳定性：[Ag(NH3)2]+<[Ag(H2O)2]+ D 向Co(NH3)3Cl3的水溶液中滴加硝酸银溶液 无明显现象 该配合物中Co2+的配位数是3 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．根据实验现象知，[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，则乙醇的极性比水的弱，故A错误； B．氯化钠溶液与硝酸银溶液反应生成氯化银白色沉淀和硝酸钠，继续滴加氨水直至过量，氯化银与氨水反应生成银氨络离子，沉淀会溶解，则向氯化钠溶液中滴加少量硝酸银溶液，产生白色沉淀，继续滴加氨水直至过量，观察现象能验证配位键影响物质的溶解性，故B正确； C．硝酸银中滴入氨水生成AgOH，继续滴加氨水生成[Ag(NH3)2]+，说明稳定性[Ag(NH3)2]+>[Ag(H2O)2]+，故C错误； D．向配合物Co(NH)3Cl3的水溶液中滴加硝酸银溶液，无沉淀产生，说明氯原子为内界，所以其化学式为Co[(NH3)3Cl3]，配位数是6，故D错误； 答案选B。 12. 3-O-咖啡酰奎尼酸是金银花抗菌抗病毒的有效成分之一，其分子结构如图所示。下列说法正确的是 A. 分子中所有的碳原子不可能在同一平面上 B. 该物质能发生取代反应、加聚反应、氧化反应和消去反应 C. lmol该物质最多与6molH2和4molBr2发生反应 D. 可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别分子中是否含有碳碳双键 【答案】AB 【解析】 【详解】A．分子中左侧六元碳环都是碳碳单键，该环上的碳原子均采取sp3杂化，呈四面体结构，则分子中所有的碳原子不可能在同一平面上，故A正确； B．该物质含有羟基、酯基、酮羰基、碳碳双键和羧基，酯基能水解、羟基和羧基能发生酯化反应（均为取代反应）；碳碳双键能发生氧化反应和加聚反应；连有醇羟基的碳原子的邻碳上有氢原子，能发生消去反应，故B正确； C．1mol该物质有1mol苯环，1mol碳碳双键，最多能与4mol氢气发生加成反应；碳碳双键能与溴水加成，酚羟基的邻、对位氢原子能与溴水发生取代反应，则1mol该物质与溴水反应，最多消耗4mol Br2，故C错误； D．该分子中含有的醇羟基的碳原子上有氢原子，能被酸性高锰酸钾氧化导致溶液褪色，因此 不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别分子中是否含有碳碳双键，故D错误； 故选AB。 13. 砷化镓为第三代半导体，以其为材料制造的灯泡寿命长，耗能少。已知立方砷化镓晶胞的结构如图所示，若晶胞边长为cpm，下列说法错误的是 A. Ga周围距离最近的Ga的数目为12 B. a位置As原子与b位置As原子之间的距离为pm C. As和Ga之间的化学键为共价键和配位键 D. 砷化镓与硫化锌所属晶体类型相同 【答案】D 【解析】 【详解】A．Ga原子位于晶胞的顶点和面心，Ga周围距离最近的Ga的数目为12，故A正确； B．a位置As原子与b位置As原子之间的距离为晶胞立方体面对角线的一半，则两原子之间的距离为pm，故B正确； C．Ga价电子数为3，形成4个Ga-As共价键，As原子价电子数为5，As原子也形成4个As-Ga键，As原子提供1对孤电子对给Ga原子形成配位键，故C正确； D．砷化镓是共价晶体，硫化锌是离子晶体，晶体类型不同，故D错误； 答案选D。 14. 肉桂醛是一种醛类有机物，大量存在于肉桂等植物体内。某兴趣小组欲从肉桂树皮中提纯、分离并检验肉桂醛。其流程图如下： 已知：肉桂醛不溶于水，沸点为252℃，室温下呈油状。下列说法错误的是 A. 肉桂醛的结构简式为 B. “操作A”需要使用分液漏斗 C. “纯化”步骤需要减压蒸馏、浓缩 D. “检验”步骤可先加入溴水，再加入银氨溶液 【答案】BD 【解析】 【分析】肉桂树皮经浓盐酸酸溶，经过蒸馏，将有机物蒸馏出来，加入CH2Cl2萃取萃取肉桂醛，经干燥后，萃取液经过蒸馏分离出肉桂醛与CH2Cl2，得到的粗产品，得到的粗产品可以通过减压蒸馏、浓缩得到纯度较高的产品，产品经检验确定其官能团。 【详解】A．由是由肉桂醛与NH2NHCONH2反应而来，则反推可以推出肉桂醛的结构简式为，故A正确； B．“操作A”为蒸馏，则不需要用到分液漏斗，故B错误； C．肉桂醛沸点为252℃，可采用减压蒸馏，降低其沸点，更有利于产品的提纯、浓缩，故C正确； D．溴水具有氧化性，醛基具有还原性，会发生反应，则再加入银氨溶液不会看到银镜，故D错误； 故选BD。 15. Beckmann重排是有机化学中重要的人名反应之一、由、NH2OH应用Beckmann重排合成的反应机理如下： ① ② 下列说法错误的是 A. 物质Ⅰ不存在顺反异构体 B. 反应过程中需要补充氢离子 C. ①中包含两种反应类型，先加成后消去 D. 由、NH2OH可以合成 【答案】AB 【解析】 【详解】A．物质Ⅰ存在顺反异构体，、，故A错误； B．由Ⅴ→Ⅵ过程中会生成氢离子，过程Ⅰ→Ⅱ会消耗氢离子，则不需要补充氢离子，故B错误； C．①的反应原理为，其先发生加成反应，后发生消去反应，故C正确； D．根据反应原理有 ，故D正确； 故选AB。 第Ⅱ卷(非选择题共60分) 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 铜是与人类关系非常密切的有色金属，被广泛地应用于电力、能源及石化、轻工、新兴产业等领域。 （1）烟花燃放的色彩与金属原子核外电子跃迁有关。下列状态的铜中电离最外层一个电子所需能量最大的是_______(填序号)。 A. [Ar]3d10 B. [Ar]3d104s1 C. [Ar]3d104p1 D. [Ar]3d94s1 （2）甘氨酸铜的反式结构如图所示： ①各元素电负性由小到大的顺序为_______。 ②键角：C—O→Cu_______C—N→Cu(填“>”“<”或“=”)，其原因_______。 ③中心原子的杂化方式为_______。 A.sp B.sp2 C.sp3 D.dsp2 （3）某晶体的晶胞为立方晶胞，结构如图所示(A、B的摩尔质量分别为MA、MB，NA为阿伏加德罗常数的值)。 ①以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如T点原子的分数坐标为(，1，)，则S点原子的分数坐标为_______。 ②该晶体的密度_______gcm-3。 【答案】（1）A （2） ①. Cu<H<C<N<O ②. < ③. N和O均采用sp3杂化，O中含有孤对电子，孤电子对与成键电子对的排斥大于成键电子对和成键电子对的排斥，故C-O→Cu的键角小于C—N→Cu ④. D （3） ①. (，，) ②. 【解析】 【小问1详解】 B和C属于Cu原子，B为基态，C为激发态，A和D属于Cu+，A为全满状态，失去一个电子需要的能量高，故选A； 【小问2详解】 ①同周期从左往右电负性增大，同主族从上往下电负性减小，故电负性：Cu<H<C<N<O； ②N和O均采用sp3杂化，O中含有孤对电子，孤电子对与成键电子对的排斥大于成键电子对和成键电子对的排斥，故C-O→Cu的键角小于C—N→Cu，故填“<”； ③甘氨酸铜存在顺式和反式结构，为平面构型，铜原子形成4根键，杂化方式为：dsp2，选D； 【小问3详解】 ①将晶胞均分为8个小立方体，S位于一个小立方体的体心，根据T点原子的分数坐标为(，1，)，S点原子的分数坐标为：(，，)； ②A位于棱心和体心，个数为：，B位于顶点、面心和内部，个数为：，故密度为：。 17. 金属元素在日常生活和化工生产中应用广泛。 （1）某MOF材料是一种有效微波吸收的复合材料。该材料由Co-Fe普鲁士蓝类似物和聚多巴胺(PDA)碳壳和石墨烯气凝胶(GA)组成的外壳构成。 ①基态Co原子的价电子的排布式为_______基态原子中，与Co同周期且未成对电子数相同的元素名称为_______。 ②Fe与Co相比，I4和I3能差值较大的是_______，原因是_______。 （2）钴硫化物可用作锂离子电池的电极材料。其结构如图所示，结构1是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞结构，其晶胞为立方晶胞。 ①结构1钴硫化合物的化学式_______；②晶胞2中距Li最近的S有_______个。 ③晶胞2中S与S的最短距离为_______。 【答案】（1） ①. 3d74s2 ②. 钒和砷 ③. Fe ④. 铁失去第三个电子后价电子排布式为3d5，3d轨道半充满，结构更稳定，因此铁的第三电离能和第四电离能差值更大 （2） ①. Co9S8 ②. 4 ③. 【解析】 【小问1详解】 ①基态Co原子是27号元素，其价电子的排布式为3d74s2，其未成对电子数为3，与其同周期且未成对电子数也为3的元素名称为钒和砷，故答案为：3d74s2；钒和砷； ②Fe与Co相比，I4和I3能差值较大的是Fe，因为铁失去第三个电子后价电子排布式为3d5，3d轨道半充满，结构更稳定，因此铁的第三电离能和第四电离能差值更大，故答案为：Fe；铁失去第三个电子后价电子排布式为3d5，3d轨道半充满，结构更稳定，因此铁的第三电离能和第四电离能差值更大； 【小问2详解】 ①结构一种Co的原子个数为，含有S的个数为，则其化学式为Co9S8，故答案为：Co9S8； ②由均摊法可以计算出晶胞的化学式为Li2S，晶胞内部S周围的Li共有8个，则Li周围的S有4个，故答案为：4； ③晶胞2中S与S的最短距离为面对角线的一半，其距离为，故答案为：； 18. 邻苯二甲酰亚胺(分子中所有原子共平面)用途广泛，是许多重要有机精细化学品的中间体。制备原理如下： 请回答下列问题： （1）A的名称是_______，鉴别苯和A的试剂为_______。 （2）B的结构简式_______，反应②的化学方程式为_______。 （3）邻苯二甲酰亚胺分子中N原子的杂化方式为_______，邻苯二甲酰亚胺与足量氢氧化钠溶液反应，最多可消耗_______molNaOH。 （4）反应③的化学方程式为_______。 【答案】（1） ①. 邻二甲苯 ②. 酸性高锰酸钾溶液 （2） ①. ②. + H2O （3） ①. sp2 ②. 2 （4）+NH3+3O2+ 4H2O 【解析】 【分析】A为邻二甲苯，与氧气在400-500下反应生成B，结合B的分子式及C的结构简式，可知B的结构简式为，B反生氨解反应生成C，C发生分子内脱水生成邻苯二甲酰亚胺； 【小问1详解】 A的名称为邻二甲苯，苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而邻二甲苯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，鉴别苯和A的试剂为酸性高锰酸钾溶液； 【小问2详解】 有分析可知，B的结构简式为；反应②的化学方程式为+ H2O； 【小问3详解】 邻苯二甲酰亚胺分子中所有原子共平面，即邻苯二甲酰亚胺分子中N原子的杂化方式为sp2，邻苯二甲酰亚胺有2个酰胺键，最多可消耗2molNaOH，生成邻苯二甲酸钠和氨气； 【小问4详解】 邻二甲苯与氨气、氧气反应生成，根据电子守恒、原子守恒，该反应的化学方程式为：+NH3+3O2+ 4H2O； 19. 苯甲酸乙酯是一种无色透明的液体，不溶于水，大量用于食品工业。其制备装置如图所示： 物质 苯甲酸 苯甲酸乙酯 水 乙醇 环己烷 共沸物(环己烷—水—乙醇) 沸点(℃) 100C升华 212.6 100 78.3 80.75 62.6 Ⅰ.粗产品的制备：在装置A中加入8.0g苯甲酸、20mL乙醇(密度0.79g/cm3)、15mL环己烷、3mL浓硫酸，摇匀，加沸石。接通冷凝水，控制温度在65~70℃加热回流约2h，反应基本完成。 （1）仪器B的名称为_______，其作用是_______。该反应最好采用的加热方式是_______。 （2）实验中加入环己烷的目的是_______。 Ⅱ.粗产品的提纯：反应结束后，打开旋塞放出分水器中液体后，关闭旋塞，继续加热，_______。冷却后将烧瓶内反应液倒入盛有适量水的烧杯中，分批加入Na2CO3溶液至溶液呈中性。用分液漏斗分出有机层，水层用25mL乙醚萃取分液，然后合并至有机层，加入氯化钙，静置，过滤，对滤液进行蒸馏，低温蒸出乙醚和环己烷后，继续升温，接收210~213℃的馏分。 （3）请将上述步骤中的空白补充完整_______。 （4）提纯时加入Na2CO3溶液不足，在蒸馏时蒸馏烧瓶中可见到白烟生成，原因是_______。 （5）经精馏得210~213℃馏分6.3g，则实验中苯甲酸乙酯的产率为_______(保留两位有效数字)。 【答案】（1） ①. 球形冷凝管 ②. 冷凝回流，提高原料的利用率 ③. 水浴加热 （2）与水形成共沸物，将水蒸出提高产率 （3）至分水器中收集到的液体不再明显增加，停止加热 （4）在苯甲酸乙酯中有未除净的苯甲酸，受热至100C时升华 （5）64% 【解析】 【分析】该实验是用苯甲酸和乙醇制取苯甲酸乙酯，加入环己烷的目的是形成水-乙醇-环己烷三元共沸物分离出反应过程中生成的水，使用恒压滴液漏斗是可以顺利滴加液体，据此分析解题； 【小问1详解】 根据装置图可知仪器B的名称为球形冷凝管；其作用是冷凝回流，提高原料的利用率；由于苯甲酸、乙醇、环己烷及共沸物的沸点较低，故选择属于加热便于控制温度； 【小问2详解】 实验中加入环己烷的目的是与水形成共沸物，将水蒸出提高产率； 【小问3详解】 苯甲酸和乙醇反应生成苯甲酸乙酯和水，分水器中可收集到水，所以判断反应已基本完成的方法是加热回流至分水器中水位不再上升，即至分水器中收集到的液体不再明显增加，停止加热； 【小问4详解】 Na2CO3可以中和苯甲酸，若有白烟可能是在苯甲酸乙酯中有未除净的苯甲酸，受热至100C时升华； 【小问5详解】 苯甲酸与乙醇1：1反应生成苯甲酸乙酯，苯甲酸的物质的量为：，乙醇的物质的量：，乙醇过量，所以理论上生成苯甲酸乙酯的物质的量为0.0656mol，m(理论)=0.0656mol×150 g·mol-1=9.84g，m(实际)= 6.30g，则产率为：。 20. 化合物1是西药美托咪定()的中间体，可由下列路线合成(Ph代表苯基，部分反应条件略去) 已知： (ⅰ) (ⅱ)RMgX易与含活泼氢化合物(HY)反应：。HY代表H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等。 （1）属于氧化反应的是_______(填序号)；H中含氧官能团的名称是_______。 （2）反应②的化学方程式为_______。 （3）Ph3CCl在合成路线中的作用是_______。 （4）D的同分异构体中，同时满足下列条件的有_______种(不考虑立体异构)。 ①含有不对称碳原子 ②含有2个碳碳三键 ③不含甲基 （5）E→F的反应中，下列物质不可以用作反应溶剂的是_______(填标号)。 a.CH3CH2OCH2CH3 b.CH3OCH2CH2OH c. d. （6）参照上述合成路线，以和不超过3个碳的有机物为原料，制备一种光刻胶单体的合成路线_______(其他试剂任选)。 【答案】（1） ①. ①④ ②. 酮羰基或羰基 （2）+Ph3CCl→+HCl （3）保护亚氨基，防止N—H上的活泼氢发生反应 （4）4 （5）bc （6） 【解析】 【分析】反应①为发生氧化反应生成B，则B的结构简式为，B与Ph3CCl发生取代反应生成C，由G的结构简式可知C为，由反应③的条件，以及已知i的反应可知，该反应为醛基的加成反应，则F的结构简式为，则E的结构简式为，根据D的分子式可知D的结构简式为，则D→E的反应为取代反应，G在二氧化锰加热条件下发生氧化反应生成H，则H的结构简式为，H在CH3MgBr、无水醚以及H3O+作用下发生酮羰基的加成反应生成I，据此解答。 【小问1详解】 由分析可知属于氧化反应的是①④；H的结构简式为，其含氧官能团的名称是酮羰基或羰基，故答案为①④；酮羰基或羰基； 【小问2详解】 反应②为与Ph3CCl发生取代反应生成，其化学方程式为+Ph3CCl→+HCl，故答案为：+Ph3CCl→+HCl； 【小问3详解】 亚氨基氢原子具有活泼性，后面合成路线需要CH3MgBr，为了避免发生已知ii的反应，Ph3CCl在合成路线中的作用是保护亚氨基，防止N—H上的活泼氢发生反应，故答案为：保护亚氨基，防止N—H上的活泼氢发生反应； 【小问4详解】 根据题目所给条件，同分异构体中含有2个碳碳三键，说明结构中不含苯环，结构中不含甲基，说明三键在物质的两端，同分异构体中又含有手性碳原子，因此，可能的结构有：、、、，共4种，故答案为：4； 【小问5详解】 E→F的反应中，需要用到无水醚，无水醚为结构对称的非极性分子，则需要用非极性分子作反应溶剂，a、d选项中分子结构对称，为非极性分子，b、c两项为极性分子，故答案为：bc； 【小问6详解】 在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成，在镁和无水醚作用下生成与发生已知i的反应生成，合成路线为。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $