专题11 水溶液中的离子平衡-【好题汇编】5年（2020-2024）高考1年模拟化学真题分类汇编（浙江专用）

专题11 水溶液中的离子平衡 考点 五年考情(2020-2024) 命题趋势 考点1 文字表述分析型 (5年8考) 2024浙江卷第一次； 2023浙江卷第一次； 2022浙江卷第一次；2022浙江卷第二次； 2021浙江卷第一次；2021浙江卷第二次； 2020浙江卷第一次；2020浙江卷第二次； 水溶液中的离子平衡是中学化学基本理论中的重要组成部分，也是学习中比较难理解的内容，更是近几年高考命题的重点必考内容。选考有关本部分内容的考查常以图表、图像创设新情境，考查考生的观察、理解能力。重要的命题趋向是创设情景，通过图像分析、反应条件控制等考查难溶电解质的溶解平衡，题目的难度较大，沉淀溶解平衡是化学平衡知识的延续与深化。 考点2 粒子变化曲线型 (5年7考) 2024浙江卷第一次； 2023浙江卷第一次； 2022浙江卷第一次；2022浙江卷第二次； 2021浙江卷第一次；2021浙江卷第二次； 2020浙江卷第一次； 考点一 文字表述分析型 1．(2024·浙江省1月选考)常温下、将等体积、浓度均为0.40mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。 已知：H2SO3 Ka1=1.4×10-2，Ka2=6.0×10-8 Ksp(BaSO3)=5.0×10－10，Ksp(BaSO4)=1.1×10－10， 下列说法不正确的是( ) A． H2SO3溶液中存在c(H＋)＞c(HSO3-)＞c(SO32-)＞c(OH-) B．将0.40mol·L-1 H2SO3溶液稀释到0.20mol·L-1，c(SO32-)几乎不变 C．BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3 D．存在反应BaSO3+ H2SO3+H2O2= BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因 2．(2023·浙江省1月选考)碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11]，下列有关说法正确的是( ) A．上层清液中存在c(Ca2+)=c(CO32-) B．上层清液中含碳微粒最主要以HCO3-形式存在 C．向体系中通入CO2气体，溶液中c(Ca2+)保持不变 D．通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化 3．(2022·浙江省6月选考)时，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10，下列说法正确的是( ) A．相同温度下，等的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c (C6H5O-)＞c(CH3COO-) B．将浓度均为0.1mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的均变大 C．时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得，则此时溶液中c (C6H5O-)= c (C6H5OH) D．时，0.1mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小 4．(2022·浙江省6月选考)时，向浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( ) A．恰好中和时，溶液呈碱性 B．滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H2O C．滴定过程中，c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) D．时，c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH) 5．(2022·浙江省1月选考)水溶液呈酸性的盐是( ) A．NH4Cl B．BaCl2 C．H2SO4 D．Ca(OH)2 6．(2022·浙江省1月选考)已知25℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是( ) A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者 B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A的电离度为0.013% C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-) D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1 7．(2021·浙江6月选考)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是( ) A．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1NaR溶液pH=7，则HR是弱酸 B．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1HR溶液pH＞2且pH＜7，则HR是弱酸 C．25℃时，若测得HR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，加蒸馏水稀释至100.0mL，测得pH= b，b-a＜1，则HR是弱酸 D．25℃时，若测得NaR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，升温至50℃，测得pH= b，a＞b，则HR是弱酸 8．(2021·浙江1月选考)25℃时，下列说法正确的是( ) A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸 B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐 C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2 D．100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol 9．(2020·浙江7月选考)常温下，用0.1 mol·L−1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L−1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是 A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl−)＞c(CH3COO−) B．当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO−)＋c(CH3COOH) C．当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H+)＝c(NH3·H2O)＋c(OH−) D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl−) 10．(2020·浙江7月选考)水溶液呈酸性的是( ) A．NaCl B．NaHSO4 C．HCOONa D．NaHCO3 11．(2020·浙江7月选考)下列说法不正确的是( ) A．2.0×10-7 mol/L的盐酸中c(H+)=2.0×10-7 mol/L B．将KCl溶液从常温加热至800C，溶液的pH变小但仍保持中性 C．常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质 D．常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大 12．(2020·浙江1月选考)下列说法不正确的是( ) A．pH＞7的溶液不一定呈碱性 B．中和pH和体积均相等的氨水、NaOH溶液，所需HCl的物质的量相同 C．相同温度下，pH相等的盐酸、CH3COOH溶液中，c(OH−)相等 D．氨水和盐酸反应后的溶液，若溶液呈中性，则c(Cl−)＝c(NH) 考点2 粒子变化曲线型 1．(2024·浙江省6月选考)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是( ) A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度 C．忽略S2-的第二步水解，0.1mol/L的Na2S溶液中S2-水解率约为 D． 0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等体积的Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS 2．(2023·浙江省1月选考)甲酸Ka=1.8×10-4是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始关系如图(已知甲酸Ka=1.8×10-4)，下列说法不正确的是( ) A．活性成分R3N在水中存在平衡：R3N+H2OR3NH++OH- B．pH=5的废水中c(HCOO-)：c(HCOOH)=18 C．废水初始pH<2.4，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R3NH+作用的HCOO-数目减少 D．废水初始pH>5，离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在 3．(2022·浙江省1月选考)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线： 下列说法正确的的是( ) A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸 B．当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO3-+H+=CO2↑+H2O C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点 D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH-)-c(H+) 4．(2021·浙江6月选考)取两份10mL 0.05mol·Lˉ1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·Lˉ1的盐酸，另一份滴加0.05mol·Lˉ1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。 下列说法不正确的是( ) A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度 B．a→b→c过程中：c(HCO3－)+2c(CO32-)+c(OH-)逐渐减小 C．a→d→e过程中：c(Na＋)＜c(HCO3－)+c(CO32-)+c(H2CO3) D．令c点的c(Na＋)+c(H＋)= x，e点的c(Na＋)+c(H＋)=y，则x＞y 5．(2021·浙江1月选考)实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是( ) A．图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化' B．将NH4Cl溶液加水稀释至浓度mol·L-1，溶液pH变化值小于lgx C．随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH减小 D．25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4+) 6．(2020·浙江1月选考)室温下，向20.00 mL 0.1000mol·L−1盐酸中滴加0.1000mol·L−1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5＝0.7。下列说法不正确的是( ) A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7 B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH＝12.3 1．(2024·浙江省精诚联盟高三下学期三模)下列关于电解质溶液的说法不正确的是( ) A．室温下，0.1mol·L-1弱酸HA的pH=3，HA的电离度为1% B．室温下，稀溶液中， C．室温下，100c(H＋)=c(OH-)的NH3·H2O溶液的Ph8 D．室温下，加水稀释NH4Cl溶液，保持不变、 2．(2024·浙江省金华市义乌市高三下学期三模)常温常压下，H2S气体在水中的饱和浓度约为，已知：Ka1(H2S)=1.1×10-7，Ka2(H2S)=1.3×10-13；Ksp(FeS)= 6.3×10－18。下列说法不正确的是( ) A．饱和H2S溶液中存在c(H＋)＞c(HS-)＞c(S2-)＞c(OH-) B．向10mL0.010mol·L-1H2S溶液中加几滴浓盐酸，使其浓度达到0.010mol·L-1，此时溶液中c(S2-)约为1.4×10-18 mol·L-1 C．向0.010mol·L-10.010mol·L-1溶液中通入H2S气体直至饱和，溶液中有FeS沉淀生成 D．FeS(s)+2H+(aq)Fe2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数为 3．(2024·浙江省绍兴市诸暨市高三下学期5月适应性考试)沉淀转化在生产和科研中具有极其重要的应用，重晶石(BaSO4)是一种制备钡化合物重要的化工原料。已知：25℃时，Ksp(BaSO4)= 1.1×10－10，Ksp(BaCO3)= 2.6×10－9，H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11，下列说法不正确的是( ) A．将足量BaSO4固体投入pH>11的Na2CO3溶液中，能生成BaCO3沉淀 B．反应BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq)的平衡常数约为0.042 C．向含BaSO4(s)的溶液中通入CO2气体，溶液中c Ba2+逐渐减小 D．向相同浓度SO42-和CO32-的混合溶液中滴加BaCl2溶液，两者可能同时沉淀 4．(2024·浙江省温州市普通高中高三第三次适应性考试)常温下，将100mL4mol·L-1的氨水滴入等体积、2.0 mol·L-1的CaCl2溶液中后，未见明显现象，振荡，出现白色浑浊；再向混合体系中缓慢通入0.4molCO2 。已知：H2CO3：Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11 ；NH3·H2O ：Kb =1.8×10-5；Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp[Ca(OH)2]=5.5×10-6，下列说法正确的是( ) A．滴入氨水后，振荡后，有Ca(OH)2沉淀生成 B．滴入氨水过程中：c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(Cl－)增大 C．由Ca2+(aq)+2HCO3-(aq)CaCO3(s)+H2CO3(aq)可知，最终沉淀不消失 D．通入CO2过程中，水的电离程度不断减小 5．(2024·浙江省绍兴市高三下学期第二次模拟考试)已知选项中的反应均在常温下进行，有关常数近似处理为：pKa(H2S)=7，pKa(HS-)=13；Ksp(Tl2S)= 10－20，Ksp(CuS)=10－35。下列说法不正确的是( ) A．物质的量浓度均为0.1mol·L-1的Na2S与NaHS的混合溶液的pH约为13 B．0.05molH2S气体通入1L 0.5mol·L-1的硫酸铜溶液，能观察到黑色沉淀 C．0.1mol/L溶液中cNa＋＞cH2S＞cS2－ D．0.1mol Tl2S固体不能溶解在1L1.2mol·L-1的一元强酸(无络合性、无强氧化性)中 6．(2024·浙江省金华市十校高三下学期模拟考试)已知：Ksp(CaC2O4) =2.32×10－9；草酸：Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5；醋酸：Ka=1.8×10-5。下列说法正确的是( ) A．CaC2O4悬浊液中滴加过量冰醋酸，悬浊液变澄清 B．CaC2O4饱和溶液中加Na2CO3溶液，无现象，则Ksp(CaC2O4)＞Ksp(CaCO3) C．CaC2O4饱和溶液中存在：2cCa2＋＝cC2O42-＋cHC2O4-＋cH2C2O4 D．0.1mol·L-1 Na2C2O4溶液中滴加等浓度等体积的醋酸，有HC2O4-生成 7．(2024·浙江省杭州市高三下学期二模)室温下，向10 mL浓度均为0.1mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的BaCl2溶液。已知：H2CO3的Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11，Ksp(BaCO3)= 5×10－9，Ksp(MgCO3)= 6.8×10－6，Ksp[Mg(OH)2]= 4.9×10－12。下列说法不正确的是( ) A．加入的BaCl2溶液后，在上层清液中滴加BaCl2溶液无明显现象 B．Na2CO3溶液中存在关系，c(Na＋)＞c(CO32-)＞c(OH―)＞c(HCO3-) C．在Na2CO3和NaHCO3的混合溶液加几滴稀盐酸，pH几乎不变 D．向Na2CO3和NaHCO3混合溶液加入0.1mol·L-1 MgCl2溶液，可能生成碱式碳酸镁 8．(2024·浙江省温州市普通高中高三下学期第二次适应性考试)常温下，往10mL0.1mol·L-1 FeSO4溶液中通入H2S至饱和，有微量FeS生成，溶液中c(H2S)=0.1mol·L－1(溶液体积和FeSO4浓度的变化忽略不计)．[已知：H2S的电离常数Ka1=1.1×10-7、Ka2=1.3×10-13，Ksp(FeS)= 6.3×10－18]，下列说法不正确的是( ) A．溶液中，c(S2-)=6.3×10-17mol·L-1 B．反应FeS(s)+2H+(aq)2Fe2+(aq)+H2S(aq)的 C．溶液中，c(HS－)＞c(OH―) D．溶液中，约为5 9．(2024·浙江省台州市高三下学期第二次教学质量评估)某实验小组用以下方法探究难溶物BaCO3的溶解度s(单位：mol·L-1)。 方法一，25℃时，用计算溶解度为5.0×10-5mol·L-1； 方法二，25℃时，实验测量BaCO3的溶解度s=1.0×10-4mol·L-1。 已知：Ksp(BaCO3)= 2.5×10－9，H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11。 下列说法不正确的是( ) A．计算值小于实验测量值的主要原因是CO32-发生水解 B．BaCO3饱和溶液中存在：cOH－＝cH＋＋cHCO3-＋2cH2CO3 C．BaCO3饱和溶液中存在：2s=2cCO32-＋cHCO3-+ cOH－- cH＋ D． 10．(2024·浙江省丽水湖州衢州三地市高三下学期教学质量检测)难溶盐BaCO3的饱和溶液中c2(Ba2+)随c(H+)而变化。实验发现，时c2(Ba2+)~c(H+)为线性关系，如图中实线所示。下列说法不正确的是( ) A．饱和BaCO3溶液中c2(Ba2+)随增大而减小 B．BaCO3的溶度积Ksp=2.6×10-9 C．若忽略CO32-的第二步水解，Ka2(H2CO3)= 5×10-11 D．点溶液中：c(Ba2+)>c(CO32-)>c(HCO3-) 11．(2024·浙江省精诚联盟高三下学期三模)25℃，一定压强的某密闭容器中加入20mL0.05mol·L-1NaHCO3溶液，滴加0.05mol·L-1盐酸或NaOH溶液(此时CO2全溶于水且全部视作H2CO3)，溶液中三种含碳粒子的分布系数随溶液pOH变化如下图。下列说法不正确的是( ) A．x=3.7 B．a点：cHCO3-＜cCO32-+c(Cl－) C．b点NaOH的体积小于10.00mL D．c点：cCO32-＞cOH－＞cH2CO3＞cH＋ 12．(2024·浙江省县域教研联盟高三下学期三模)25℃时，2.0×10-3mol·L-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH(忽略体积变化)，得到c(HF、c(F-)与溶液pH的变化关系，如下图所示： 已知：①固态氟化氢中存在(HF)n形式；②Ksp(CaF2)= 1.5×10－10。 下列说法不正确的是( ) A．常温下NaF溶液呈碱性 B．固态氟化氢中存在(HF)3，其链状结构可表示为： C．HF的电离平衡常数的值为Ka=10-3.45 D．4.0×10-3mol·L-1HF溶液与4.0×10-4mol·L-1CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为3.45(忽略调节混合液体积的变化)，无CaF2沉淀产生 13．(2024·浙江省金华市第一中学高三下学期考前预测)是一种难溶于水、可溶于酸的盐，工业上常用固体除去工业废水中的Ca2+。常温下，向一定体积的工业废水中加入固体，溶液中，表示或与的关系如图所示的电离常数，下列说法不正确的是( ) A．曲线II表示与变化关系 B．CaF2的溶度积常数Ksp= 10－10.57 C．c(HF)=104c(F-)时，溶液中c(Ca2+)＞c(F-) D．反应CaF2(s)+2H+(aq)Ca2+(aq) +2HF(aq)的平衡常数的值为10-4.21 ( 11 )原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题11 水溶液中的离子平衡 考点 五年考情(2020-2024) 命题趋势 考点1 文字表述分析型 (5年8考) 2024浙江卷第一次； 2023浙江卷第一次； 2022浙江卷第一次；2022浙江卷第二次； 2021浙江卷第一次；2021浙江卷第二次； 2020浙江卷第一次；2020浙江卷第二次； 水溶液中的离子平衡是中学化学基本理论中的重要组成部分，也是学习中比较难理解的内容，更是近几年高考命题的重点必考内容。选考有关本部分内容的考查常以图表、图像创设新情境，考查考生的观察、理解能力。重要的命题趋向是创设情景，通过图像分析、反应条件控制等考查难溶电解质的溶解平衡，题目的难度较大，沉淀溶解平衡是化学平衡知识的延续与深化。 考点2 粒子变化曲线型 (5年7考) 2024浙江卷第一次； 2023浙江卷第一次； 2022浙江卷第一次；2022浙江卷第二次； 2021浙江卷第一次；2021浙江卷第二次； 2020浙江卷第一次； 考点一 文字表述分析型 1．(2024·浙江省1月选考)常温下、将等体积、浓度均为0.40mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。 已知：H2SO3 Ka1=1.4×10-2，Ka2=6.0×10-8 Ksp(BaSO3)=5.0×10－10，Ksp(BaSO4)=1.1×10－10， 下列说法不正确的是( ) A． H2SO3溶液中存在c(H＋)＞c(HSO3-)＞c(SO32-)＞c(OH-) B．将0.40mol·L-1 H2SO3溶液稀释到0.20mol·L-1，c(SO32-)几乎不变 C．BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3 D．存在反应BaSO3+ H2SO3+H2O2= BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因 【答案】C 【解析】A项，亚硫酸是二元弱酸，存在二次电离，电离方程式为：H2SO3H++HSO3-，HSO3-H++SO32-，则溶液中c(H＋)＞c(HSO3-)＞c(SO32-)＞c(OH-)，A正确；B项，亚硫酸根离子是其二级电离产生的，则稀释的时候对氢离子的影响较大，稀释的时候，亚硫酸的浓度变为原来的一半，另外稀释的平衡常数不变，对第二级电离影响很小，则稀释时亚硫酸根浓度基本不变，B正确；C项，加入双氧水之前，生成的白色浑浊为BaSO3沉淀，C错误；D项，过氧化氢具有强氧化性，可以将+4价硫氧化为+6价硫酸根离子，则存在反应，BaSO3+H2O2= BaSO4↓+H2O，则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀，D正确；故选C。 2．(2023·浙江省1月选考)碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11]，下列有关说法正确的是( ) A．上层清液中存在c(Ca2+)=c(CO32-) B．上层清液中含碳微粒最主要以HCO3-形式存在 C．向体系中通入CO2气体，溶液中c(Ca2+)保持不变 D．通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化 【答案】B 【解析】A项，上层清液为碳酸钙的饱和溶液，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子，因此c(Ca2+)＞c(CO32-)，A错误；B项，根据Ka2=4.7×10-11可得，则碳酸根的水解平衡常数为，说明碳酸根的水解程度较大，则上层清液中含碳微粒主要为碳酸氢根离子，B正确；C项，向体系中通入CO2，碳酸钙与CO2反应生成碳酸氢钙，碳酸氢钙易溶于水，则溶液中钙离子浓度增大，C错误；D项，由题干可知，Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，碳酸钙比硫酸钙更难溶，加入硫酸钠后碳酸钙不会转化成硫酸钙，D错误；故选B。 3．(2022·浙江省6月选考)时，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10，下列说法正确的是( ) A．相同温度下，等的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c (C6H5O-)＞c(CH3COO-) B．将浓度均为0.1mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的均变大 C．时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得，则此时溶液中c (C6H5O-)= c (C6H5OH) D．时，0.1mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小 【答案】C 【解析】A项，醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O-)<c(CH3COO-)，A错误；B项，C6H5ONa溶液中，C6H5O-离子水解出氢氧根离子，升温促进C6H5O-离子的水解，氢氧根离子浓度增大，pH变大，而氢氧化钠溶液中不存在平衡，升温pH不变，B错误；C项，当pH=10.00时，c(OH-)=1.0×10-10，，故c(C6H5O-)= c(C6H5OH)，C正确；D项，C6H5ONa中的C6H5O-可以水解，会促进水的电离，D错误；故选C。 4．(2022·浙江省6月选考)时，向浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( ) A．恰好中和时，溶液呈碱性 B．滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H2O C．滴定过程中，c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) D．时，c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH) 【答案】B 【解析】A项，恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A正确；B项，滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，若只发生反应的离子方程式：H++OH-=H2O，则滴加NaOH溶液的体积为20mL，则根据电离常数，0.1mol·L－1的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)= ==>1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式为：H++OH-=H2O和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O，B错误；C项，滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，C正确；D项，向20mL浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液，当盐酸的体积为20ml时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH溶液的体积为30mL时，溶液为NaCl和等浓度的CH3COONa、CH3COOH，根据Ka=1.8×10-5＞Kh=可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH溶液，故有c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)，D正确；故选B。 5．(2022·浙江省1月选考)水溶液呈酸性的盐是( ) A．NH4Cl B．BaCl2 C．H2SO4 D．Ca(OH)2 【答案】A 【解析】A项，NH4Cl盐溶液存在NH4++H2ONH3·H2O+H+而显酸性，A符合题意；B项，BaCl2溶液中Ba2+和Cl-均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B不符合题意；C项，H2SO4属于酸，不是盐类，C不符合题意；D项，Ca(OH)2是碱类物质，溶液显碱性，D不符合题意；故选A。 6．(2022·浙江省1月选考)已知25℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是( ) A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者 B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A的电离度为0.013% C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-) D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1 【答案】B 【解析】A项，在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的电离程度前者大于后者，故A错误；B项，向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，，则H2A的电离度 0.013%，故B正确；C项，向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，，则c(A2-)<c(HA-)，故C错误；D项，H2A是弱酸，取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，H2A的电离平衡正向移动，则该溶液pH<a+1，故D错误；故选B。 7．(2021·浙江6月选考)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是( ) A．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1NaR溶液pH=7，则HR是弱酸 B．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1HR溶液pH＞2且pH＜7，则HR是弱酸 C．25℃时，若测得HR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，加蒸馏水稀释至100.0mL，测得pH= b，b-a＜1，则HR是弱酸 D．25℃时，若测得NaR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，升温至50℃，测得pH= b，a＞b，则HR是弱酸 【答案】B 【解析】A项，25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1NaR溶液pH=7，可知NaR为强酸强碱盐，则HR为强酸，A错误；B项，25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1HR溶液pH＞2且pH＜7，可知溶液中c(H＋)＜0.01mol·Lˉ1，所以HR未完全电离，HR为弱酸，B正确；C项，假设HR为强酸，取pH=6的该溶液10.0mL，加蒸馏水稀释至100.0mL测得此时溶液pH＜7，C错误；D项，假设HR为强酸，则NaR为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃，促进水的电离，水的离子积常数增大，pH减小，D错误；故选B。 8．(2021·浙江1月选考)25℃时，下列说法正确的是( ) A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸 B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐 C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2 D．100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol 【答案】D 【解析】A项，NaHA溶液呈酸性，可能是HA－的电离程度大于其水解程度，不能据此得出H2A为强酸的结论，A错误；B项，可溶性正盐BA溶液呈中性，不能推测BA为强酸强碱盐，因为也可能是B＋和A－的水解程度相同，即也可能是弱酸弱碱盐，B错误；C项，弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此0.010 mol·L-1、0.10 mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＞α2，C错误；D项，100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中氢氧根离子的浓度是1×10－4mol/L，碳酸根水解促进水的电离，则水电离出H＋的浓度是1×10－4mol/L，其物质的量为0.1L×1×10－4mol/L＝1×10－5mol，D正确；故选D。 9．(2020·浙江7月选考)常温下，用0.1 mol·L−1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L−1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是 A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl−)＞c(CH3COO−) B．当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO−)＋c(CH3COOH) C．当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H+)＝c(NH3·H2O)＋c(OH−) D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl−) 【答案】D 【解析】A项，未滴定时，溶液溶质为HCl和CH3COOH，且浓度均为0.1mol/L，HCl为强电解质，完全电离，CH3COOH为弱电解质，不完全电离，故，c(Cl-)＞c(CH3COO-)，A正确；B项，当滴入氨水10mL时，n(NH3·H2O)=n(CH3COOH)，则在同一溶液中c(NH4+)+ c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)，B正确；C项，当滴入氨水20mL时，溶液溶质为NH4Cl和CH3COONH4，质子守恒为c(CH3COOH)+c(H+)= c(NH4+)+c(OH-)，C正确；D项，当溶液为中性时，电荷守恒为：c(NH4+)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(Cl-)+ c(OH-)，因为溶液为中性，则c(H+)=c(OH-)，故c(NH4+)＞c(Cl-)，D不正确；故选D。 10．(2020·浙江7月选考)水溶液呈酸性的是( ) A．NaCl B．NaHSO4 C．HCOONa D．NaHCO3 【答案】B 【解析】A项，NaCl是强酸强碱盐，其不能水解，故其水溶液呈中性，A不符合题意；B项，NaHSO4是强酸的酸式盐，其属于强电解质，其在水溶液中的电离方程式为NaHSO4=Na++H++SO42-，故其水溶液呈酸性，B符合题意；C项，HCOONa属于强碱弱酸盐，其在水溶液中可以完全电离，其电离产生的HCOO－可以发生水解，其水解的离子方程式为HCOO－＋H2OHCOOH＋OH－，故其水溶液呈碱性，C不符合题意；D项，NaHCO３是强碱弱酸盐，既能发生电离又能发生水解，但其水解程度大于电离程度，故其水溶液呈碱性，D不符合题意。故选B。 11．(2020·浙江7月选考)下列说法不正确的是( ) A．2.0×10-7 mol/L的盐酸中c(H+)=2.0×10-7 mol/L B．将KCl溶液从常温加热至800C，溶液的pH变小但仍保持中性 C．常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质 D．常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大 【答案】A 【解析】A项，盐酸的浓度为2.0×10-7 mol/L，完全电离，接近中性，溶剂水电离出的氢离子浓度的数量级与溶质HCl电离的氢离子浓度相差不大，则计算中氢离子浓度时，不能忽略水中的氢离子浓度，其数值应大于2.0×10-7 mol/L，故A错误；B项， KCl溶液为中性溶液，常温下pH=7，加热到800C时，水的离子积Kw增大，对应溶液的氢离子浓度随温度升高会增大，pH会减小，但溶液溶质仍为KCl，则仍呈中性，故B正确；C项，NaCN溶液显碱性，说明该溶质为弱酸强碱盐，即CN-对应的酸HCN为弱电解质，故C正确；D项，醋酸在溶液中会发生电离平衡：CH3COOHCH3COO-+H+，向溶液中加入醋酸钠固体，根据同离子效应可知，该平衡会向生成弱电解质的方向(逆向)移动，使溶液中的氢离子浓度减小，pH增大，故D正确；故选A。 12．(2020·浙江1月选考)下列说法不正确的是( ) A．pH＞7的溶液不一定呈碱性 B．中和pH和体积均相等的氨水、NaOH溶液，所需HCl的物质的量相同 C．相同温度下，pH相等的盐酸、CH3COOH溶液中，c(OH−)相等 D．氨水和盐酸反应后的溶液，若溶液呈中性，则c(Cl−)＝c(NH) 【答案】B 【解析】A项，温度影响水的电离，则pH>7的溶液不一定呈碱性；溶液酸碱性与溶液中氢离子、氢氧根离子浓度有关，当c(H+)<c(OH-) 时溶液一定呈碱性，故A正确；B项，pH相同的氨水和NaOH溶液，氨水的浓度更大，所以中和pH和体积均相等的氨水、NaOH溶液，氨水所需HCl的物质的量更大，故B错误；C项，pH相同说明两种溶液中c(H+)相同，相同温度下Kw相同，Kw= c(H+)·c(OH-)，溶液中氢离子浓度相同说明氢氧根浓度相同，故C正确；D项，氨水和盐酸反应后的溶液中存在电荷守恒：c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(NH4+)，溶液呈中性则c(H+)=c(OH-)，所以c(Cl−)＝c(NH)，故D正确；故选B。 考点2 粒子变化曲线型 1．(2024·浙江省6月选考)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是( ) A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度 C．忽略S2-的第二步水解，0.1mol/L的Na2S溶液中S2-水解率约为 D． 0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等体积的Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS 【答案】C 【解析】在H2S溶液中存在电离平衡：H2SH++HS-、HS-H++S2-，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。A项，FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-6mol/L＞×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A项错误；B项，酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项错误；C项，Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-(忽略第二步水解)，第一步水解平衡常数Kh(S2-)=====0.1，设水解的S2-的浓度为x mol/L，则=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为×100%=62%，C项正确；D项，0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误；故选C。 2．(2023·浙江省1月选考)甲酸Ka=1.8×10-4是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始关系如图(已知甲酸Ka=1.8×10-4)，下列说法不正确的是( ) A．活性成分R3N在水中存在平衡：R3N+H2OR3NH++OH- B．pH=5的废水中c(HCOO-)：c(HCOOH)=18 C．废水初始pH<2.4，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R3NH+作用的HCOO-数目减少 D．废水初始pH>5，离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在 【答案】D 【解析】A项，由图可知，R3N溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡R3N+H2OR3NH++OH-，故A正确；B项，由电离常数公式可知，溶液中=，当溶液pH为5时，溶液中=-18，故B正确；C项，由图可知，溶液pH为2.4时，废水中的甲酸及其盐回收率最高，当溶液中pH小于2.4时，随溶液pH下降，溶液中氢离子浓度增大，甲酸的电离被抑制，溶液中甲酸个离子浓度减小，与R3NH+作用的数目减小，故C正确；D项，由图可知，R3N溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡R3N+H2OR3NH++OH-，当废水初始pH大于5时，平衡向左移动，离子交换树脂活性成分主要以R3N形态存在，故D错误；故选D。 3．(2022·浙江省1月选考)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线： 下列说法正确的的是( ) A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸 B．当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO3-+H+=CO2↑+H2O C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点 D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH-)-c(H+) 【答案】C 【解析】A项，碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中甲、丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，A错误；B项，当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点)，所发生的反应为碳酸根离子与氢离子结合生成碳酸氢根离子，离子方程式表示为：CO32-+H+= HCO3-，B错误；C项，根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c点的pH在9左右，符合酚酞的指示范围，故可用酚酞作指示剂；d点的pH在4左右，符合甲基橙的指示范围，故可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，C正确；D项，根据电荷守恒和物料守恒，则Na2CO3中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO3-)， NaHCO3溶液中满足c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH-)-c(H+)，D错误；故选C。 4．(2021·浙江6月选考)取两份10mL 0.05mol·Lˉ1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·Lˉ1的盐酸，另一份滴加0.05mol·Lˉ1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。 下列说法不正确的是( ) A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度 B．a→b→c过程中：c(HCO3－)+2c(CO32-)+c(OH-)逐渐减小 C．a→d→e过程中：c(Na＋)＜c(HCO3－)+c(CO32-)+c(H2CO3) D．令c点的c(Na＋)+c(H＋)= x，e点的c(Na＋)+c(H＋)=y，则x＞y 【答案】C 【解析】向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，ade曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。A项，a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCO3-在溶液中电离使溶液呈酸性，HCO3-在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度，故A正确；B项，由电荷守恒可知，a→b→c过程溶液中c(HCO3－)+2c(CO32-)+c(OH-)= c(Na＋)+c(H＋)，滴加NaOH溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCO3－)+2c(CO32-)+c(OH-)逐渐减小，故B正确；C项，由物料守恒可知，a点溶液中c(Na＋)=c(HCO3－)+c(CO32-)+c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中c(Na＋)＞c(HCO3－)+c(CO32-)+c(H2CO3)，故C错误；D项，c点溶液中c(Na＋)+c(H＋)=(0.05+10-11.3)mol/L，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(Na＋)+c(H＋)=(0.025+10-4)mol/L，因此x>y，故D正确；故选C。 5．(2021·浙江1月选考)实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是( ) A．图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化' B．将NH4Cl溶液加水稀释至浓度mol·L-1，溶液pH变化值小于lgx C．随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH减小 D．25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4+) 【答案】C 【解析】由题中信息可知，图中两条曲线为10 mL 0. 50 mol·L-1 NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水解，水解反应为吸热过程，且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能使溶液呈酸性，浓度越小，虽然水程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸钠水解能使溶液呈碱性，浓度越小，其水溶液的碱性越弱，故其pH越小。温度越高，水的电离度越大。因此，图中的实线为pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化。A项，由分析可知，图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A说法正确；B项，将NH4Cl溶液加水稀释至浓度mol·L-1时，若氯化铵的水解平衡不发生移动，则其中的c(H+)变为原来的，则溶液的pH将增大lgx，但是，加水稀释时，氯化铵的水解平衡向正反应方向移动，c(H+)大于原来的，因此，溶液pH的变化值小于lgx，B说法正确；C项，随温度升高，水的电离程度变大，因此水的离子积变大，即Kw增大；随温度升高，CH3COONa的水解程度变大，溶液中c(OH-)增大，因此，C说法不正确；D项， 25℃时稀释相同倍数的NH4C1溶液与CH3COONa溶液中均分别存在电荷守恒，c(Na+ ) +c(H+) =c(OH-)+c(CH3COO- ) ，c(NH4+)+c(H+ ) =c(Cl-)+c(OH- )。因此，氯化铵溶液中，c(Cl-)-c(NH4+) =c(H+ )-c(OH- )，醋酸钠溶液中，c(Na+ )-c(CH3COO- )= c(OH-) -c(H+) 。由于25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8 ×10-5，因此，由于原溶液的物质的量浓度相同，稀释相同倍数后的NH4C1溶液与CH3COONa溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，由于电离常数相同，其中盐的水解程度是相同的，因此，两溶液中c(OH-) -c(H+)(两者差的绝对值)相等，故c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4+)，D说法正确。故选C。 6．(2020·浙江1月选考)室温下，向20.00 mL 0.1000mol·L−1盐酸中滴加0.1000mol·L−1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5＝0.7。下列说法不正确的是( ) A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7 B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH＝12.3 【答案】C 【解析】A项，NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下，故A正确；B项，选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B正确；C项，甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更大，故C错误；D项，时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)==0.02mol/L，即溶液中c(OH-)=0.02mol，则c(H+)=5×10-13 mol/L，pH=-lgc(H+)=12.3，故D正确；故选C。 1．(2024·浙江省精诚联盟高三下学期三模)下列关于电解质溶液的说法不正确的是( ) A．室温下，0.1mol·L-1弱酸HA的pH=3，HA的电离度为1% B．室温下，稀溶液中， C．室温下，100c(H＋)=c(OH-)的NH3·H2O溶液的Ph8 D．室温下，加水稀释NH4Cl溶液，保持不变、 【答案】B 【解析】A项，室温下，0.1mol·L-1弱酸HA的pH=3，c(H+)=10-3mol/L，由HAH++A-，电离度，A项正确；B项，溶液中，，溶液呈中性，，，B项错误；C项，，又100c(H＋)=c(OH-)，所以c(H+)=10-8mol/L，pH=8，C项正确;D项，由元素质量守恒可知，，室温下，加水稀释NH4Cl溶液，保持不变，D项正确;故选B。 2．(2024·浙江省金华市义乌市高三下学期三模)常温常压下，H2S气体在水中的饱和浓度约为，已知：Ka1(H2S)=1.1×10-7，Ka2(H2S)=1.3×10-13；Ksp(FeS)= 6.3×10－18。下列说法不正确的是( ) A．饱和H2S溶液中存在c(H＋)＞c(HS-)＞c(S2-)＞c(OH-) B．向10mL0.010mol·L-1H2S溶液中加几滴浓盐酸，使其浓度达到0.010mol·L-1，此时溶液中c(S2-)约为1.4×10-18 mol·L-1 C．向0.010mol·L-10.010mol·L-1溶液中通入H2S气体直至饱和，溶液中有FeS沉淀生成 D．FeS(s)+2H+(aq)Fe2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数为 【答案】A 【解析】A项，氢硫酸是二元弱酸，在溶液中分步电离，以一级电离为主，且一级电离抑制二级电离，则饱和氢硫酸溶液中氢离子浓度略大于氢硫酸根离子，由一级电离常数可知，溶液中的氢离子浓度约为=×10—4mol/L≈1.05×10—4mol/L，由二级电离常数Ka2(H2S)= 可知，溶液中硫离子浓度约为1.3×10—13mol/L，由水的离子积常数可知，溶液中氢氧根离子浓度约为≈9.5×10—11mol/L，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(H＋)＞c(HS-)＞c(OH-)＞c(S2-)，故A错误；B项，由电离常数可得：Ka1(H2S)Ka2(H2S)=，由题意可知，溶液中氢离子浓度和氢硫酸浓度都约为0.01mol/L，则溶液中硫离子浓度约为≈1.4×10—18mol/L，故B正确；C项，氢硫酸饱和溶液中氢离子浓度约等于氢离子浓度，由电离常数Ka2(H2S)= 可知，溶液中硫离子浓度约为1.3×10—13mol/L，则溶液中浓度熵QC= c(Fe2+)c(S2—)=0.01×1.3×10—13=1.3×10—15＞Ksp(FeS)=6.3×10—18，所以溶液中有氯化亚铁生成，故C正确；D项，由方程式可知，反应的平衡常数K====≈4.4×102mol/L，故D正确；故选A。 3．(2024·浙江省绍兴市诸暨市高三下学期5月适应性考试)沉淀转化在生产和科研中具有极其重要的应用，重晶石(BaSO4)是一种制备钡化合物重要的化工原料。已知：25℃时，Ksp(BaSO4)= 1.1×10－10，Ksp(BaCO3)= 2.6×10－9，H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11，下列说法不正确的是( ) A．将足量BaSO4固体投入pH>11的Na2CO3溶液中，能生成BaCO3沉淀 B．反应BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq)的平衡常数约为0.042 C．向含BaSO4(s)的溶液中通入CO2气体，溶液中c Ba2+逐渐减小 D．向相同浓度SO42-和CO32-的混合溶液中滴加BaCl2溶液，两者可能同时沉淀 【答案】C 【解析】A项，BaSO4固体在溶液中存在溶解平衡，BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)，饱和溶液中，pH>11的Na2CO3溶液中存在CO32-+H2OHCO3-+OH-、HCO3-+H2OH2CO3+OH-，第二步水解程度较小，忽略不计，，则根据，溶液中，，故能生成BaCO3沉淀，A正确；B项，该反应平衡常数=，B正确；C项，BaSO4固体在溶液中存在溶解平衡，BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)，饱和溶液中，H2CO3溶液中存在H2CO3H++HCO3-、HCO3-H++CO32-，，则，，，不能生成BaCO3沉淀，溶液中c Ba2+不变，C错误；D项，向相同浓度SO42-和CO32-的混合溶液中滴加BaCl2溶液，若滴加BaCl2溶液浓度较大，使溶液中，则两者可能同时沉淀，D正确；故选C。 4．(2024·浙江省温州市普通高中高三第三次适应性考试)常温下，将100mL4mol·L-1的氨水滴入等体积、2.0 mol·L-1的CaCl2溶液中后，未见明显现象，振荡，出现白色浑浊；再向混合体系中缓慢通入0.4molCO2 。已知：H2CO3：Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11 ；NH3·H2O ：Kb =1.8×10-5；Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp[Ca(OH)2]=5.5×10-6，下列说法正确的是( ) A．滴入氨水后，振荡后，有Ca(OH)2沉淀生成 B．滴入氨水过程中：c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(Cl－)增大 C．由Ca2+(aq)+2HCO3-(aq)CaCO3(s)+H2CO3(aq)可知，最终沉淀不消失 D．通入CO2过程中，水的电离程度不断减小 【答案】C 【解析】A项，滴入氨水后，c(NH3·H2O)= 2.0 mol·L-1，c(Ca2+)= 1.0 mol·L-1，=6×10-3 mol·L-1，离子积Q=＞Ksp[Ca(OH)2]=5.5×10-6，即有Ca(OH)2沉淀生成，故A错误；B项，设滴入氨水的体积为VmL，根据N原子守恒可知，溶液中c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(Cl－)=，为定值，故B错误；C项，反应Ca2+(aq)+2HCO3-(aq)CaCO3(s)+H2CO3(aq)的平衡常数K=>105，则反应进行程度大，所以混合溶液中最终有CaCO3沉淀生成，故C正确；D项，通入CO2之前溶液呈碱性，水的电离受到抑制，通入CO2后逐渐生成碳酸氢铵，水的电离程度增大，最后与氯化钙反应生成碳酸，水的电离程度又减小，所以通入CO2过程中，水的电离程度先增大后减小，故D错误；故选C。 5．(2024·浙江省绍兴市高三下学期第二次模拟考试)已知选项中的反应均在常温下进行，有关常数近似处理为：pKa(H2S)=7，pKa(HS-)=13；Ksp(Tl2S)= 10－20，Ksp(CuS)=10－35。下列说法不正确的是( ) A．物质的量浓度均为0.1mol·L-1的Na2S与NaHS的混合溶液的pH约为13 B．0.05molH2S气体通入1L 0.5mol·L-1的硫酸铜溶液，能观察到黑色沉淀 C．0.1mol/L溶液中cNa＋＞cH2S＞cS2－ D．0.1mol Tl2S固体不能溶解在1L1.2mol·L-1的一元强酸(无络合性、无强氧化性)中 【答案】D 【解析】A项，在物质的量浓度均为0.1mol·L-1的Na2S与NaHS的混合溶液中，，故pH约为13，A正确；B项，在0.05molH2S气体通入1L 0.5mol/L的硫酸铜溶液中，H2S(g)+ Cu2+(aq)CuS(s)+2H+(aq)，该反应的平衡常数，故能观察到黑色沉淀，B正确；项，由于，由于，故水解大于电离，0.1mol·L-1NaHS溶液中cNa＋＞cH2S＞cS2－，C正确；D项，由Tl2S(s)+2H+(aq)2Tl2+(aq)+H2S(aq)，该反应的平衡常数，0.1mol Tl2S固体能溶解在1L1.2mol·L-1的一元强酸，D错误； 故选D。 6．(2024·浙江省金华市十校高三下学期模拟考试)已知：Ksp(CaC2O4) =2.32×10－9；草酸：Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5；醋酸：Ka=1.8×10-5。下列说法正确的是( ) A．CaC2O4悬浊液中滴加过量冰醋酸，悬浊液变澄清 B．CaC2O4饱和溶液中加Na2CO3溶液，无现象，则Ksp(CaC2O4)＞Ksp(CaCO3) C．CaC2O4饱和溶液中存在：2cCa2＋＝cC2O42-＋cHC2O4-＋cH2C2O4 D．0.1mol·L-1 Na2C2O4溶液中滴加等浓度等体积的醋酸，有HC2O4-生成 【答案】D 【解析】A项，醋酸的Ka=1.8×10-5小于草酸的Ka2=6.4×10-5，说明酸性：CH3COOH< HC2O4-，根据强酸制取弱酸的原理，CaC2O4悬浊液中滴加过量冰醋酸，不发生反应，A错误；B项，CaC2O4饱和溶液中加Na2CO3溶液说明CaC2O4不能转化为CaCO3，CaC2O4的溶解度小于CaCO3，则Ksp(CaC2O4)＜Ksp(CaCO3)，B错误；C项，CaC2O4饱和溶液中存在物料守恒：cCa2＋＝cC2O42-＋cHC2O4-＋cH2C2O4，C错误；D项，0.1mol·L-1 Na2C2O4溶液中C2O42-发生水解反应生成HC2O4-，滴加等浓度等体积的醋酸后，溶液中仍然存在HC2O4-，D正确；故选D。 7．(2024·浙江省杭州市高三下学期二模)室温下，向10 mL浓度均为0.1mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的BaCl2溶液。已知：H2CO3的Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11，Ksp(BaCO3)= 5×10－9，Ksp(MgCO3)= 6.8×10－6，Ksp[Mg(OH)2]= 4.9×10－12。下列说法不正确的是( ) A．加入的BaCl2溶液后，在上层清液中滴加BaCl2溶液无明显现象 B．Na2CO3溶液中存在关系，c(Na＋)＞c(CO32-)＞c(OH―)＞c(HCO3-) C．在Na2CO3和NaHCO3的混合溶液加几滴稀盐酸，pH几乎不变 D．向Na2CO3和NaHCO3混合溶液加入0.1mol·L-1 MgCl2溶液，可能生成碱式碳酸镁 【答案】D 【解析】A项，加入10 mL的BaCl2溶液后，此时溶液中c(Ba2＋)=0.05mol·L－1，c(CO32-)=0.05mol·L－1，钡离子与碳酸根恰好完全反应，发生反应Ba2++CO32-=BaCO3↓，故在上层清液中滴加BaCl2溶液无明显现象，A正确；B项，Na2CO3溶液中，碳酸根离子水解产生碳酸氢根与氢氧根离子，碳酸氢根离子继续水解产生碳酸分子和氢氧根离子，故离子大小顺序为c(Na＋)＞c(CO32-)＞c(OH―)＞c(HCO3-)，B正确；C项，根据H2CO3的Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11，可知碳酸根结合氢离子能力更强，滴加几滴盐酸，则发生反应H++CO32-= HCO3-，c(HCO3-)增大，pH几乎不变，C正确；D项，向Na2CO3和NaHCO3混合溶液加入0.1mol·L-1 MgCl2溶液，发生反应Mg2++CO32-= MgCO3↓、Mg2++2HCO3-= MgCO3↓+CO2↑+H2O，Ksp(MgCO3)= 6.8×10－6＞Ksp[Mg(OH)2]= 4.9×10－12，所以不可能生成碱式碳酸镁，D错误；故选D。 8．(2024·浙江省温州市普通高中高三下学期第二次适应性考试)常温下，往10mL0.1mol·L-1 FeSO4溶液中通入H2S至饱和，有微量FeS生成，溶液中c(H2S)=0.1mol·L－1(溶液体积和FeSO4浓度的变化忽略不计)．[已知：H2S的电离常数Ka1=1.1×10-7、Ka2=1.3×10-13，Ksp(FeS)= 6.3×10－18]，下列说法不正确的是( ) A．溶液中，c(S2-)=6.3×10-17mol·L-1 B．反应FeS(s)+2H+(aq)2Fe2+(aq)+H2S(aq)的 C．溶液中，c(HS－)＞c(OH―) D．溶液中，约为5 【答案】D 【解析】A项，往10mL0.1mol·L-1 FeSO4溶液中通入H2S至饱和，有微量FeS生成，即亚铁离子恰好生成沉淀，，故A正确；B项，根据反应FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq) Ksp(FeS)①、H2S(aq)H+(aq)+HS-(aq) Ka1②、HS-(aq) H+(aq)+S2-(aq) Ka2③，由盖斯定律，反应①-②-③可得反应FeS(s)+2H+(aq)2Fe2+(aq)+H2S(aq)，则，故B正确；C项，溶液中c(H2S)=0.1mol·L－1，HS-的水解常数为，则，故溶液中c(HS－)＞c(OH―)，故C正确；D项，根据反应FeS(s)+2H+(aq)2Fe2+(aq)+H2S(aq)的，则，pH约为3，故D错误；故选D。 9．(2024·浙江省台州市高三下学期第二次教学质量评估)某实验小组用以下方法探究难溶物BaCO3的溶解度s(单位：mol·L-1)。 方法一，25℃时，用计算溶解度为5.0×10-5mol·L-1； 方法二，25℃时，实验测量BaCO3的溶解度s=1.0×10-4mol·L-1。 已知：Ksp(BaCO3)= 2.5×10－9，H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11。 下列说法不正确的是( ) A．计算值小于实验测量值的主要原因是CO32-发生水解 B．BaCO3饱和溶液中存在：cOH－＝cH＋＋cHCO3-＋2cH2CO3 C．BaCO3饱和溶液中存在：2s=2cCO32-＋cHCO3-+ cOH－- cH＋ D． 【答案】D 【解析】A项，因为Ksp(BaCO3)= c(Ba2+)·c(CO32-)，当c(Ba2+)=c(CO32-)，s=，所以c(CO32-)发生水解，计算值小于实验测量值，故A正确；B项，BaCO3饱和溶液中存在质子守恒，得cOH－＝cH＋＋cHCO3-＋2cH2CO3，故B正确；C项，由A得s=，可将等式化简得c(H+)= c(OH-)+ cHCO3-，根据电荷守恒得cH＋+2c(Ba2+)=2c(CO32-)＋cHCO3-+ cOH－，因为c(Ba2+)=c(CO32-)，故2s=2cCO32-＋cHCO3-+ cOH－- cH＋成立，故C正确；D项，原式=，，，原式=，故D错误；故选D。 10．(2024·浙江省丽水湖州衢州三地市高三下学期教学质量检测)难溶盐BaCO3的饱和溶液中c2(Ba2+)随c(H+)而变化。实验发现，时c2(Ba2+)~c(H+)为线性关系，如图中实线所示。下列说法不正确的是( ) A．饱和BaCO3溶液中c2(Ba2+)随增大而减小 B．BaCO3的溶度积Ksp=2.6×10-9 C．若忽略CO32-的第二步水解，Ka2(H2CO3)= 5×10-11 D．点溶液中：c(Ba2+)>c(CO32-)>c(HCO3-) 【答案】D 【解析】A项，由图象知c2(Ba2+)随c(H+)增大而增大，所以c(Ba2+)随pH增大而减小，A正确；B项，c(H+)几乎为0时，c(OH-)浓度最大，抑制CO32-离子水解程度最大，此时c(Ba2+)=c(CO32-)，此时c2(Ba2+)越接近2.6×10-9，此时，B正确；C项，若忽略CO32-的第二步水解，当c(CO32-)=c(HCO3-)时，，溶液中有c(Ba2+)=c(CO32-)+c(HCO3-)=2c(CO32-)，故c2(Ba2+)=c(Ba2+)·2c(CO32-)=2c(Ba2+)·c(CO32-)=2Ksp=5.2×10-9，即M点，此时c(H+)=5×10-11，Ka2(H2CO3)=c(H+)=5×10-11，C正确；D项，在M点，由C选项得知，c(CO32-)=c(HCO3-)，N点c(H+)大，所以更促进CO32-转化成HCO3-，因此有c(Ba2+)>c(HCO3-)>c(CO32-)，D错误；故选D。 11．(2024·浙江省精诚联盟高三下学期三模)25℃，一定压强的某密闭容器中加入20mL0.05mol·L-1NaHCO3溶液，滴加0.05mol·L-1盐酸或NaOH溶液(此时CO2全溶于水且全部视作H2CO3)，溶液中三种含碳粒子的分布系数随溶液pOH变化如下图。下列说法不正确的是( ) A．x=3.7 B．a点：cHCO3-＜cCO32-+c(Cl－) C．b点NaOH的体积小于10.00mL D．c点：cCO32-＞cOH－＞cH2CO3＞cH＋ 【答案】C 【解析】往20mL0.05mol·L-1NaHCO3溶液，滴加0.05mol·L-1盐酸时，发生反应HCO3-+H+=H2CO3，酸性增强，c(OH-)减小，pOH增大，所以以pOH=5.7时最高点为界，左侧表示加NaOH溶液，右侧表示加盐酸。A项，加盐酸时发生反应：HCO3-+H+=H2CO3，则，加NaOH溶液时发生反应：HCO3-+OH-=CO32-+H2O，，pOH=7.7时，pH=14-7.7=6.3，c(H+)=10-6.3mol/L，坐标7.7的两条线的交点有：c(H2CO3)=c(HCO3-)，则=106.3，pOH=5.7时，pH=14-5.7=8.3，c(H+)=10-8.3mol/L，c(OH-)=10-5.7mol/L，坐标5.7的两条线的交点有：c(H2CO3)=c(CO32-)，则 ，解得，，当cCO32-=cHCO3-时，代入K2得c(OH-)=10-3.7mol/L，即pOH=3.7，故A正确；B项，据溶液呈电中性可得：cNa＋＋cH＋＝cOH－＋cHCO3-＋2cCO32-+ c(Cl－)，又据元素质量守恒可得：cNa＋＝cCO32-＋cHCO3-＋cH2CO3，整理得：cH＋＋cH2CO3= cOH－＋cCO32-+ c(Cl－)，又a点cHCO3-=cH2CO3，所以cHCO3-= cOH－+cCO32-+ c(Cl－)- cH＋，因溶液呈酸性，c(OH―)＜c(H＋)，所以cHCO3-＜cCO32-+c(Cl－)，故B正确；C项，假设NaOH用量为10.00mL，反应结束瞬间cCO32-=cHCO3-，因CO32-水解程度大于HCO3-的电离、水解程度，所以重新平衡后cCO32-＜cHCO3-，即需要再加少量NaOH使HCO3-转化为CO32-，故C错误；D项，由c点坐标(2，0.98)可得，(因为在同一份溶液中，忽略体积因素)，因，将pOH=2、pH=12代入表达式可得，，所以，c点有cCO32-＞cOH－＞cH2CO3＞cH＋，故D正确；故选C。 12．(2024·浙江省县域教研联盟高三下学期三模)25℃时，2.0×10-3mol·L-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH(忽略体积变化)，得到c(HF、c(F-)与溶液pH的变化关系，如下图所示： 已知：①固态氟化氢中存在(HF)n形式；②Ksp(CaF2)= 1.5×10－10。 下列说法不正确的是( ) A．常温下NaF溶液呈碱性 B．固态氟化氢中存在(HF)3，其链状结构可表示为： C．HF的电离平衡常数的值为Ka=10-3.45 D．4.0×10-3mol·L-1HF溶液与4.0×10-4mol·L-1CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为3.45(忽略调节混合液体积的变化)，无CaF2沉淀产生 【答案】D 【解析】A项，NaF为强碱弱酸盐，常温下由于氟离子水解，所以NaF溶液呈碱性，故A正确；B项，F具有较强的电负性，可以与氢原子形成氢键，所以其链状结构可表示为：，故B正确；C项，根据电离方程式HFH++F-，可知；，故C正确；D项，pH=3.45，c(F-)=1.0×10-3mol·L-1，而溶液中的c(Ca2+)=2.0×10-4mol·L-1，，有少量沉淀产生，故D错误；故选D。 13．(2024·浙江省金华市第一中学高三下学期考前预测)是一种难溶于水、可溶于酸的盐，工业上常用固体除去工业废水中的Ca2+。常温下，向一定体积的工业废水中加入固体，溶液中，表示或与的关系如图所示的电离常数，下列说法不正确的是( ) A．曲线II表示与变化关系 B．CaF2的溶度积常数Ksp= 10－10.57 C．c(HF)=104c(F-)时，溶液中c(Ca2+)＞c(F-) D．反应CaF2(s)+2H+(aq)Ca2+(aq) +2HF(aq)的平衡常数的值为10-4.21 【答案】A 【解析】横坐标越大，表示c(F-)越小，即曲线I表示与变化关系，曲线II表示与变化关系。A项，由上述分析可知曲线II表示与变化关系，故A错误；B项，由图可知，当=1时，c(F-)=10-1mol/L，c(Ca2+)=10-8.57mol/L，Ksp(CaF2)=c2(F-)·c(Ca2+)= (10-1)210-8.57=10－10.57，故B正确；C项，时，即=4，由图像可知溶液中c(Ca2+)＞c(F-)，故C正确；D项，CaF2(s)+2H+(aq)Ca2+(aq) +2HF(aq)的平衡常数K===，故D正确。故选A。 ( 20 )原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$