内容正文:
福州第三中学2023~2024学年第二学期期末考试卷
高二化学
原子量:
一、选择题(每题只有一个正确答案,共48分)
1. 下列化学用语表示正确的是
A. 乙酸的分子式:CH3COOH B. 羟基的电子式:
C. 乙烯的结构简式:CH2CH2 D. 丙烷的空间充填模型:
2. 下列物质的沸点由高到低排列的顺序是
①CH3(CH2)2CH3 ②CH3(CH2)3CH3 ③(CH3)3CH ④(CH3)2CHCH2CH3
A. ④③②① B. ④②①③ C. ②④①③ D. ②④③①
3. 为提纯下列物质(括号内为杂质),所用的除杂试剂和分离方法都正确的是
选项
A
B
C
D
被提纯物质
酒精(水)
乙醇(乙酸)
乙烷(乙烯)
溴苯(溴)
除杂试剂
生石灰
氢氧化
钠溶液
酸性高锰
酸钾溶液
KI溶液
分离方法
蒸馏
分液
洗气
分液
A. A B. B C. C D. D
4. 某烃与氢气发生反应后能生成(CH3)2CHCH2CH3,则该烃不可能是
A. 2﹣甲基﹣2﹣丁烯
B. 2,3﹣二甲基﹣1﹣丁烯
C. 3﹣甲基﹣1﹣丁烯
D. 2﹣甲基﹣1,3﹣丁二烯
5. 下列物质中,既能发生水解反应,又能发生加成反应,但不能发生消去反应的是
A. B.
C. D.
6. 有机物A是一种重要的化工原料,其结构简式为,下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是
A. 先加酸性KMnO4溶液,再加银氨溶液,微热
B. 先加溴水,再加酸性KMnO4溶液
C. 先加银氨溶液,微热,再加溴水
D. 先加入足量新制Cu(OH)2,微热,酸化后再加溴水
7. 某化合物(结构如图所示)可用作酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂。已知X、Y、Z、W为元素周期表中前20号元素且位于不同周期,原子序数依次增大,Y为地壳中含量最高的元素。下列有关说法正确的是
A. X分别和Y、W形成的化合物中,所含化学键类型相同
B. 同周期中第一电离能比Z小的元素只有4种
C. 电负性:Y>Z>W
D. X与Z形成的最简单化合物比X与Y形成的最简单化合物稳定
8. 下列方法或操作正确且能达到实验目的的是
实验目的
方法或操作
A
检验溴乙烷中溴元素
将溴乙烷与氢氧化钠溶液共热,冷却,继续滴加硝酸银溶液
B
欲证明CH2=CHCHO中含有碳碳双键
滴入酸性KMnO4溶液,看紫红色是否褪去
C
证明蛋白质在某些无机盐溶液的作用下发生变性
向鸡蛋清中加入饱和硫酸铜溶液,有沉淀析出:再把沉淀加入蒸馏水中,观察沉淀是否溶解
D
检验淀粉在稀硫酸催化下能否水解
向淀粉溶液中加入少量稀硫酸,加热:再加入银氨溶液,加热;看是否出现银镜
A. A B. B C. C D. D
9. 某有机物的结构简式如下图,下列有关叙述正确的是
A. 该有机物分子中一定有16个碳原子共平面
B. 该有机物最多与发生反应
C. 该有机物可以与发生反应
D. 可与和溶液发生反应
10. 对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成,已知 产物苯胺还原性强,易被氧化,且羧基是间位定位基(即对苯环间位的H有活化作用),则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤合理的是
A. 甲苯XY对氨基苯甲酸
B. 甲苯XY对氨基苯甲酸
C. 甲苯XY对氨基苯甲酸
D. 甲苯XY对氨基苯甲酸
11. 和均可发生水解反应,其中的水解机理示意图如下:
下列说法正确是
A. 和均为极性分子 B. 和中均为杂化
C. 和的水解反应机理相同 D. 和均能与形成氢键
12. 一种可吸附甲醇的材料,其化学式为,部分晶体结构如下图所示,其中为平面结构。
下列说法正确的是
A. 该晶体中存在N-H…O氢键 B. 基态原子的第一电离能:
C. 基态原子未成对电子数: D. 晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
二、非选择题(共52分)
13. 乳酸正丙酯具有高沸点、低毒性和较好的水溶性,广泛应用于涂料、化妆品及生物溶剂领域。某小组同学欲通过实验研究乳酸的结构,并制备乳酸正丙酯。
【实验1】研究乳酸的结构
i.确定分子式。利用元素分析法和质谱法测得乳酸的分子式为C3H6O3。
ii.确定官能团。通过红外光谱初步确定乳酸分子的官能团为-COOH和-OH,并进行如下实验验证。
序号
待验证官能团
检测试剂
实验现象
实验结论
①
-COOH
___________
产生无色气泡
含有-COOH
②
-OH
酸性KMnO4溶液
___________
含有-OH
(1)实验①中,检测试剂为___________。
(2)实验②中,观察到的现象为___________。
iii.确定结构简式。
(3)乳酸分子的核磁共振氢谱如下图所示。结合上述信息推测乳酸的结构简式为___________。
【实验2】制备乳酸正丙酯
实验室制备乳酸正丙酯的步骤如下:
i.将乳酸、正丙醇(物质的量之比为1:3)和浓硫酸投入三口瓶中(装置如图,加热、夹持、搅拌装置已略去),加热至102~105℃,反应6h。
ii.酯化结束后,降温至60℃以下,加入与硫酸等物质的量的纯碱。
iii.常压蒸馏至110℃左右,收集到的馏分经处理后循环使用。
iv.当温度高于110℃时,停止加热,冷却,当温度降至40℃以下时,接好减压装置,进行减压蒸馏,收集120℃左右的馏分,获得乳酸正丙酯。资料:相关物质的沸点如下表。
物质
乳酸
正丙醇
乳酸正丙酯
沸点/℃
227.6
972
168
(4)步骤i中,乳酸与正丙醇发生酯化反应的化学方程式为___________。
(5)步骤iii中,收集到的可循环使用的物质主要是___________。
(6)步骤iv中,减压蒸馏的目的之一是防止温度过高乳酸分子间生成交酯(六元环状酯),该交酯的结构简式为___________。
14. 镍是一种硬而有延展性并具有铁磁性的金属,它能够高度磨光和抗腐蚀,用镍制造不锈钢和各种合金钢被广泛地用于飞机、舰艇、雷达、导弹、陶瓷颜料、永磁材料、电子遥控等领域。回答下列问题:
(1)基态镍原子的价电子轨道表示式为___________。
(2)硝酸肼镍是一种配合物,空间构型是___________;配体中氮原子杂化轨道类型为___________;沸点(113.5℃)比乙烷沸点(℃)高得多,其主要原因是___________。
(3)过渡金属氮化物因其优异的催化性能(加氢处理、光和电化学催化等)受到了广泛关注。贵金属钼(Mo)的氮化物可作将还原为氨的反应的催化剂。贵金属钼的氮化物的立方晶胞如图所示。已知晶胞参数为a nm,则该晶体的化学式为___________,晶体的密度为___________(列出计算式)。
15. 高品质可用于生产锂离子电池正极材料锰酸锂。以软锰矿与黄铁矿为主要原料,采用“两矿一步浸出法”制备高品质的工艺流程如下图所示。
已知:①软锰矿与黄铁矿的主要成分分别为、,还含少量Fe、Ca、Mg、Al、Si等元素的氧化物;
②该工艺条件下,相关金属离子完全形成氢氧化物沉淀的pH如下表。
金属离子
开始沉淀的pH
6.9
1.9
6.6
9.1
3.4
沉淀完全的pH
8.3
3.2
10.1
10.9
4.7
回答下列问题:
(1)“酸浸”操作中需先后分批加入、。已知滤渣1的主要成分为S、、等。加入后发生反应生成单质S的离子方程式为___________。加入后反应的生成物会附着在矿粉颗粒表面,使上述反应受阻,此时加入,利用其迅速分解产生的大量气泡可破除该不利影响。导致迅速分解的因素是___________。
(2)“调pH”时调节溶液pH范围为4.7~6.0,此时“滤渣2”的主要成分为___________(填化学式)。
(3)“除杂”时,溶液体系中的和形成氟化物沉淀。若沉淀后上层清液中,则___________[已知,]。
(4)“沉锰”步骤发生主要反应的离子方程式为___________。
(5)利用惰性电极电解体系可获得,电解过程的机理(部分)如图甲所示,当硫酸浓度与电流效率的关系如图乙所示。当硫酸浓度超过时,电流效率降低的原因是___________。
16. 下列是合成一种用于治疗消化不良和胃痉挛等胃肠道疾病药物Ⅰ的路线。回答下列问题:
已知:
(1)A的名称是__________。
(2)I中含氧官能团的名称为___________。
(3)F的结构简式是___________。
(4)写出B+C→D的化学方程式___________。
(5)参照上述信息,利用对二甲苯及必要的无机试剂制备化合物Z的路线如下:
①物质X的结构简式为___________。
②已知X→Y过程中,C—C—C键角变小,则Y→Z的反应类型为___________。
(6)化合物G的同分异构体满足以下条件,任写其中一种的结构简式___________。
ⅰ.能与发生显色反应
ⅱ.能与反应
ⅲ.核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比
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福州第三中学2023~2024学年第二学期期末考试卷
高二化学
原子量:
一、选择题(每题只有一个正确答案,共48分)
1. 下列化学用语表示正确的是
A. 乙酸的分子式:CH3COOH B. 羟基的电子式:
C. 乙烯的结构简式:CH2CH2 D. 丙烷的空间充填模型:
【答案】B
【解析】
【详解】A.乙酸的分子式是C2H4O2,结构简式是CH3COOH,A错误;
B.O原子最外层有6个电子,O原子与H原子形成1对共用电子对,从而形成羟基,其电子式为,B正确;
C.乙烯分子中两个C原子形成碳碳双键,剩余价电子全部与H原子结合,在写物质的结构简式时,官能团碳碳双键不能省略,故乙烯的结构简式:CH2=CH2,C错误;
D.图示模型为丙烷的球棍模型,D错误;
故合理选项是B。
2. 下列物质的沸点由高到低排列的顺序是
①CH3(CH2)2CH3 ②CH3(CH2)3CH3 ③(CH3)3CH ④(CH3)2CHCH2CH3
A. ④③②① B. ④②①③ C. ②④①③ D. ②④③①
【答案】C
【解析】
【详解】碳原子个数不同的烷烃,碳原子个数越大,沸点越高,碳原子个数相同的烷烃,支链越多,沸点越低,则四种烷烃的沸点由高到低排列的顺序为②④①③,故选C。
3. 为提纯下列物质(括号内为杂质),所用的除杂试剂和分离方法都正确的是
选项
A
B
C
D
被提纯物质
酒精(水)
乙醇(乙酸)
乙烷(乙烯)
溴苯(溴)
除杂试剂
生石灰
氢氧化
钠溶液
酸性高锰
酸钾溶液
KI溶液
分离方法
蒸馏
分液
洗气
分液
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.生石灰与水反应产生离子化合物Ca(OH)2,Ca(OH)2与乙醇沸点相差较大,可通过蒸馏方法分离得到乙醇,A符合题意;
B.乙酸与NaOH反应产生的乙酸钠能够溶于水,乙醇也溶于水,二者互溶不分层,因此不能通过分液的方法分离提纯,B不符合题意;
C.杂质乙烯会被酸性高锰酸钾溶液氧化为CO2气体,而使乙烷中混入新的杂质气体,不能达到除杂净化的目的,C不符合题意;
D.溴与KI反应产生的I2也容易溶于溴苯中,不能通过分液进行分离提纯,D不符合题意;
故合理选项是A。
4. 某烃与氢气发生反应后能生成(CH3)2CHCH2CH3,则该烃不可能是
A. 2﹣甲基﹣2﹣丁烯
B. 2,3﹣二甲基﹣1﹣丁烯
C. 3﹣甲基﹣1﹣丁烯
D. 2﹣甲基﹣1,3﹣丁二烯
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】(CH3)2CHCH2CH3,结构为,5号碳原子与1号碳原子化学环境相同;
A.若2、3号碳原子各去掉1个H原子,形成的烯烃为2-甲基-2-丁烯,故A不选;
B.2,3﹣二甲基﹣1﹣丁烯与氢气发生加成反应后生成2,3﹣二甲基丁烷,结构简式为(CH3)2CHCH(CH3)2,故B选;
C.若3、4号碳原子各去掉1个H原子,形成的烯烃为3-甲基-1-丁烯,故C不选;
D.若1、2号碳原子各去掉1个H原子,同时3、4号碳原子各去掉1个H原子,形成的二烯烃为2-甲基-1,3-丁二烯,故D不选。
故选B。
5. 下列物质中,既能发生水解反应,又能发生加成反应,但不能发生消去反应的是
A. B.
C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.(CH3)2CHCH2Cl,无不饱和键,不能加成反应,卤代烃能水解反应,与-X相连碳的相邻碳上有氢原子,能消去,故A不符合题意;
B.CH2=CHC(CH3)2CH2Cl中含有双键,能发生加成反应,卤代烃能水解反应,与Cl相连碳的相邻碳上没有氢原子,不能消去反应,故B符合题意;
C.CH3CHBrCHO含有醛基,能发生加成反应,卤代烃能水解反应,与F原子相连碳相邻碳上有氢原子,能发生消去反应,故C不符合题意;
D.CH2=CHCH2CH2Br含有双键,能加成反应,卤代烃能水解反应,与Br相连碳的相邻碳上有氢原子,能消去反应,故D不符合题意;
故选B。
6. 有机物A是一种重要的化工原料,其结构简式为,下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是
A. 先加酸性KMnO4溶液,再加银氨溶液,微热
B. 先加溴水,再加酸性KMnO4溶液
C. 先加银氨溶液,微热,再加溴水
D. 先加入足量新制的Cu(OH)2,微热,酸化后再加溴水
【答案】D
【解析】
【详解】A.有机物A中所含的官能团有碳碳双键和醛基,二者均能使酸性KMnO4溶液、溴水褪色,A项错误;
B.有机物A中所含的官能团有碳碳双键和醛基,二者均能使酸性KMnO4溶液、溴水褪色,B项错误;
C.先加银氨溶液,微热,能检验出醛基,但发生银镜反应之后的溶液仍显碱性,溴水与碱能发生反应而褪色,不能检验出碳碳双键,C项错误;
D.加入足量新制的Cu(OH)2,微热后生成砖红色的沉淀,能检验出醛基,但发生反应之后的溶液仍显碱性,所以先酸化,再加入溴水,溴水褪色说明分子中含有碳碳双键,D项正确;
答案选D。
7. 某化合物(结构如图所示)可用作酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂。已知X、Y、Z、W为元素周期表中前20号元素且位于不同周期,原子序数依次增大,Y为地壳中含量最高的元素。下列有关说法正确的是
A. X分别和Y、W形成的化合物中,所含化学键类型相同
B. 同周期中第一电离能比Z小的元素只有4种
C. 电负性:Y>Z>W
D. X与Z形成的最简单化合物比X与Y形成的最简单化合物稳定
【答案】C
【解析】
【分析】某化合物(结构如图所示)可用作酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂。已知X、Y、Z、W为元素周期表中前20号元素且位于不同周期,原子序数依次增大,则X为H,Y为地壳中含量最高的元素,则Y为O,Z有五个价键,则Z为P,W为K。
【详解】A.X和Y形成的化合物为水或过氧化氢,水含有极性键,过氧化氢含有极性键和非极性键,X和W形成的化合物为KH,含有离子键,所含化学键类型不相同,故A错误;
B.同周期中第一电离能比Z小的元素有Na、Mg、Al、Si、S共5种,故B错误;
C.根据同周期从左到右电负性逐渐增大,同主族从上到下电负性逐渐减小,则电负性:Y(O)>Z(P)>W(K),故C正确;
D.根据非金属性越强,其简单氢化物稳定性越强,则X与Z形成的最简单化合物(PH3)比X与Y形成的最简单化合物(H2O)不稳定,故D错误。
综上所述,答案为C。
8. 下列方法或操作正确且能达到实验目的的是
实验目的
方法或操作
A
检验溴乙烷中的溴元素
将溴乙烷与氢氧化钠溶液共热,冷却,继续滴加硝酸银溶液
B
欲证明CH2=CHCHO中含有碳碳双键
滴入酸性KMnO4溶液,看紫红色是否褪去
C
证明蛋白质在某些无机盐溶液的作用下发生变性
向鸡蛋清中加入饱和硫酸铜溶液,有沉淀析出:再把沉淀加入蒸馏水中,观察沉淀是否溶解
D
检验淀粉在稀硫酸催化下能否水解
向淀粉溶液中加入少量稀硫酸,加热:再加入银氨溶液,加热;看是否出现银镜
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A.检验溴乙烷中的溴元素,将溴乙烷与氢氧化钠溶液共热,冷却,要先加稀硝酸中和至酸性,再继续滴加硝酸银溶液,故A错误;
B.欲证明CH2=CHCHO中含有碳碳双键,要先通过银镜反应或新制氢氧化铜悬浊液将醛基氧化,再用溴水检验碳碳双键,故B错误;
C.证明蛋白质在某些无机盐溶液的作用下发生变性,向鸡蛋清中加入饱和硫酸铜溶液,有沉淀析出:再把沉淀加入蒸馏水中,观察沉淀是否溶解,不溶解说明已经变性,故C正确;
D.检验淀粉在稀硫酸催化下能否水解,向淀粉溶液中加入少量稀硫酸,加热:要先加NaOH将溶液中和至中性或弱碱性,再加入银氨溶液,加热;看是否出现银镜,故D错误;
故选C。
9. 某有机物的结构简式如下图,下列有关叙述正确的是
A. 该有机物分子中一定有16个碳原子共平面
B. 该有机物最多与发生反应
C. 该有机物可以与发生反应
D. 可与和溶液发生反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.与苯环直连的原子与之共平面,与碳碳双键直连的原子与之共平面,单键是可以旋转的,因此两个苯环所在平面跟碳碳双键所在平面不一定共平面,因此,16个碳原子不一定共平面,故A错误;
B.1mol碳碳双键可消耗1molH2,1mol苯环可消耗3molH2,所以1mol该有机物最多与7molH2发生反应,故B正确;
C.该有机物与Br2可与 碳碳双键发生加成反应,也可在酚羟基的邻对位上发生取代反应,1mol该有机物可消耗4molBr2,故C错误;
D.分子中的酚羟基能与NaOH反应,但不能与NaHCO3反应,故D错误;
故选B。
10. 对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成,已知 产物苯胺还原性强,易被氧化,且羧基是间位定位基(即对苯环间位的H有活化作用),则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤合理的是
A. 甲苯XY对氨基苯甲酸
B. 甲苯XY对氨基苯甲酸
C 甲苯XY对氨基苯甲酸
D. 甲苯XY对氨基苯甲酸
【答案】B
【解析】
【分析】由①苯环上的硝基可被还原为氨基,产物苯胺还原性强,易被氧化;②-CH3为邻、对位取代定位基,而一COOH为间位取代定位基,可知甲苯先发生取代反应,在对位引入硝基,生成对硝基甲苯,然后与高锰酸钾发生氧化反应生成对硝基苯甲酸,最后将硝基还原为氨基,以此来解答。
【详解】甲基是邻对位定位基,甲苯与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生甲基对位上的取代反应产生X是对硝基甲苯,X与酸性KMnO4发生甲基的氧化反应产生Y是对硝基苯甲酸,然后物质与Fe、20%盐酸作用下发生硝基的还原反应产生-NH2,得到物质,故合理选项是B。
11. 和均可发生水解反应,其中的水解机理示意图如下:
下列说法正确的是
A. 和均为极性分子 B. 和中的均为杂化
C. 和的水解反应机理相同 D. 和均能与形成氢键
【答案】D
【解析】
【详解】A.中中心原子N周围的价层电子对数为:3+=4,故空间构型为三角锥形,其分子中正、负电荷中心不重合,为极性分子,而中中心原子周围的价层电子对数为:4+=4,是正四面体形结构,为非极性分子,A错误;
B.和中中心原子N周围的价层电子对数均为:3+=4,故二者均为杂化,B错误;
C.由题干NCl3反应历程图可知,NCl3水解时首先H2O中的H原子与NCl3上的孤电子对结合,O与Cl结合形成HClO,而SiCl4上无孤电子对,故SiCl4的水解反应机理与之不相同,C错误;
D.和分子中均存在N-H键和孤电子对,故均能与形成氢键,D正确;
故答案为:D。
【点睛】
12. 一种可吸附甲醇的材料,其化学式为,部分晶体结构如下图所示,其中为平面结构。
下列说法正确的是
A. 该晶体中存在N-H…O氢键 B. 基态原子的第一电离能:
C. 基态原子未成对电子数: D. 晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
【答案】A
【解析】
【详解】A.由晶体结构图可知,中的的与中的形成氢键,因此,该晶体中存在氢键,A说法正确;
B.同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋势,但是第ⅡA、ⅤA元素的原子结构比较稳定,其第一电离能高于同周期的相邻元素的原子,因此,基态原子的第一电离能从小到大的顺序为C< O < N,B说法不正确;
C.B、C、O、N的未成对电子数分别为1、2、2、3,因此,基态原子未成对电子数B<C=O<N,C说法不正确;
D.为平面结构,则其中的C和N原子轨道杂化类型均为;中B与4个O形成了4个σ键,B没有孤电子对,则B的原子轨道杂化类型为;中O分别与B和C形成了2个σ键,O原子还有2个孤电子对,则O的原子轨道的杂化类型均为;综上所述,晶体中B、О和N原子轨道的杂化类型不相同,D说法不正确;
综上所述,本题选A。
二、非选择题(共52分)
13. 乳酸正丙酯具有高沸点、低毒性和较好的水溶性,广泛应用于涂料、化妆品及生物溶剂领域。某小组同学欲通过实验研究乳酸的结构,并制备乳酸正丙酯。
【实验1】研究乳酸的结构
i.确定分子式。利用元素分析法和质谱法测得乳酸的分子式为C3H6O3。
ii.确定官能团。通过红外光谱初步确定乳酸分子的官能团为-COOH和-OH,并进行如下实验验证。
序号
待验证官能团
检测试剂
实验现象
实验结论
①
-COOH
___________
产生无色气泡
含有-COOH
②
-OH
酸性KMnO4溶液
___________
含有-OH
(1)实验①中,检测试剂___________。
(2)实验②中,观察到的现象为___________。
iii.确定结构简式。
(3)乳酸分子的核磁共振氢谱如下图所示。结合上述信息推测乳酸的结构简式为___________。
【实验2】制备乳酸正丙酯
实验室制备乳酸正丙酯的步骤如下:
i.将乳酸、正丙醇(物质的量之比为1:3)和浓硫酸投入三口瓶中(装置如图,加热、夹持、搅拌装置已略去),加热至102~105℃,反应6h。
ii.酯化结束后,降温至60℃以下,加入与硫酸等物质的量的纯碱。
iii.常压蒸馏至110℃左右,收集到的馏分经处理后循环使用。
iv.当温度高于110℃时,停止加热,冷却,当温度降至40℃以下时,接好减压装置,进行减压蒸馏,收集120℃左右的馏分,获得乳酸正丙酯。资料:相关物质的沸点如下表。
物质
乳酸
正丙醇
乳酸正丙酯
沸点/℃
227.6
97.2
168
(4)步骤i中,乳酸与正丙醇发生酯化反应的化学方程式为___________。
(5)步骤iii中,收集到的可循环使用的物质主要是___________。
(6)步骤iv中,减压蒸馏的目的之一是防止温度过高乳酸分子间生成交酯(六元环状酯),该交酯的结构简式为___________。
【答案】(1)Na2CO3溶液
(2)溶液的紫色褪色 (3)
(4)+CH3CH2CH2OH +H2O
(5)CH3CH2CH2OH
(6)
【解析】
【分析】乳酸分子中含有-COOH、-OH,可根据其具有酸性,酸性比碳酸的酸性强,能够与Na2CO3反应产生CO2气体检验其含有-COOH;根据其能够使酸性KMnO4溶液褪色说明其中含有-OH;根据其核磁共振氢谱图确定其含有的H原子的种类,从而确定物质的分子结构。乳酸与正丙醇在浓硫酸存在条件下加热,发生酯化反应产生乳酸正丙酯和水,该反应是可逆反应,反应后溶液中含有未反应的乳酸、正丙醇、乳酸正丙酯、硫酸,反应后向其中加入与H2SO4等物质的量的Na2CO3,反应消耗催化剂硫酸,在常温下蒸馏收集得到的馏分是正丙醇;通过减压蒸馏收集120℃的馏分得到乳酸正丙酯。
【小问1详解】
在实验①中可根据羧酸的酸性比碳酸强,向其中加入Na2CO3溶液,反应产生CO2气体而有气泡,证明其中含有-COOH,故实验①中试剂是Na2CO3溶液;
【小问2详解】
在实验②中可根据醇羟基具有还原性,能够被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色,来检验-OH的存在,故实验②中,观察到的现象为溶液的紫色褪色;
【小问3详解】
根据核磁共振氢谱图可知:乳酸分子中含有四种不同的H原子,它们的数目比是1:1:1:3,故其分子结构简式是;
【小问4详解】
在步骤i中,乳酸与正丙醇发生酯化反应产生乳酸正丙酯和水,该反应是可逆反应,反应的化学方程式为:+CH3CH2CH2OH +H2O;
【小问5详解】
根据表格数据可知正丙醇的沸点是97.2℃,所以在步骤iii中,在常压蒸馏至110℃左右收集到的可循环使用的物质主要是正丙醇CH3CH2CH2OH;
【小问6详解】
在步骤iv中,减压蒸馏的目的之一是防止温度过高乳酸分子间生成交酯(六元环状酯),每个乳酸分子的羧基脱去羟基,每个羟基脱去H原子,形成环状酯,该交酯的结构简式为。
14. 镍是一种硬而有延展性并具有铁磁性的金属,它能够高度磨光和抗腐蚀,用镍制造不锈钢和各种合金钢被广泛地用于飞机、舰艇、雷达、导弹、陶瓷颜料、永磁材料、电子遥控等领域。回答下列问题:
(1)基态镍原子的价电子轨道表示式为___________。
(2)硝酸肼镍是一种配合物,空间构型是___________;配体中氮原子杂化轨道类型为___________;沸点(113.5℃)比乙烷沸点(℃)高得多,其主要原因是___________。
(3)过渡金属氮化物因其优异的催化性能(加氢处理、光和电化学催化等)受到了广泛关注。贵金属钼(Mo)的氮化物可作将还原为氨的反应的催化剂。贵金属钼的氮化物的立方晶胞如图所示。已知晶胞参数为a nm,则该晶体的化学式为___________,晶体的密度为___________(列出计算式)。
【答案】(1) (2) ①. 平面三角形 ②. ③. 分子间可形成氢键,而乙烷分子间不能形成氢键
(3) ①. ②.
【解析】
【小问1详解】
镍的原子序数为28,其基态原子的价电子3d84s2,轨道表示式为:;
【小问2详解】
的中心N原子价层电子对数为=3,采取sp2杂化,没有孤对电子,空间构型是平面三角形;配体N2H4的结构式为,氮原子形成3个共价单键、有1对孤对电子,采取sp3杂化;氮的电负性强,N2H4分子间可形成氢键,而乙烷分子间不能形成氢键,因此N2H4沸点比乙烷沸点高得多;
【小问3详解】
依据均摊法,Mo原子的个数为8+6=4,N原子个数为1+4=2,该晶体的化学式为;晶胞质量m=,晶胞体积V=a3nm3=(a×10-7)cm3,晶胞密度。
15. 高品质可用于生产锂离子电池正极材料锰酸锂。以软锰矿与黄铁矿为主要原料,采用“两矿一步浸出法”制备高品质的工艺流程如下图所示。
已知:①软锰矿与黄铁矿的主要成分分别为、,还含少量Fe、Ca、Mg、Al、Si等元素的氧化物;
②该工艺条件下,相关金属离子完全形成氢氧化物沉淀的pH如下表。
金属离子
开始沉淀的pH
6.9
1.9
6.6
91
3.4
沉淀完全的pH
8.3
3.2
10.1
10.9
4.7
回答下列问题:
(1)“酸浸”操作中需先后分批加入、。已知滤渣1的主要成分为S、、等。加入后发生反应生成单质S的离子方程式为___________。加入后反应的生成物会附着在矿粉颗粒表面,使上述反应受阻,此时加入,利用其迅速分解产生的大量气泡可破除该不利影响。导致迅速分解的因素是___________。
(2)“调pH”时调节溶液pH范围为4.7~6.0,此时“滤渣2”的主要成分为___________(填化学式)。
(3)“除杂”时,溶液体系中的和形成氟化物沉淀。若沉淀后上层清液中,则___________[已知,]。
(4)“沉锰”步骤发生主要反应的离子方程式为___________。
(5)利用惰性电极电解体系可获得,电解过程的机理(部分)如图甲所示,当硫酸浓度与电流效率的关系如图乙所示。当硫酸浓度超过时,电流效率降低的原因是___________。
【答案】(1) ①. ②. 、和等都是双氧水分解的催化剂
(2)和
(3)50 (4)
(5)硫酸浓度高,被消耗,效率降低
【解析】
【分析】“酸浸”过程滤液中主要含有Fe3+、Mn2+、Mg2+、Ca2+、Al3+等金属离子,滤渣1中主要是S、SiO2、CaSO4等;“调pH”,则Fe3+和Al3+以Fe(OH)3和Al(OH)3形式沉淀(滤渣2),滤液中主要含有Mg2+、Mn2+、Ca2+等金属离子;加入NH4F“除杂”,Ca2+、Mg2+以CaF2、MgF2形式沉淀(滤渣3),滤液中含有Mn2+金属离子;“沉锰”步骤则Mn2+以MnCO3形式沉淀出来;MnCO3经后续操作得到MnO2。
【小问1详解】
加入H2SO4后发生反应生成单质S的离子方程式为;
Fe3+、Mn2+和MnO2等都是双氧水分解的催化剂,故H2O2会迅速分解。
【小问2详解】
根据表格信息,可知“滤渣2”的主要成分为Fe(OH)3和Al(OH)3。
【小问3详解】
可知。
【小问4详解】
“沉锰”步骤中溶液中主要含有Mn2+,Mn2+和反应生成MnCO3,离子方程式为。
【小问5详解】
当硫酸浓度超过3.0mol/L,硫酸浓度高,MnOOH被消耗,因此会导致电流效率降低。
16. 下列是合成一种用于治疗消化不良和胃痉挛等胃肠道疾病药物Ⅰ的路线。回答下列问题:
已知:
(1)A的名称是__________。
(2)I中含氧官能团的名称为___________。
(3)F的结构简式是___________。
(4)写出B+C→D的化学方程式___________。
(5)参照上述信息,利用对二甲苯及必要的无机试剂制备化合物Z的路线如下:
①物质X的结构简式为___________。
②已知X→Y过程中,C—C—C键角变小,则Y→Z的反应类型为___________。
(6)化合物G的同分异构体满足以下条件,任写其中一种的结构简式___________。
ⅰ能与发生显色反应
ⅱ.能与反应
ⅲ.核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比
【答案】(1)对甲基苯酚(或对甲苯酚)
(2)醚键、酰胺基 (3)
(4) (5) ①. ②. 取代反应
(6)或
【解析】
【分析】B、C发生取代反应生成D,根据B、D的结构简式,可知C是ClCH2CH2N(CH3)2;F、H发生取代反应生成I,由I逆推,可知F是;
【小问1详解】
根据A的结构简式,可知A的名称是对甲基苯酚;
【小问2详解】
根据I的结构简式,I中含氧官能团的名称为醚键、酰胺基;
【小问3详解】
F、H发生取代反应生成I,由I逆推,可知F是;
【小问4详解】
B、C发生取代反应生成D 和HCl,反应的化学方程式;
【小问5详解】
对二甲苯被酸性高锰酸钾氧化为对苯二甲酸,对苯二甲酸和氢气发生加成反应生成,和SOCl2反应生成:
①根据以上分析,物质X的结构简式为;
②X→Y过程中,C—C—C键角变小,则Y是、Z是,则Y→Z的反应类型为取代反应;
【小问6详解】
G的同分异构体ⅰ.能与发生显色反应,说明含有酚羟基;
ⅱ.能与反应,说明含有羧基;
ⅲ.核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比,说明结构对称;符合条件的G的同分异体有或。
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