精品解析：黑龙江省哈尔滨师范大学附属中学、大庆铁人中学2023-2024学年高二下学期期末联考化学试题

哈师大附中、大庆铁人中学2023-2024学年度高二下学期 联合期末考试化学试题 试题说明：1、本试题满分100分，答题时间90分钟。 2、请将答案填写在答题卡上，考试结束后只交答题卡。 可能用到的相对原子质量：H：1 B：11 C：12 N：14 O：16 Mg：24 S：32 Ca：40 Fe：56 Cu：64 第Ⅰ卷 选择题部分 一、选择题(每小题只有一个正确选项，共25小题，每小题2分，共50分。) 1. 中国传统文化中蕴藏丰富的化学知识，下列化学视角解读正确的是 博大精深的中华传统文化 化学视角解读 A 宋·杨万里“客心未便无安顿，试数油窗雨点痕” “油”为油脂，是能水解的高分子化合物 B 明·徐祯卿“草桑作蚕丝，罗绮任侬着” 区分蚕丝和棉纤维可用灼烧的方法 C 宋·苏轼“蜜蜂采花作黄蜡，取蜡为花亦其物” 蜂蜜中含果糖、葡萄糖、蔗糖和麦芽糖，它们都可以水解 D 宋·苏轼的《格物粗谈》有这样的记载：“红林搞下未熟，每篮用木瓜三枚放入，得气即发，并无涩味” 文中“气”能与溴的四氯化碳溶液发生取代反应 A. A B. B C. C D. D 2. 下列有关高分子材料的叙述中不正确的是 A. 能用于生产“尿不湿”的高吸水性树脂属于功能高分子材料 B. 利用高分子分离膜可以进行海水淡化或污水净化 C. 导弹技术中利用复合材料的耐腐蚀性能提高导弹的射程 D. 医用高分子材料发展使人类能够制造各种人工器官 3. 下列化学用语书写正确的是 A. 邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： B. 铍原子最外层电子的电子云轮廓图： C. 基态Br-的电子排布式：[Ar]4s24p6 D. 苯酚的空间填充模型： 4. 下列有机物的命名正确的是 A. 乙二酸乙二酯 B. 2-乙基-1，3-丁二烯 C. 2-甲基-1-丙醇 D. 2，2二甲基-1-氯乙烷 5. 如图为DNA分子的局部结构示意图，下列说法不正确的是 A. DNA由多个脱氧核糖核苷酸分子间脱水形成磷酯键后聚合而成的脱氧核糖核苷酸链构成 B. 图中框内的结构可以看成是由脱氧核糖分子与H3PO4分子、碱基分子通过分子间脱水连接而成的 C. 胸腺嘧啶()中含有酰胺基官能团 D. DNA分子四种碱基均含N—H键，一个碱基中的N—H键的H原子只能与另一个碱基中的N原子形成氢键 6. 下列说法正确的是 A. 异戊二烯与等物质的量的Br2加成，产物有2种(考虑顺反异构) B. C5H10属于烯烃的同分异构体有5种(考虑顺反异构) C 有6个碳原子处于同一直线上 D. 立方烷()的六氯代物有6种 7. 设NA为阿伏加德罗常数的值，下列关于有机物结构或性质说法正确的是 A. 1mol甲基中含10NA个电子 B. 2mol冰醋酸与4mol乙醇一定条件下充分反应，生成乙酸乙酯个数为2NA C. 100g质量分数为46%的乙醇溶液中，含O-H键的数目为NA D. 14g乙烯和环丙烷组成的混合气体中含有2NA个氢原子 8. 下列说法不正确的是 A. 相同压强下的沸点：乙二醇>正丁烷>乙醇 B. 1mol 2-羟基丙腈中含有σ键个数为9NA C. 等质量乙烯、丙烷、甲苯分别完全燃烧，丙烷消耗氧气最多 D. 室温下，在水中的溶解度：甘油>苯酚>1-氯丁烷 9. 关于有机物检测，下列说法正确的是 A. 取少量蛋白质溶液于试管中，向溶液中加入浓KCl溶液，产生白色浑浊，说明蛋白质发生了变性 B. 可用溴水鉴别甲酸水溶液、乙醛水溶液和甲苯 C. CH3CHO与CH3COOH的核磁共振氢谱谱图是完全相同的 D. 麦芽糖水解液碱化后，加入新制氢氧化铜悬浊液并加热，出现砖红色沉淀，说明麦芽糖水解生成了还原性糖 10. 在给定条件下，下列选项中所示物质间的转化均能实现的是 A. CH3CH2CH2BrCH3CH=CH2CH3CHBrCH2Br B. 已知：Ka(苯酚) = 1.1 ×10-10， Ka1(H2CO3) = 4.3 ×10-7，Ka2(H2CO3) = 5.6 ×10-11， C. 石油CH3CH=CH2 D. (新制) 11. 下列关于物质结构对性质影响的说法不合理的是 A. 卤代烃分子中卤原子电负性大于碳原子，碳卤键极性强，易断裂，易发生取代反应 B. 乙醇分子中乙基是推电子基，氧氢键的极性比水中的弱，钠与乙醇反应比与水反应慢 C. 苯环与羟基之间的相互作用使苯酚的羟基在水溶液中发生部分电离，显弱酸性 D. 醛基中氧原子电负性大，碳氧双键中电子偏向氧原子，与HCN加成时H连在碳原子上 12. 下列说法正确的是 A. 属于脂环化合物 B. 分子中有5个碳原子的饱和一元醇，氧化后能生成醛的有6种 C. 向某卤代烃中加入NaOH溶液并加热，冷却后取上层液体，滴加过量稀硝酸，再加入几滴AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则该卤代烃中含有溴元素 D. 合成高分子的单体有3种 13. 下列离子方程式书写正确的是 A. 水杨酸与过量碳酸钠溶液反应：CO32-+→+CO2↑+H2O B. 酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4： C. 1-溴丙烷与NaOH水溶液共热：CH3CH2CH2Br＋OH-CH3CH=CH2↑＋Br-＋H2O D. 用银氨溶液检验乙醛中的醛基：CH3CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-CH3COO-++3NH3+2Ag↓+H2O 14. 下列方案设计、现象和结论都正确的是 选项 目的 方案设计 现象和结论 A 验证CH2=CHCHO分子中的碳碳双键 取样与适量溴水混合，充分反应，观察现象 溴水褪色，说明样品分子中含有碳碳双键 B 苯酚的检验 苯中可能含有苯酚，取样后滴入足量的浓溴水，无白色沉淀生成 苯中不含苯酚 C 淀粉水解程度检验 淀粉溶液在稀H2SO4存在下水浴加热一段时间，加适量NaOH溶液，使其呈碱性，再与银氨溶液混合水浴加热 有光亮的银镜生成，说明淀粉已经水解 D 探究有机物基团间的相互影响 分别向两支盛有苯和甲苯的试管中滴加酸性高锰酸钾溶液，振荡。 盛有苯的试管中溶液紫红色不褪去，盛有甲苯的试管中溶液紫红色褪去，则甲苯中的甲基对苯环有影响 A. A B. B C. C D. D 15. R、G、Y、X为原子序数依次增大的四种短周期元素，Y与G同周期，X与Y同主族。甲、乙、丙、丁、戊为这四种元素构成的化合物，其转化关系如图。下列说法中正确的是 A. Y的氢化物沸点一定高于G的氢化物沸点 B. ①到④共涉及两种反应类型 C. 反应③在140℃时会发生副反应，生成的有机物有6种同分异构体(不考虑立体异构) D. 为了验证反应③中甲物质的生成，可以将生成物直接通入溴水来进行检验 16. 用下列实验装置进行实验，能达到实验目的的是 A．制备溴苯并验证有HBr产生 B．试管壁上出现油状液滴，该油状液滴是一氯甲烷 C．用电石与水反应制取乙炔并验证乙炔具有还原性 D．用乙酸乙酯萃取溴水中的溴，分液时从下口放出有机层 A. A B. B C. C D. D 17. 已知苯胺(液体)、苯甲酸(固体)微溶于水，苯胺盐酸盐易溶于水。实验室初步分离甲苯、苯胺、苯甲酸混合溶液的流程如下。下列说法正确的是 A. 苯胺既可与盐酸也可与溶液反应 B. 由①、③分别获取相应粗品时可采用相同的操作方法 C. 苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得 D. ①、②、③均为两相混合体系 18. 根据如图所示，下列说法错误的是( ) A. 第三周期某元素基态原子的前5个电子的电离能如图1所示。该元素是Mg B. 铝镁合金是优质储钠材料，原子位于面心和顶点，其晶胞如图2所示，1个铝原子周围有8个镁原子最近且等距离 C. 图4所示是的部分结构以及其中H-N-H键键角，键角比大与中N原子的孤电子对转化为成键电子对有关 D. 立方BN晶体晶胞结构如图5所示，设晶胞中最近的B、N原子之间的距离为anm，阿伏加德罗常数的值为，则晶体的密度为 19. 超分子有望带动我国生命、信息和材料产业的技术革命，分离和、冠醚识别碱金属离子及细胞与细胞器的双分子膜是超分子的应用实例。下列说法正确的是 A. 上图中，用杯酚分离和的过程中，操作①是萃取 B. 杯酚可由 与甲醛溶液发生加聚反应合成 C. 杯酚、冠醚、双分子膜都是超分子，其原理反映出超分子的“分子识别”特征 D. 冠醚利用环上的氧原子和不同大小的空穴识别碱金属离子 20. 下列有关说法不正确的是 A. 乙二醇溶液用作汽车防冻液，乙二醇与甘油互为同系物 B. 神舟十三号载人飞船返回舱的降落伞面材料为芳纶，芳纶是合成纤维 C. 用加入足量NaOH溶液、煮沸的方法，鉴别地沟油和矿物油 D. 氨基酸分子中存在氨基和羧基，可形成内盐，具有较高的熔点 21. 某消炎药主要成分的结构如图所示，下列说法正确的是 A. 分子中存在6种官能团 B. 1mol该物质与足量NaOH反应，最多可消耗3mol NaOH C. 1mol该物质与足量反应，最多可消耗7mol D. 分子中所有原子可能共平面 22. 溴化苄是重要的有机合成工业原料，可由苯甲醇为原料合成，实验原理及装置如图所示： 下列有关说法不正确的是 A. 先加热至反应温度，然后从冷凝管接口b处通水 B. 该实验适宜用热水浴加热 C. 浓硫酸作催化剂和吸水剂 D. 反应液可按下列步骤分离和纯化：静置→分液→水洗→纯碱洗→水洗→干燥→减压蒸馏 23. 硒(34Se)在医药、催化、材料等领域有广泛应用，乙烷硒啉是一种抗癌新药，其结构式如图所示。关于硒及其化合物，下列说法不正确的是 A. Se原子在周期表中位于p区 B. 乙烷硒啉分子中Se原子的价层电子对数为2 C. 乙烷硒啉分子中有5种不同化学环境的氢原子 D. 键角大小：SeO3 > SeO 24. 铁镁合金是目前已发现的储氢密度较高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示(白球代表Fe，黑球代表Mg)。储氢时，H2分子在晶胞的体心和棱的中心位置，且最近的两个氢分子之间的距离为a nm，NA表示阿伏加德罗常数的值。已知A点的原子坐标参数为(0，0，0)，B点为(，，0)，则下列说法正确的是 A. 晶胞中Fe与Mg的配位数均为4 B. 位置C点的原子坐标参数为(，，) C. Mg与Fe之间的最近距离为a nm D. 该材料储氢后的化学式为FeMgH 25. 石墨炔是一类新型碳材料。一种具有弯曲碳碳三键结构的二维多孔石墨炔合成路线如图。下列说法不正确的是 A. 均三甲苯的核磁共振氢谱有两组峰 B. 反应条件1为、；反应条件2为、光照 C. 方框中C原子的杂化方式变化趋势为：→→sp D. ⑥的反应类型为加聚反应 第II卷 填空题部分 26. I．“中东有石油，中国有稀土”一语道出了中国稀土资源的地位。我国稀土开采技术遥遥领先，我国也是最早研究稀土—钴化合物结构的国家。请回答下列问题： （1）钴原子的价层电子轨道表示式为______，其M层上有___种不同能量的电子，基态Fe和Co的第四电离能I4(Fe)___I4(Co)(填“>”、“<”或“=”)。 （2）某含钴的配位化合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O，该配合物中钴离子的配位数是6，1mol该配合物可以与足量的硝酸银反应生成3molAgCl沉淀，则该配合物的配体是_____(填化学式)。 （3）双钙钛矿材料是一种具有特殊晶体结构的氧化物，可通过掺杂改性用作固体电解质材料。双钙钛矿型晶体的一种典型结构单元如下图所示： ①该晶体的一个完整晶胞中含有____个Co原子。 ②真实的晶体中存在5%的O原子缺陷，从而能让O2-在其中传导，已知La为+3价，Ba为+2价，则+3价Co与+4价Co的原子个数比为___。 II．下图为石墨和石墨烯的结构示意图，石墨烯是从石墨材料中剥离出来，由碳原子组成的只有一层原子厚度的二维晶体。 （4）下列关于石墨与石墨烯的说法正确的是____ (填序号)。 A．从石墨中剥离石墨烯需要破坏化学键 B．石墨中的碳原子均采取sp2杂化 C．石墨属于分子晶体，层与层之间存在分子间作用力 D．层内碳原子间存在共价键 E．石墨烯中平均每个六元碳环含有2个碳原子 27. I．完成下列问题。 （1）胡椒酚是一种植物挥发油，它的结构简式为，回答下列问题。 ①1mol胡椒酚与足量饱和溴水发生反应，理论上最多消耗____molBr2。 ②若要制备胡椒酚钠，可以选择的试剂有____ (填序号)。 A．Na     B．NaOH     C．NaHCO3     D．Na2CO3 （2）已知：+，如果要合成，所用的原料可以是___________(填序号)。 A. 2-甲基-l，3-丁二烯和2-丁炔 B. 1，3-戊二烯和2-丁炔 C. 2，3-二甲基-1，3-戊二烯和乙炔 D. 2，3-二甲基-l，3-丁二烯和1-丙炔 II．有机物种类繁多，广泛存在，在生产和生活中有着重要的应用。 （3）用括号内的试剂和操作除去下列各物质中的少量杂质，其中正确的是____(填序号)。 A．乙醇中的水(CaO、过滤) B．苯甲酸中的氯化钠(水、重结晶) C．乙酸乙酯中乙酸(NaOH溶液、分液) D．乙烷中的乙烯(溴的四氯化碳溶液、洗气) E．硝基苯中的NO2(稀NaOH溶液、分液) （4）有机合成反应需要考虑“原子经济性”，也应尽可能选择反应条件温和、产率高的反应。已知RCHO+R′CH2CHO为加成反应。用乙烯制备1，3-丁二醇时，按正确的合成路线依次发生反应的反应类型为加成反应→____反应→____反应→加成反应。 （5）准确称取4.4g某有机物样品X(只含C、H、O三种元素)，经充分燃烧后的产物通过浓硫酸，其质量增加3.6g，若充分燃烧后的产物通过碱石灰，碱石灰质量增加12.4g。又知有机物X的质谱图和红外光谱分别如图所示，则该有机物的分子式为____，结构简式可能为_____(填序号)。 A．CH3CH2CH2COOH B．CH3COOCH2CH3 C．CH3COCH2CH3 D．CH3COOCH3 （6）2-氨基-5-硝基苯甲醚俗称红色基B，其结构简式如下图，它主要用于棉纤维织物的染色，也用于制备一些有机颜料。红色基B的同分异构体中，氨基、硝基处于对位且能使FeCl3溶液变紫色的有_____种。 28. 乙酰水杨酸(阿司匹林)是应用广泛的解热、镇痛和抗炎药，它对肠胃的刺激较小，在体内还具有抗血栓的作用，可用于预防心脑血管疾病，与青霉素、安定并称为“医药史上三大经典药物”。其合成原理如下： Ⅰ．相关资料： 物质 相对分子质量 密度/g·cm-3 熔点/℃ 其他性质 水杨酸 138 1.44 157~159 溶于乙醇、微溶于水 乙酸酐 102 1.08 −72~−74 沸点140℃，无色透明液体，遇水形成乙酸 阿司匹林 180 1.35 135~138 分解温度为128~135℃，溶于乙醇、微溶于水 Ⅱ．实验步骤： (一)制备过程 ①向10mL的三颈烧瓶中依次加入6.9g干燥的水杨酸、8.0mL新蒸的乙酸酐和0.5mL浓硫酸(作催化剂)，磁力搅拌下，小心加热，控制温度在70℃左右反应30min。 ②稍冷后，将反应液缓慢倒入100mL冰水中冷却15min，用图2装置减压抽滤，将所有产品收集到布氏漏斗中，滤饼用少量冷水多次洗涤，继续抽滤，得到乙酰水杨酸粗品。 (二)提纯过程 ③将粗产品转移至100mL圆底烧瓶中，再加入20mL乙酸乙酯，进行重结晶操作，得到无色晶体乙酰水杨酸，称重得4.80g。 回答下列问题： （1）步骤①中采用水浴加热，优点是______。 （2）步骤②用冷水洗涤后，如何检验阿司匹林中是否还有杂质水杨酸剩余？______。 （3）步骤③重结晶的具体操作是_____、______、_____、过滤洗涤干燥。 （4）图1中存在明显缺陷，缺少的仪器名称为_______，如果缺少该仪器，将会导致发生副反应____(填化学方程式)，降低水杨酸的转化率。 （5）计算乙酰水杨酸(阿司匹林)的产率为______(保留到0.1％)。 29. 以芳香族化合物A为原料制备某药物中间体G的路线如图： 已知：①同一碳原子上连两个羟基时不稳定，易发生反应。 ②。 ③  。 （1）G中能发生水解反应的官能团名称是______。 （2）请写出A→B中第I步反应的化学方程式________。 （3）C能发生的反应类型包括_________(填序号)。 A. 取代反应 B. 氧化反应 C. 还原反应 D. 消去反应 （4）E的结构简式是_______。 （5）满足下列条件的F的同分异构体有_____种(不考虑立体异构)。 ①能发生水解反应又能发生银镜反应，且水解产物能与FeCl3溶液发生显色反应； ②能与NaHCO3溶液反应。 其中核磁共振氢谱满足2∶2∶2∶1∶1的有机物的结构简式为____。 （6）根据上述路线中的相关知识，以和乙酸为原料制备的合成路线如下，其中M和N的结构简式分别为____和_____。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 哈师大附中、大庆铁人中学2023-2024学年度高二下学期 联合期末考试化学试题 试题说明：1、本试题满分100分，答题时间90分钟。 2、请将答案填写在答题卡上，考试结束后只交答题卡。 可能用到的相对原子质量：H：1 B：11 C：12 N：14 O：16 Mg：24 S：32 Ca：40 Fe：56 Cu：64 第Ⅰ卷 选择题部分 一、选择题(每小题只有一个正确选项，共25小题，每小题2分，共50分。) 1. 中国传统文化中蕴藏丰富的化学知识，下列化学视角解读正确的是 博大精深的中华传统文化 化学视角解读 A 宋·杨万里“客心未便无安顿，试数油窗雨点痕” “油”为油脂，是能水解的高分子化合物 B 明·徐祯卿“草桑作蚕丝，罗绮任侬着” 区分蚕丝和棉纤维可用灼烧的方法 C 宋·苏轼“蜜蜂采花作黄蜡，取蜡为花亦其物” 蜂蜜中含果糖、葡萄糖、蔗糖和麦芽糖，它们都可以水解 D 宋·苏轼的《格物粗谈》有这样的记载：“红林搞下未熟，每篮用木瓜三枚放入，得气即发，并无涩味” 文中“气”能与溴的四氯化碳溶液发生取代反应 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．“油”为油脂，不是高分子化合物，故A错误； B．蚕丝的主要成分是蛋白质，棉纤维的主要成分是纤维素，可以用灼烧的方法区分，故B正确； C．葡萄糖是单糖，不能水解，故C错误； D．“红林搞下未熟，每篮用木瓜三枚放入，得气即发，并无涩味”中的气体为乙烯，乙烯能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，故D错误； 故选B。 2. 下列有关高分子材料的叙述中不正确的是 A. 能用于生产“尿不湿”的高吸水性树脂属于功能高分子材料 B. 利用高分子分离膜可以进行海水淡化或污水净化 C. 导弹技术中利用复合材料的耐腐蚀性能提高导弹的射程 D. 医用高分子材料的发展使人类能够制造各种人工器官 【答案】C 【解析】 【详解】A．高吸水性树脂是一种特殊的功能高分子材料，‌以其超强的吸水能力著称，‌能够吸收其自身重量数百倍甚至上千倍的水，‌并展现出极强的保水能力，A正确； B．高分子分离膜是由聚合物或高分子复合材料制得的具有分离流体混合物功能的薄膜，利用高分子分离膜可以进行海水淡化或污水净化，B正确； C．根据物理学知识，导弹的射程与其本身的质量有关，因此提高导弹的射程与复合材料的耐腐蚀性能无关，C错误； D．医用高分子材料归属于功能高分子材料，它们都无毒、具有良好的生物相容性和稳定性，有足够的机械强度等特点，因此医用高分子材料的发展可以使人类能够制造各种人工器官，D正确； 故选C 3. 下列化学用语书写正确的是 A. 邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： B. 铍原子最外层电子的电子云轮廓图： C. 基态Br-的电子排布式：[Ar]4s24p6 D. 苯酚的空间填充模型： 【答案】D 【解析】 【详解】A．邻羟基苯甲醛分子中羟基O—H键的极性较大，与醛基氧原子之间可形成分子内氢键，氢键示意图为，故A错误； B．铍元素的原子序数为4，基态原子的最外层电子排布式为2s2，电子云轮廓图为，故B错误； C．溴元素的原子序数为35，基态溴离子的电子排布式为[Ar]3d104s24p6，故C错误； D．苯酚的结构简式为，苯环是平面结构，则空间填充模型为，故D正确； 故选D。 4. 下列有机物的命名正确的是 A. 乙二酸乙二酯 B. 2-乙基-1，3-丁二烯 C. 2-甲基-1-丙醇 D. 2，2二甲基-1-氯乙烷 【答案】B 【解析】 【详解】A．物质由1个乙二酸分子和2个乙醇分子反应生成，名称为乙二酸二乙酯，A错误； B．为二烯烃，包含2个碳碳双键在内的主碳链有4碳原子，乙基在2号碳上，因此系统命名为2-乙基-1，3-丁二烯，B正确； C．为醇类物质，羟基为取代基，因此系统命名为2-丁醇，C错误； D．最长碳链为3个碳原子，2号碳上有一个甲基、一个氯原子，因此系统命名为2-甲基-2-氯丙烷，D错误； 故选B。 5. 如图为DNA分子的局部结构示意图，下列说法不正确的是 A. DNA由多个脱氧核糖核苷酸分子间脱水形成磷酯键后聚合而成的脱氧核糖核苷酸链构成 B. 图中框内的结构可以看成是由脱氧核糖分子与H3PO4分子、碱基分子通过分子间脱水连接而成的 C. 胸腺嘧啶()中含有酰胺基官能团 D. DNA分子的四种碱基均含N—H键，一个碱基中的N—H键的H原子只能与另一个碱基中的N原子形成氢键 【答案】D 【解析】 【详解】A．DNA由两条脱氧核苷酸链构成，脱氧核糖核苷酸链由多个脱氧核糖核苷酸分子通过分子间脱水形成磷酯键后聚合而成，A正确； B．图中框内的结构可以看成是由脱氧核糖分子与H3PO4分子、碱基分子通过分子间脱水连接而成的，B正确； C．如图所示，胸腺嘧啶中含有酰胺基官能团（-CO-NH-）；C正确； D．如图所示，DNA分子的四种碱基均含N-H键，一个碱基中的N-H键的H原子能与另一个碱基中的N、O原子形成氢键，D错误； 故选D。 6. 下列说法正确的是 A. 异戊二烯与等物质的量的Br2加成，产物有2种(考虑顺反异构) B. C5H10属于烯烃的同分异构体有5种(考虑顺反异构) C. 有6个碳原子处于同一直线上 D. 立方烷()的六氯代物有6种 【答案】C 【解析】 【详解】A. 异戊二烯与等物质的量的Br2加成有1，2-加成、1，4-加成两种方式，产物的同分异构体有、、（有顺反异构体2种）共4种，A错误； B. C5H10属于烯烃的同分异构体有CH2=CHCH2CH2CH3、CH3CH=CHCH2CH3（有2种顺反异构体）、CH2=C(CH3)CH2CH3、CH2=CHCH(CH3)CH3、(CH3)2C=CHCH3，共6种，B错误； C. 分子中最多有6个碳原子处于同一直线上，C正确； D. 立方烷( )的六氯代物与其二氯代物相同均为3种，D错误； 故选C。 7. 设NA为阿伏加德罗常数的值，下列关于有机物结构或性质说法正确的是 A. 1mol甲基中含10NA个电子 B. 2mol冰醋酸与4mol乙醇一定条件下充分反应，生成乙酸乙酯个数为2NA C. 100g质量分数为46%的乙醇溶液中，含O-H键的数目为NA D. 14g乙烯和环丙烷组成的混合气体中含有2NA个氢原子 【答案】D 【解析】 【详解】A．甲基的电子式为，为不带电荷的基团，1个甲基基团中含有9个电子，因此1mol甲基中含9NA个电子； B．乙酸与乙醇的酯化反应为可逆反应，2mol冰醋酸无法完全反应生成2mol乙酸乙酯，故生成的乙酸乙酯个数小于2NA； C．乙醇溶液中除了溶质乙醇中含有O-H键，其溶剂水中也包含O-H键， 46g乙醇中含有O-H键为NA，加上54g水中含有的O-H键为6NA，因此100g质量分数为46%的乙醇溶液中，含O-H键的数目为7NA； D．乙烯（C2H4）和环丙烷（C3H6），其最简式均为CH2，因此其混合气体中氢元素的质量分数，14g乙烯和环丙烷组成的混合气体中含有氢元素的物质的量，因此14g乙烯和环丙烷组成的混合气体中含有2NA个氢原子； 故答案为D选项。 8. 下列说法不正确的是 A. 相同压强下的沸点：乙二醇>正丁烷>乙醇 B. 1mol 2-羟基丙腈中含有σ键个数为9NA C. 等质量的乙烯、丙烷、甲苯分别完全燃烧，丙烷消耗氧气最多 D. 室温下，在水中的溶解度：甘油>苯酚>1-氯丁烷 【答案】A 【解析】 【详解】A．乙醇和乙二醇分子间存在氢键，其沸点都大于正丁烷，乙二醇分子中含有两个羟基，其沸点最高，则相同压强下的沸点为乙二醇＞乙醇＞正丁烷，A错误； B．2-羟基丙腈结构式为，单键为σ键，三键有1个σ键，则1mol 2-羟基丙腈中含有σ键个数为9NA，B正确； C．在烃分子组成中，值越大，等质量的烃完全燃烧，消耗氧气量越多，故等质量的乙烯、丙烷、甲苯分别完全燃烧，丙烷消耗氧气最多，C正确； D．室温下，有机物分子结构中羟基的百分含量越高，其越易溶于水，所以三种物质在水中的溶解度大小关系为甘油＞苯酚＞1-氯丁烷，D正确； 答案选A。 9. 关于有机物检测，下列说法正确的是 A. 取少量蛋白质溶液于试管中，向溶液中加入浓KCl溶液，产生白色浑浊，说明蛋白质发生了变性 B. 可用溴水鉴别甲酸水溶液、乙醛水溶液和甲苯 C. CH3CHO与CH3COOH的核磁共振氢谱谱图是完全相同的 D. 麦芽糖水解液碱化后，加入新制氢氧化铜悬浊液并加热，出现砖红色沉淀，说明麦芽糖水解生成了还原性糖 【答案】B 【解析】 【详解】A．取少量蛋白质溶液于试管中，向溶液中加入浓KCl溶液，产生白色浑浊，说明蛋白质发生了盐析，A错误； B．溴水与甲酸溶液互溶，乙醛能使溴水褪色，甲苯与溴水发生萃取，上层红棕色，B正确； C．CH3CHO与CH3COOH都含有两种不同环境的氢原子，且个数比均为3：1，但由于所含官能团不同使得化学位移不同，故二者的核磁共振氢谱谱图不完全相同，C错误； D．麦芽糖本身就是还原性糖，有醛基，不管是否水解，麦芽糖水解液碱化后，加入新制氢氧化铜悬浊液并加热，都会出现砖红色沉淀，D错误； 故选B。 10. 在给定条件下，下列选项中所示物质间的转化均能实现的是 A. CH3CH2CH2BrCH3CH=CH2CH3CHBrCH2Br B 已知：Ka(苯酚) = 1.1 ×10-10， Ka1(H2CO3) = 4.3 ×10-7，Ka2(H2CO3) = 5.6 ×10-11， C. 石油CH3CH=CH2 D. (新制) 【答案】C 【解析】 【详解】A．CH3CH2CH2Br在NaOH醇溶液且加热的条件下发生消去反应生成丙烯，A错误； B．已知：Ka(苯酚) = 1.1 ×10-10， Ka1(H2CO3) = 4.3 ×10-7，Ka2(H2CO3) = 5.6 ×10-11，则酸性：H2CO3>苯酚>，根据强酸制取弱酸的原理，苯酚钠不能和碳酸氢钠溶液反应，B错误； C．石油裂解可以得到丙烯，丙烯发生加聚反应生成聚丙烯，C正确； D．丙酮中没有醛基，不能和新制反应生成，D错误； 故选C。 11. 下列关于物质结构对性质影响的说法不合理的是 A. 卤代烃分子中卤原子电负性大于碳原子，碳卤键极性强，易断裂，易发生取代反应 B. 乙醇分子中乙基是推电子基，氧氢键的极性比水中的弱，钠与乙醇反应比与水反应慢 C. 苯环与羟基之间的相互作用使苯酚的羟基在水溶液中发生部分电离，显弱酸性 D. 醛基中氧原子电负性大，碳氧双键中电子偏向氧原子，与HCN加成时H连在碳原子上 【答案】D 【解析】 【详解】A．卤代烃分子中卤原子电负性大于碳原子，碳卤键极性强，易断裂，易发生取代反应，A正确； B．乙醇分子中乙基是推电子基，氧氢键的极性比水中的弱，钠与乙醇反应比与水反应慢，B正确； C．苯环与羟基之间的相互作用使苯酚的羟基在水溶液中发生部分电离，显弱酸性，C正确； D．醛基中氧原子电负性大，碳氧双键中电子偏向氧原子，氧原子显负价，与HCN加成时H连在氧原子上，D错误； 故选D。 12. 下列说法正确的是 A. 属于脂环化合物 B. 分子中有5个碳原子的饱和一元醇，氧化后能生成醛的有6种 C. 向某卤代烃中加入NaOH溶液并加热，冷却后取上层液体，滴加过量稀硝酸，再加入几滴AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则该卤代烃中含有溴元素 D. 合成高分子的单体有3种 【答案】C 【解析】 【详解】A．中含有苯环，属于芳香化合物，A错误； B．有5个碳原子的饱和一元醇分子式为C5H12O，‌ 能被催化氧化成醛，‌说明与羟基相连的碳原子上含有2个氢原子，‌其中能被催化氧化成醛的有4种，‌分别为：①CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-OH，②CH3-CH(CH3)-CH2-CH2-OH，③CH3-CH2-CH(CH3)-CH2-OH，④CH3-C(CH3)2-CH2-OH，B错误； C‌．向某卤代烃中加入NaOH溶液并加热，冷却后取上层液体，滴加过量稀硝酸，再加入几滴AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，说明卤代烃在NaOH溶液中发生取代反应生成醇和NaBr，则该卤代烃中含有溴元素，C正确； D‌．合成高分子的单体有CH2=CHCH=CH2、CH2=CHCN共2种，D错误； 故选C。 13. 下列离子方程式书写正确的是 A. 水杨酸与过量碳酸钠溶液反应：CO32-+→+CO2↑+H2O B. 酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4： C. 1-溴丙烷与NaOH水溶液共热：CH3CH2CH2Br＋OH-CH3CH=CH2↑＋Br-＋H2O D. 用银氨溶液检验乙醛中的醛基：CH3CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-CH3COO-++3NH3+2Ag↓+H2O 【答案】D 【解析】 【详解】A．酸性强弱顺序是羧基＞碳酸＞酚羟基＞，所以碳酸钠和水杨酸反应时首先应该是和羧基反应，生成碳酸氢钠，最后在和酚羟基反应，由于水杨酸是少量的，不会有CO2生成，离子方程式为：+→+2，A错误； B．H2C2O4是弱酸，在离子方程式中不能拆，正确的离子方程式为：，B错误； C．1-溴丙烷与NaOH水溶液共热发生取代反应生成1-丙醇，离子方程式为：CH3CH2CH2Br＋OH-CH3CH2CH2OH↑＋Br-，C错误； D．乙醛能够发生银镜反应生成乙酸铵，离子方程式为：CH3CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-CH3COO-++3NH3+2Ag↓+H2O，D正确； 故选D。 14. 下列方案设计、现象和结论都正确的是 选项 目的 方案设计 现象和结论 A 验证CH2=CHCHO分子中的碳碳双键 取样与适量溴水混合，充分反应，观察现象 溴水褪色，说明样品分子中含有碳碳双键 B 苯酚的检验 苯中可能含有苯酚，取样后滴入足量的浓溴水，无白色沉淀生成 苯中不含苯酚 C 淀粉水解程度检验 淀粉溶液在稀H2SO4存在下水浴加热一段时间，加适量NaOH溶液，使其呈碱性，再与银氨溶液混合水浴加热 有光亮的银镜生成，说明淀粉已经水解 D 探究有机物基团间的相互影响 分别向两支盛有苯和甲苯的试管中滴加酸性高锰酸钾溶液，振荡。 盛有苯的试管中溶液紫红色不褪去，盛有甲苯的试管中溶液紫红色褪去，则甲苯中的甲基对苯环有影响 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．溴水具有强氧化性，CH2=CHCHO中含有的醛基也能被溴水氧化，因此溴水褪色不能说明一定发生了加成反应，不能证明样品分子中含有碳碳双键，A错误； B． 苯酚和浓溴水反应产生的三溴苯酚能溶于苯，可能观察不到白色沉淀，因此不能鉴别，B错误； C．淀粉溶液在稀H2SO4存在下水浴加热一段时间，加适量NaOH溶液，使其呈碱性，再与银氨溶液混合水浴加热，有光亮的银镜生成，说明水解后的溶液中有葡萄糖，说明淀粉已经水解，C正确； D．甲苯能够使酸性高锰酸钾溶液褪色，该反应生成了苯甲酸，体现了苯环对甲基的影响，D错误； 故选C。 15. R、G、Y、X为原子序数依次增大的四种短周期元素，Y与G同周期，X与Y同主族。甲、乙、丙、丁、戊为这四种元素构成的化合物，其转化关系如图。下列说法中正确的是 A. Y的氢化物沸点一定高于G的氢化物沸点 B. ①到④共涉及两种反应类型 C. 反应③在140℃时会发生副反应，生成的有机物有6种同分异构体(不考虑立体异构) D. 为了验证反应③中甲物质的生成，可以将生成物直接通入溴水来进行检验 【答案】C 【解析】 【分析】短周期元素Y在形成的化合物乙、丙、丁、戊中能形成2对共价键，可判断Y为O元素，Y与G同周期即第二周期，G形成4对共价键，则G为C元素，X与Y同主族，则X为S元素，R形成1对共价键且原子序数最小，则R为H元素，化合物甲、乙、丙、丁、戊分别为、、、、。 【详解】A．Y为O元素，形成的氢化物、，常温下均为液态，G为C元素，形成的氢化物，碳原子数目较大时为固态，则O的氢化物沸点可能低于C的氢化物沸点，A错误； B．由甲、乙、丙、丁、戊转化关系图分析，①与②的反应类型均为加成反应，③为消去反应，④为取代反应，共涉及三种反应类型，B错误； C．反应③为在浓、170℃条件下发生消去反应，在140℃时会发生副反应，生成乙醚，同分异构体有、、、、、，共6种，C正确； D．反应③为发生消去反应生成物质甲，生成的中含有杂质，可以使溴水褪色，为了验证的生成，应将生成物先通入盛有溶液的洗气瓶，再通入溴水来进行检验，D错误； 答案选C。 16. 用下列实验装置进行实验，能达到实验目的的是 A．制备溴苯并验证有HBr产生 B．试管壁上出现油状液滴，该油状液滴是一氯甲烷 C．用电石与水反应制取乙炔并验证乙炔具有还原性 D．用乙酸乙酯萃取溴水中的溴，分液时从下口放出有机层 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．苯与溴在溴化铁的催化下制备溴苯，生成的HBr和硝酸银反应生成淡黄色溴化银沉淀，但是溴具有挥发性，溴也可以和硝酸银反应，需要排除溴的干扰，不可验证有HBr生成，A错误； B．甲烷和氯气发生取代反应生成的一氯甲烷是气体，不是液体，B错误； C．电石与水反应生成的乙炔中混有硫化氢等杂质，用硫酸铜溶液除去硫化氢等杂质，乙炔使酸性高锰酸钾溶液褪色，可验证乙炔具有还原性，C正确； D．乙酸乙酯密度小于水、难溶于水，在上层，用乙酸乙酯萃取溴水中的溴，分液时从上口倒出有机层，D错误； 故选C。 17. 已知苯胺(液体)、苯甲酸(固体)微溶于水，苯胺盐酸盐易溶于水。实验室初步分离甲苯、苯胺、苯甲酸混合溶液的流程如下。下列说法正确的是 A. 苯胺既可与盐酸也可与溶液反应 B. 由①、③分别获取相应粗品时可采用相同的操作方法 C. 苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得 D. ①、②、③均为两相混合体系 【答案】C 【解析】 【分析】由题给流程可知，向甲苯、苯胺、苯甲酸的混合溶液中加入盐酸，盐酸将微溶于水的苯胺转化为易溶于水的苯胺盐酸盐，分液得到水相Ⅰ和有机相Ⅰ；向水相中加入氢氧化钠溶液将苯胺盐酸盐转化为苯胺，分液得到苯胺粗品①；向有机相中加入水洗涤除去混有的盐酸，分液得到废液和有机相Ⅱ，向有机相Ⅱ中加入碳酸钠溶液将微溶于水的苯甲酸转化为易溶于水的苯甲酸钠，分液得到甲苯粗品②和水相Ⅱ；向水相Ⅱ中加入盐酸，将苯甲酸钠转化为苯甲酸，经结晶或重结晶、过滤、洗涤得到苯甲酸粗品③。 【详解】A．苯胺分子中含有的氨基能与盐酸反应，但不能与氢氧化钠溶液反应，故A错误； B．由分析可知，得到苯胺粗品①的分离方法为分液，得到苯甲酸粗品③的分离方法为结晶或重结晶、过滤、洗涤，获取两者的操作方法不同，故B错误； C．由分析可知，苯胺粗品、甲苯粗品、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得，故C正确； D．由分析可知，①、②为液相，③为固相，都不是两相混合体系，故D错误； 故选C。 18. 根据如图所示，下列说法错误的是( ) A. 第三周期某元素基态原子的前5个电子的电离能如图1所示。该元素是Mg B. 铝镁合金是优质储钠材料，原子位于面心和顶点，其晶胞如图2所示，1个铝原子周围有8个镁原子最近且等距离 C. 图4所示是的部分结构以及其中H-N-H键键角，键角比大与中N原子的孤电子对转化为成键电子对有关 D. 立方BN晶体晶胞结构如图5所示，设晶胞中最近的B、N原子之间的距离为anm，阿伏加德罗常数的值为，则晶体的密度为 【答案】D 【解析】 【详解】A．由图1知电离能I3比I2的5倍多，说明最外层有2个电子，结合该元素是第三周期元素，则该元素为第三周期第IIA族元素，此元素为镁元素，A正确； B．根据图示 ，1个铝原子周围有8个镁原子最近且等距离，B正确； C．图4所示是的部分结构以及其中H-N-H键键角，键角比大，因为氨分子与Zn2+形成配合物后，孤对电子与Zn2+形成配位键，原孤对电子与成键电子对之间的排斥力减弱，所以与中N原子的孤电子对转化为成键电子对有关，C正确； D．根据均摊原则，1个晶胞中含有N原子数是4、含有B原子数是，晶胞中最近的B、N原子之间的距离为anm，则晶胞体对角线为4anm，晶胞边长是，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体的密度为，D错误； 故答案为D。 19. 超分子有望带动我国生命、信息和材料产业的技术革命，分离和、冠醚识别碱金属离子及细胞与细胞器的双分子膜是超分子的应用实例。下列说法正确的是 A. 上图中，用杯酚分离和的过程中，操作①是萃取 B. 杯酚可由 与甲醛溶液发生加聚反应合成 C. 杯酚、冠醚、双分子膜都是超分子，其原理反映出超分子的“分子识别”特征 D. 冠醚利用环上的氧原子和不同大小的空穴识别碱金属离子 【答案】D 【解析】 【详解】A．由于杯酚和结合后，不溶于甲苯，所以操作①为过滤，故A错误； B．杯酚可由 与甲醛溶液发生缩聚反应合成，不是加聚反应，故B错误； C．超分子化合物是指由两个或更多个分子通过分子间相互作用在一起形成的分子聚集体。而杯酚和冠醚是一种特殊的结构，它们由多个分子反应形成的一个稳定的结构，但它们不是超分子，故C错误； D．冠醚利用环上的氧原子和不同大小的空穴识别碱金属离子，故D正确； 故选：D。 20. 下列有关说法不正确的是 A. 乙二醇溶液用作汽车防冻液，乙二醇与甘油互为同系物 B. 神舟十三号载人飞船返回舱的降落伞面材料为芳纶，芳纶是合成纤维 C. 用加入足量NaOH溶液、煮沸的方法，鉴别地沟油和矿物油 D. 氨基酸分子中存在氨基和羧基，可形成内盐，具有较高的熔点 【答案】A 【解析】 【详解】A．乙二醇中两个羟基，甘油中有三个羟基，结构不同，不属于同系物，A错误； B．“芳纶”是指芳香族聚酰胺纤维，由酰基和亚氨基组成的酰胺基团和苯环组成的合成纤维，是有机高分子材料，B正确； C．地沟油是高级脂肪酸甘油酯，能在碱性条件下水解，矿物油属于烃，不溶于氢氧化钠溶液，故可用NaOH溶液、煮沸的方法，鉴别地沟油和矿物油，C正确； D．氨基酸分子中同时含有羧基(-COOH)和氨基(-NH2)，不仅能与强碱或强酸反应生成盐，而且还可在分子内形成内盐(偶极离子)：，该盐是离子化合物，熔点较高，D正确； 故选A。 21. 某消炎药主要成分的结构如图所示，下列说法正确的是 A. 分子中存在6种官能团 B. 1mol该物质与足量NaOH反应，最多可消耗3mol NaOH C. 1mol该物质与足量反应，最多可消耗7mol D. 分子中所有原子可能共平面 【答案】C 【解析】 【详解】A．分子中含有醚键、羧基、酰胺基、碳氯键、碳碳双键共五种官能团，故A错误； B．1mol羧基、酰胺基各消耗1mol NaOH，1mol碳氯键消耗2mol NaOH，共消耗4molNaOH，故B错误； C．2mol苯环消耗6mol H2，1mol碳碳双键消耗1mol H2，故1mol该物质与足量反应，最多可消耗7mol ，故C正确； D．饱和碳原子为sp3杂化，为四面体构型，所有原子不可能共面，故D错误； 答案选C。 22. 溴化苄是重要的有机合成工业原料，可由苯甲醇为原料合成，实验原理及装置如图所示： 下列有关说法不正确的是 A. 先加热至反应温度，然后从冷凝管接口b处通水 B. 该实验适宜用热水浴加热 C. 浓硫酸作催化剂和吸水剂 D. 反应液可按下列步骤分离和纯化：静置→分液→水洗→纯碱洗→水洗→干燥→减压蒸馏 【答案】A 【解析】 【分析】 【详解】A．为防止原料加热蒸发损失，应先从冷凝管接口b处通水，再先加热至反应温度，故A错误； B．该实验要求温度较准确，适宜用热水浴加热，以便控制温度，故B正确； C．从反应方程式看，浓硫酸做催化剂，产物中有水，通过浓硫酸吸水，促进反应更完全，故C正确； D．反应液经水洗可溶解反应物中的醇类，碱洗可除去氢溴酸，再水洗除去碱和盐类，可按下列步骤分离和纯化：静置→分液→水洗→纯碱洗→水洗→干燥→减压蒸馏，故D正确； 故选：A。 23. 硒(34Se)在医药、催化、材料等领域有广泛应用，乙烷硒啉是一种抗癌新药，其结构式如图所示。关于硒及其化合物，下列说法不正确的是 A. Se原子在周期表中位于p区 B. 乙烷硒啉分子中Se原子的价层电子对数为2 C. 乙烷硒啉分子中有5种不同化学环境的氢原子 D. 键角大小：SeO3 > SeO 【答案】B 【解析】 【详解】A．Se原子在周期表的位置是第4周期ⅥA，价层电子排布式为：4s24p4，位于p区，A正确； B．乙烷硒啉分子中Se原子形成2个共价键且有1对孤电子对，价层电子对数为3，B错误； C．乙烷硒啉分子中有5种不同化学环境的氢原子 ，C正确； D．中硒原子的价层电子对数3，孤电子对数为0，分子的空间结构为平面三角形，键角为 120°，中硒原子的价层电子对数4，孤电子对数为1，离子的空间结构为三角锥形，键角小于120°，键角大小：气态，D正确； 故选B。 24. 铁镁合金是目前已发现的储氢密度较高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示(白球代表Fe，黑球代表Mg)。储氢时，H2分子在晶胞的体心和棱的中心位置，且最近的两个氢分子之间的距离为a nm，NA表示阿伏加德罗常数的值。已知A点的原子坐标参数为(0，0，0)，B点为(，，0)，则下列说法正确的是 A. 晶胞中Fe与Mg的配位数均为4 B. 位置C点的原子坐标参数为(，，) C. Mg与Fe之间的最近距离为a nm D. 该材料储氢后的化学式为FeMgH 【答案】C 【解析】 【详解】A．由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点的铁原子与位于体对角线上的镁原子的距离最近，则铁原子的配位数为8，故A错误； B．由位于顶点A点的原子坐标参数为(0，0，0)，棱上B点为(，，0)可知，晶胞边长为1，则位于体对角线上C点的原子坐标参数为(，，)，故B错误； C．由题意可知，氢气分子在晶胞的体心和棱的中心位置，且最近的两个氢分子之间的距离为anm，则晶胞的参数为anm，晶胞中镁原子和铁原子之间的最近距离为体对角线的，则最近距离为a nm，故C正确； D．由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点和面心的铁原子个数为8×+6×=4，位于体内的镁原子个数为8，由题意可知，位于体心和棱的中心位置的氢分子个数为12×+1=4，则该材料储氢后的化学式为FeMg2H2，故D错误； 故选C。 25. 石墨炔是一类新型碳材料。一种具有弯曲碳碳三键结构的二维多孔石墨炔合成路线如图。下列说法不正确的是 A. 均三甲苯的核磁共振氢谱有两组峰 B. 反应条件1为、；反应条件2为、光照 C. 方框中C原子的杂化方式变化趋势为：→→sp D. ⑥的反应类型为加聚反应 【答案】D 【解析】 【详解】A．均三甲苯是苯环上不相邻的三个碳原子上均连有甲基，分子结构对称，甲基上的所有H的化学环境均相同，苯环上的3个氢原子环境相同，所以其核磁共振氢谱有两组峰，故A正确； B．反应①是苯环上的氢原子被溴原子取代，所以条件1为 Br2 、 FeBr3 ；反应②是甲基上的氢原子被溴原子取代，所以条件2为 Br2 、光照，故B正确； C．饱和碳原子上的价层电子对数为4，杂化方式为sp3，醛基上的碳原子的价层电子对数为3，杂化方式为sp2，碳碳三键的碳原子的价层电子对数为2，杂化方式为sp，所以方框中C原子的杂化方式变化趋势为： sp3 → sp2 →sp，故C正确； D．加聚反应是加成聚合反应，反应前后原子种类不发生变化，反应⑥的反应物中有溴原子，而生成物中没有溴原子，故反应类型不是加聚反应，故D错误； 故选D。 第II卷 填空题部分 26. I．“中东有石油，中国有稀土”一语道出了中国稀土资源的地位。我国稀土开采技术遥遥领先，我国也是最早研究稀土—钴化合物结构的国家。请回答下列问题： （1）钴原子的价层电子轨道表示式为______，其M层上有___种不同能量的电子，基态Fe和Co的第四电离能I4(Fe)___I4(Co)(填“>”、“<”或“=”)。 （2）某含钴的配位化合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O，该配合物中钴离子的配位数是6，1mol该配合物可以与足量的硝酸银反应生成3molAgCl沉淀，则该配合物的配体是_____(填化学式)。 （3）双钙钛矿材料是一种具有特殊晶体结构的氧化物，可通过掺杂改性用作固体电解质材料。双钙钛矿型晶体的一种典型结构单元如下图所示： ①该晶体的一个完整晶胞中含有____个Co原子。 ②真实的晶体中存在5%的O原子缺陷，从而能让O2-在其中传导，已知La为+3价，Ba为+2价，则+3价Co与+4价Co的原子个数比为___。 II．下图为石墨和石墨烯的结构示意图，石墨烯是从石墨材料中剥离出来，由碳原子组成的只有一层原子厚度的二维晶体。 （4）下列关于石墨与石墨烯的说法正确的是____ (填序号)。 A．从石墨中剥离石墨烯需要破坏化学键 B．石墨中碳原子均采取sp2杂化 C．石墨属于分子晶体，层与层之间存在分子间作用力 D．层内碳原子间存在共价键 E．石墨烯中平均每个六元碳环含有2个碳原子 【答案】（1） ①. ②. 3 ③. > （2）NH3和H2O （3） ①. 8 ②. 4：1 （4）BDE 【解析】 【小问1详解】 钴元素的原子序数为27，基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2，价层电子轨道表示式为，由电子排布规律可知，M层上有3个能级，有3种不同能量的电子，Fe3+的价电子排布式为3d5，3d轨道为稳定的半充满结构，较难失去电子，Co3+的价电子排布式为3d6，较易失去电子，所以铁元素的第四电离能大于钴元素。 【小问2详解】 由配合物CoCl3·5NH3·H2O中钴离子的配位数是6，1mol该配合物可以与足量的硝酸银反应生成3mol氯化银沉淀可知，氯离子为配合物的外界，钴离子为配合物的中心离子，NH3和H2O为配合物的配体。 【小问3详解】 ①由结构单元可知，钴原子位于立方体的体心，若结构单元重复排列，镧原子和钡原子不能完全重合，所以结构单元不是晶体的晶胞，该晶体的晶胞应该是有8个结构单元组成，所以该晶体的一个完整晶胞中含有8个钴原子； ②由图可知，结构单元位于的体心钴原子个数为1，位于顶点的镧原子、钡原子个数都为4× = ，由氧原子存在5%的缺陷，则位于面心的氧原子个数为6××(1—5%)=2.85，设正三价、正四价钴原子的个数分别为x、y，由钴原子个数守恒可得：x+y=1，由化合价代数和为0可得：3x+4y+×(2+3)=2×2.85，解得x=0.8、y=0.2，则正三价、正四价钴原子的个数比为4：1。 【小问4详解】 A．由石墨的结构可知，石墨层间的作用力为分子间作用力，则从石墨中剥离石墨烯需要破坏分子间作用力，不需要破坏化学键，故A错误； B．由石墨的结构可知，石墨中的碳原子的价层电子对数为3，杂化方式为sp2杂化，故B正确； C．由石墨的结构可知，石墨属于混合型晶体，层内碳碳原子间形成共价键，层与层之间存在分子间作用力，故C错误； D．由石墨的结构可知，石墨属于混合型晶体，层内碳碳原子间形成共价键，层与层之间存在分子间作用力，故D正确； E．由图可知，石墨烯中每个六元碳环中碳原子为3个六元环所共有，则每个六元碳环含有碳原子个数为6×=2，故E正确； 故选BDE。 27. I．完成下列问题。 （1）胡椒酚是一种植物挥发油，它的结构简式为，回答下列问题。 ①1mol胡椒酚与足量饱和溴水发生反应，理论上最多消耗____molBr2。 ②若要制备胡椒酚钠，可以选择的试剂有____ (填序号)。 A．Na     B．NaOH     C．NaHCO3     D．Na2CO3 （2）已知：+，如果要合成，所用的原料可以是___________(填序号)。 A. 2-甲基-l，3-丁二烯和2-丁炔 B. 1，3-戊二烯和2-丁炔 C. 2，3-二甲基-1，3-戊二烯和乙炔 D. 2，3-二甲基-l，3-丁二烯和1-丙炔 II．有机物种类繁多，广泛存在，在生产和生活中有着重要的应用。 （3）用括号内的试剂和操作除去下列各物质中的少量杂质，其中正确的是____(填序号)。 A．乙醇中的水(CaO、过滤) B．苯甲酸中的氯化钠(水、重结晶) C．乙酸乙酯中的乙酸(NaOH溶液、分液) D．乙烷中的乙烯(溴的四氯化碳溶液、洗气) E．硝基苯中的NO2(稀NaOH溶液、分液) （4）有机合成反应需要考虑“原子经济性”，也应尽可能选择反应条件温和、产率高的反应。已知RCHO+R′CH2CHO为加成反应。用乙烯制备1，3-丁二醇时，按正确的合成路线依次发生反应的反应类型为加成反应→____反应→____反应→加成反应。 （5）准确称取4.4g某有机物样品X(只含C、H、O三种元素)，经充分燃烧后的产物通过浓硫酸，其质量增加3.6g，若充分燃烧后的产物通过碱石灰，碱石灰质量增加12.4g。又知有机物X的质谱图和红外光谱分别如图所示，则该有机物的分子式为____，结构简式可能为_____(填序号)。 A．CH3CH2CH2COOH B．CH3COOCH2CH3 C．CH3COCH2CH3 D．CH3COOCH3 （6）2-氨基-5-硝基苯甲醚俗称红色基B，其结构简式如下图，它主要用于棉纤维织物的染色，也用于制备一些有机颜料。红色基B的同分异构体中，氨基、硝基处于对位且能使FeCl3溶液变紫色的有_____种。 【答案】（1） ① 3 ②. ABD （2）AD （3）BE （4） ①. 氧化 ②. 加成 （5） ①. C4H8O2 ②. B （6）6 【解析】 【小问1详解】 ①胡椒酚中的碳碳双键可以与溴发生加成反应，苯环上酚羟基的邻位碳上的氢能与溴发生取代反应，因此1mol胡椒酚与足量饱和溴水发生反应，理论上最多消耗3 molBr2。 ②胡椒酚中的酚羟基具有酸性，可与Na、NaOH反应生成胡椒酚钠，酚羟基酸性大于，小于，可以与反应生成胡椒酚钠，故选ABD。 【小问2详解】 根据题给信息，要合成，所用的原料可以是和，也可以是和，故选AD。 【小问3详解】 A．乙醇中的水，可用CaO与水反应除去，再用蒸馏方法分离出乙醇，A错误； B．苯甲酸微溶于水，且溶解度受温度影响较大，NaCl易溶于水，溶解度受温度影响不大，故除去苯甲酸中的NaCl可用水作溶剂，进行重结晶分离，B正确； C．乙酸乙酯可与NaOH发生反应，故不能用NaOH溶液除去乙酸乙酯中的乙酸，C错误； D．乙烷能溶于四氯化碳，不能用溴的四氯化碳溶液除去乙烷中的乙烯，D错误； E．硝基苯不溶于水，不与NaOH反应，能被NaOH溶液吸收，因此可用NaOH溶液除去硝基苯中的，再用分液方法使硝基苯与水层分离，E正确； 故选BE。 【小问4详解】 用乙烯制备1，3-丁二醇的合成路线可以是乙烯乙醇乙醛1，3-丁二醇，各步的反应类型分别是：加成反应→氧化反应→加成反应→加成反应。 【小问5详解】 混合气体通过浓硫酸，增重3.6g，说明反应生成3.6g，通过碱石灰增重12.4g，说明生成：12.4g-3.6g=8.8g，则样品X中含有H质量为0.4g，含有C质量为2.4g，含有O质量为：4.4g-0.4g-2.4g=1.6g。各元素原子个数比为：，样品X的实验式为：，根据质谱图数据得X的相对分子质量为88，因此其分子式为。根据红外光谱图可知X含有的化学键和官能团，由此确定X的结构，选项A没有C-O-C，选项C分子中只有一个O，选项D分子中只有三个C，均错误，只有选项B符合X的结构，故选B。 【小问6详解】 根据题给信息，红色基B的同分异构体中除含有对位的氨基、硝基外，还有酚羟基、甲基，符合要求的同分异构体有：、（编号表示甲基可能出现的位置），故共有6种。 28. 乙酰水杨酸(阿司匹林)是应用广泛的解热、镇痛和抗炎药，它对肠胃的刺激较小，在体内还具有抗血栓的作用，可用于预防心脑血管疾病，与青霉素、安定并称为“医药史上三大经典药物”。其合成原理如下： Ⅰ．相关资料： 物质 相对分子质量 密度/g·cm-3 熔点/℃ 其他性质 水杨酸 138 1.44 157~159 溶于乙醇、微溶于水 乙酸酐 102 1.08 −72~−74 沸点140℃，无色透明液体，遇水形成乙酸 阿司匹林 180 1.35 135~138 分解温度为128~135℃，溶于乙醇、微溶于水 Ⅱ．实验步骤： (一)制备过程 ①向10mL的三颈烧瓶中依次加入6.9g干燥的水杨酸、8.0mL新蒸的乙酸酐和0.5mL浓硫酸(作催化剂)，磁力搅拌下，小心加热，控制温度在70℃左右反应30min。 ②稍冷后，将反应液缓慢倒入100mL冰水中冷却15min，用图2装置减压抽滤，将所有产品收集到布氏漏斗中，滤饼用少量冷水多次洗涤，继续抽滤，得到乙酰水杨酸粗品。 (二)提纯过程 ③将粗产品转移至100mL圆底烧瓶中，再加入20mL乙酸乙酯，进行重结晶操作，得到无色晶体乙酰水杨酸，称重得4.80g。 回答下列问题： （1）步骤①中采用水浴加热，优点是______。 （2）步骤②用冷水洗涤后，如何检验阿司匹林中是否还有杂质水杨酸剩余？______。 （3）步骤③重结晶的具体操作是_____、______、_____、过滤洗涤干燥。 （4）图1中存在明显缺陷，缺少的仪器名称为_______，如果缺少该仪器，将会导致发生副反应____(填化学方程式)，降低水杨酸的转化率。 （5）计算乙酰水杨酸(阿司匹林)产率为______(保留到0.1％)。 【答案】（1）受热均匀，易于控制温度 （2）取最后一次洗涤液少量于试管中，滴加几滴FeCl3溶液，若有紫色出现，说明水杨酸有剩余；若无紫色出现，说明水杨酸没有剩余 （3） ①. 加热溶解 ②. 趁热过滤 ③. 冷却结晶 （4） ①. 球形干燥管 ②. (CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH （5）53.3% 【解析】 【分析】向10mL的三颈烧瓶中依次加入6.9g（0.05mol）干燥的水杨酸、8.0mL乙酸酐（过量）和0.5mL浓硫酸(作催化剂)，磁力搅拌下，水浴加热，温度在70℃左右反应；稍冷后，将反应液缓慢倒入100mL冰水中冷却，减压抽滤，将所有产品收集到布氏漏斗中，滤饼用少量冷水多次洗涤，继续抽滤，得到乙酰水杨酸粗品；将粗产品转移至100mL圆底烧瓶中，再加入20mL乙酸乙酯，加热溶解，如有不溶物出现，趁热过滤，热滤液置冰箱中冷却至-5℃～0℃，抽滤，洗涤，干燥，得无色晶体乙酰水杨酸4.80g，据此结合题目解答。 【小问1详解】 步骤①中控制温度在70℃左右，采用水浴加热，优点是受热均匀，易于控制温度； 【小问2详解】 水杨酸中含有酚羟基，可以用FeCl3溶液检验，操作为：取最后一次洗涤液少量于试管中，滴加几滴FeCl3溶液，若有紫色出现，说明水杨酸有剩余；若无紫色出现，说明水杨酸没有剩余； 【小问3详解】 步骤③重结晶的具体操作是加热溶解、趁热过滤、冷却结晶、过滤洗涤干燥； 【小问4详解】 乙酸酐遇水会形成乙酸，图1中缺少球形干燥管，以防止空气中的水分进入装置，若外界的水蒸气进入三颈烧瓶导致发生副反应(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH，降低水杨酸的转化率； 【小问5详解】 6.9g干燥的水杨酸物质的量为=0.05mol、8.0mL新蒸的乙酸酐物质的量为，乙酸酐过量，则理论生成0.05mol阿司匹林，实际生成4.80g产品，乙酰水杨酸(阿司匹林)的产率为53.3%。 29. 以芳香族化合物A为原料制备某药物中间体G的路线如图： 已知：①同一碳原子上连两个羟基时不稳定，易发生反应。 ②。 ③  。 （1）G中能发生水解反应的官能团名称是______。 （2）请写出A→B中第I步反应的化学方程式________。 （3）C能发生的反应类型包括_________(填序号)。 A. 取代反应 B. 氧化反应 C. 还原反应 D. 消去反应 （4）E的结构简式是_______。 （5）满足下列条件的F的同分异构体有_____种(不考虑立体异构)。 ①能发生水解反应又能发生银镜反应，且水解产物能与FeCl3溶液发生显色反应； ②能与NaHCO3溶液反应。 其中核磁共振氢谱满足2∶2∶2∶1∶1的有机物的结构简式为____。 （6）根据上述路线中的相关知识，以和乙酸为原料制备的合成路线如下，其中M和N的结构简式分别为____和_____。 【答案】（1）酯基 （2）+4NaOH+2NaCl+2H2O+HCOONa （3）ABC （4） （5） ①. 13 ②. （6） ①. ②. 【解析】 【分析】由有机物的转化关系可知，在氢氧化钠溶液中共热反应后，酸化得到，则B为；在溴化铁做催化剂条件下与液溴发生取代反应生成，与甲醇钠发生取代反应生成，与HOOCCH2COOH发生信息②反应生成，则E为；发生信息③反应生成，则F为；浓硫酸作用下与共热发生酯化反应生成。 【小问1详解】 由结构简式可知，G中能发生水解反应的官能团为酯基，故答案为：酯基； 【小问2详解】 由分析可知，A→B中第I步反应为在氢氧化钠溶液中共热反应生成、氯化钠、甲酸钠和水，反应的化学方程式为+4NaOH+2NaCl+2H2O+HCOONa，故答案为：+4NaOH+2NaCl+2H2O+HCOONa； 【小问3详解】 由结构简式可知，分子中含有苯环、醛基、酚羟基和碳溴键，一定条件下能发生取代反应、氧化反应和还原反应，不能发生消去反应，故选ABC； 【小问4详解】 由分析可知，E的结构简式为，故答案为：； 【小问5详解】 F的同分异构体能发生水解反应又能发生银镜反应，水解产物能与氯化铁溶液发生显色反应说明同分异构体分子中含有甲酸酚酯基或酚酯基和醛基，能与碳酸氢钠溶液反应说明同分异构体分子中含有羧基和甲酸酚酯基，若苯环上连有2个取代基有-OOCH和-CH2COOH，取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系，共有3种，若苯环上连有3个取代基—CH3、—OOCH和—COOH，同分异构体的结构可以视作是甲苯苯环上的氢原子被—OOCH和—COOH取代所得结构，共有10，则符合条件的结构共有13种，其中核磁共振氢谱满足2：2：2：1：1的结构简式为，故答案为：13；； 【小问6详解】 由题给信息可知，以和乙酸为原料制备的合成步骤为在氢氧化钠溶液中发生水解反应生成，则M为；与乙酸发生已知信息②反应生成，一定条件下发生加聚反应生成，故答案为：；。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $