内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
3.3.2 影响盐类水解的主要因素及应用
1
复习导入
有弱才水解,无弱不水解;
越弱越水解,都弱都水解;
谁强显谁性,同强显中性。
盐类水解的规律
研究盐类水解时,一般从两个方面考虑:
一是反应物的性质,二是反应条件。
盐类水解
内因:盐本身的性质
外因:浓度、温度、外加酸、碱、盐等
影响盐类水解的主要因素
一、盐类水解的影响因素
1.内因
反应物本身的性质
例 :强碱弱酸盐(MA)的水解:
MA = A- + M+
H2O H+ + OH-
HA(弱酸)
+
A-结合H+的能力越强
HA酸性越弱即Ka越小
A-水解程度就越大
强碱弱酸盐水解,生成的弱酸酸性越弱,即Ka越小,水解程度越大。
强酸弱碱盐水解,生成的弱碱碱性越弱,即Kb越小,水解程度越大。
越弱越水解
1.内因
反应物本身的性质
越弱越水解
例1:已知酸性CH3COOH>H2CO3 >HClO >HCO3- , 比较相同温度、相同浓度 CH3COONa、NaHCO3、NaClO、Na2CO3的碱性强弱。
碱性:CH3COONa< NaHCO3 <NaClO<Na2CO3
一、盐类水解的影响因素
例2:同温下,同浓度的NaX、NaY、NaZ三种正盐溶液,其pH分别为7、9、10,则对应的酸:HX、HY、HZ 的酸性大小比较
酸性:HX>HY>HZ
P75探究: 反应条件对FeCl3水解平衡的影响
[提出问题]
⑴FeCl3溶液呈酸性还是碱性?写出FeCl3发生水解的离子方程式。
⑵从反应条件考虑,影响FeCl3水解平衡的因素可能有哪些?
2.外因
呈酸性
Fe3+ + 3H2O ⇌ Fe(OH)3 + 3H+
温度、浓度(反应物/生成物)
现有以下实验用品:
试管、试管夹、试管架、胶头滴管、pH计、药匙、酒精灯、火柴、0.01 mol/L FeCl3溶液、FeCl3晶体、浓盐酸、浓NaOH溶液
[设计实验]
一、盐类水解的影响因素
影响因素 实验操作 现象 结论
温度
反应物浓度
生成物浓度
溶液颜色变深, pH值减小
升高温度,
促进FeCl3的水解
加入少量FeCl3晶体,
测溶液的pH
pH减小
c(Fe3+)增大,
平衡正向移动
加入少量盐酸
溶液颜色变浅, pH值减小
c(H+)增大,
抑制Fe3+的水解
探究:反应条件对FeCl3水解平衡的影响
升高温度
Fe3+ + 3H2O ⇌ Fe(OH)3 + 3H+
改变条件 平衡移动 水解程度 c(H+) pH 现象
升高温度
加水稀释
少量FeCl3(s)
加HCl
加NaHCO3
加NH4Cl
加NaF
正向
增大
减小
正向
减小
增大
正向
增大
减小
逆向
增大
减小
正向
减小
增大
颜色变深
颜色变浅
颜色变深
红褐沉淀+无色气体
颜色变浅
讨论:在0.01mol/LFeCl3溶液中:Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+
逆向
增大
减小
颜色变浅
正向
增大
减小
颜色变浅
增大
增大
减小
减小
增大
增大
减小
升高温度,向水解方向移动(盐的水解吸热)
②浓度
稀释促进水解、增大浓度抑制水解
③外加酸、碱
①温度:
——符合勒夏特列原理
二、外因
加酸抑制阳离子的水解,促进阴离子的水解;
加碱抑制阴离子的水解,促进阳离子的水解。
④外加盐(异性促进)
越热越水解
越稀越水解
同离子效应
加热 加水 加醋酸 加醋酸钠 通入HCl(g) 加NaOH(s)
c(CH3COO-)
c(CH3COOH)
c(OH-)
c(H+)
pH
水解程度
CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-
减小
减小
增大
增大
减小
增大
增大
减小
增大
增大
增大
减小
增大
减小
减小
增大
减小
增大
减小
增大
增大
减小
增大
减小
增大
减小
减小
增大
减小
增大
增大
增大
减小
减小
增大
减小
一、盐类水解的影响因素
1、在Al3++3H2O Al(OH)3+3H+的平衡体系中,要使平衡向水解方向移动,且使溶液的pH增大,应采取的措施是 ( )
A.加热 B.通入HCl
C.加入少量Na2SO4(s) D.加入NaCl溶液
D
2、向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO-浓度的变化依次为 ( )
A.减小、增大、减小 B.增大、减小、减小
C.减小、增大、增大 D.增大、减小、增大
A
课堂检测
盐类的水解的应用
PART 03
盐类的水解的应用
1、判断离子能否共存
Al3+、Fe3+ 与CO32-、HCO3-、SiO32-、S2-、F-、HS-、 AlO2-、ClO-
弱碱阳离子与弱酸阴离子发生互促双水解,则无法大量共存
泡沫灭火器原理
Al3+ + 3HCO 3- = Al(OH)3↓ + 3CO2↑
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,
03
盐类的水解的应用
2、判断盐溶液的酸/碱性强弱
NaX、NaY、NaZ 三种盐pH分别为 7、8、9
则酸性:
HX>HY>HZ
“越弱越水解”
03
盐类的水解的应用
3、配制易水解的盐溶液
FeCl3 :加少量稀盐酸
FeCl2 :加少量稀盐酸和铁屑
抑制Fe3+、Fe2+的水解
防止Fe2+被氧化
加相应的酸或碱
03
二、盐类水解在生产生活中的应用
1.可溶性铝盐、铁盐作净水剂
Al3+水解生成的Al(OH)3胶体、Fe3+水解生成的Fe(OH)3胶体,可以使水中细小的悬浮颗粒聚集成较大的颗粒而沉降,从而除去水中的悬浮物,起到净水的作用。
Al 3+ + 3H2O ⇌ Al(OH)3 (胶体) + 3H +
Fe 3+ + 3H2O ⇌ Fe(OH)3 (胶体) + 3H +
KAl(SO4)2= K+ + Al3+ + 2SO42-
(1)明矾[KAl(SO4) 2·12H2O]
(2)铁盐( FeCl3)
2.热碱去油污
溶液呈碱性。加热促进水解,碱性更强,去污效果更好
CO32-+H2O ⇌ HCO3- + OH-(吸热)
HCO3-+H2O ⇌ H2CO3 + OH-(吸热)
+ 3C17H35COONa
C17H35COOCH2
C17H35COOCH2
C17H35COOCH
+3NaOH →
CH2OH
CH2OH
CHOH
硬脂酸甘油酯
甘油
硬脂酸
二、盐类水解在生产生活中的应用
3.化肥的使用
草木灰的成分:K2CO3,水解呈碱性。
CO32-+H2O HCO3- +OH-
HCO3-+H2O H2CO3 +OH-
铵态氮肥——铵盐,水解呈酸性。NH4++H2O NH3·H2O+ H+
如:草木灰(含K2CO3)不能和铵态氮肥混和使用,不能和磷肥(主要成分是磷酸二氢钙)混合使用
二、盐类水解在生产生活中的应用
4.无机化合物的制备
TiCl4+(x+2)H2O=== TiO2·xH2O↓+ 4HCl
在制备时加入大量的水,同时加热,促使水解趋于完全,所得TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2(类似的方法也可用于制备SnO、SnO2等)。TiO2的化学性质非常稳定,是一种白色颜料,广泛用于涂料、橡胶和造纸等工业。
二、盐类水解在生产生活中的应用
5.挥发性酸的弱碱盐溶液蒸干
FeCl3 溶液加热,蒸干,灼烧 ,得 。
Fe2O3
溶液中的反应:
蒸干:
灼烧:
得Fe(OH)3
FeCl3 + 3H2O Fe(OH)3 +3HCl
2Fe(OH)3 Fe2O3+3H2O
只有在干燥的HCl气流中加热,才能得到无水晶体
二、盐类水解在生产生活中的应用
AlCl3溶液
蒸干
Al(OH)3
灼烧
Al2O3
MgCl2· 6H2O
Mg(OH)2
MgO
△
△
大本P84
将溶液经蒸干、灼烧最终所得物质填入下表:
物质 蒸干 灼烧
AlCl3
FeCl3
CuCl2
MgCl2
Al2(SO4)3
FeCl2
NH4Cl
NaHCO3
Na2CO3
Al2O3
Fe2O3
CuO
MgO
Al2(SO4)3
Fe2O3
无
Na2CO3
Na2CO3
Al(OH)3
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Mg(OH)2
Al2(SO4)3
Fe(OH)3
NH4Cl
Na2CO3
Na2CO3
二、盐类水解在生产生活中的应用
下列事实,其中与盐类的水解有关的是____________。
①NaHSO4溶液呈酸性;
②长期使用化肥(NH4)2SO4会使土壤酸性增大,发生板结;
③配制CuCl2溶液,用稀盐酸溶解CuCl2固体;
④实验室盛放纯碱溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞;
⑤氯化铵或氯化锌溶液可去除金属制品表面的锈斑;
⑥加热FeCl3·6H2O晶体,往往得不到FeCl3固体
②③④⑤⑥
课堂练习
混施化肥
泡沫
灭火剂
制备胶体
明矾净水
判断溶液
酸碱性
离子浓度
比较
试剂贮存
盐溶液
的蒸发
溶液配制
盐类水解
的应用
23
水解利用实则:抑制或促进
写出对应水解平衡的平衡常数表达式:
Kh =
水解平衡常数与电离平衡常数有什么关系?
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-
c(CH3COOH)·c(OH-)
c(CH3COO-)
【思考】
Ka =
CH3COOH CH3COO- + H+
c(CH3COO-)·c(H+)
c(CH3COOH)
写出对应电离平衡的平衡常数表达式:
Kh =
c(CH3COOH)·c(OH-)
c(CH3COO-)
=
Kw
Ka
c(H+) ·c(OH-)
=
Ka
三、盐类水解常数及应用
Kh =
Kw
Kb
Kh =
Kw
Ka
25 ℃时, K = 5.71×10-8
25 ℃时, K = 5.74×10-8
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-
NH4+ + H2O NH3·H2O + H+
弱酸的电离常数越小(酸性越弱),其生成的盐水解的程度就越大。
弱碱的电离常数越小(碱性越弱),其生成的盐水解的程度就越大。
“越弱越水解”
三、盐类水解常数及应用
1. 盐的水解常数
(1)概念:盐的水解反应的平衡常数,用Kh 表示
(2)表达式:
若MA为强碱弱酸盐,A 水解:A +H2O ⇌ HA+OH
若MA为强酸弱碱盐,M水解:M+H2O ⇌ MOH+H
Kh =
Kh =
(3)意义:Kh 数值越大,水解程度越大
(4)影响因素:只受温度影响,升温,Kh增大
三、盐类水解常数及应用
交流讨论
(1)若常温下弱酸HA的电离平衡常数为Ka,水的离子积常数为Kw。请分析水溶液中NaA的Kh与Ka和Kw间的关系。
Ka Kh =Kw
(2)水的离子积常数为Kw,二元弱酸H2CO3的电离常数为Ka1、Ka2,
则分别分析NaHCO3、Na2CO3的Kh与Ka和Kw间的关系。
三、盐类水解常数及应用
2. 盐类水解常数(Kh)的应用
(1)判断盐溶液酸碱性强弱(水解程度大小)
已知常温下Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3),
则同浓度的下列四种溶液的pH由大到小的顺序为________________。
①Na2CO3溶液 ②NaHCO3溶液 ③NaClO溶液 ④CH3COONa溶液
①>③>②>④
Kh=或Kh=,Ka或Kb越小,Kh越大,对应盐溶液酸、碱性越强
(即越弱越水解)
Kh分别为
三、盐类水解常数及应用
2. 盐类水解常数(Kh)的应用
(2)判断酸式盐的酸碱性
①强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液呈酸性。NaHSO4 = Na++H++
②弱酸的酸式盐NaHA溶液中,存在HA-的电离和水解两个平衡,
电离平衡:HA- ⇌ A2-+H+
水解平衡:HA-+H2O ⇌ H2A+OH-
溶液的酸碱性取决于电离和水解程度的相对大小,即Ka2和的相对大小。
三、盐类水解常数及应用
已知常温下H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11,
H2SO3的电离常数Ka1=1.4×10-2,Ka2=6.0×10-8
试分析NaHCO3溶液呈 性,NaHSO3溶液呈 性,分析原因。
的电离程度小于水解程度,即Ka2<,类似离子HS-、;
的电离程度大于水解程度,即Ka2>,类似离子。
碱
酸
三、盐类水解常数及应用
2. 盐类水解常数(Kh)的应用
(2)判断酸式盐的酸碱性
增大
10
3.已知25 ℃时,NH3·H2O的电离平衡常数
Kb=1.8×10-5,该温度下1 mol·L-1的NH4Cl
溶液中c(H+)= mol·L-1
(已知 ≈2.36)。
2.36×10-5
影响盐类水解的主要因素
水解平衡常数
影响盐类水解的因素
温度、
浓度
盐类的水解的应用
判断离子能否共存
判断盐溶液的酸/碱性强弱
生活中应用
配制、保存某些盐溶液
制备无机化合物
课堂总结
向NaHSO3溶液中加入少量的I2,
则溶液中将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
2.已知25 ℃时,C的水解常数Kh=2×10-4,写出此
Kh的表达式 ;
当溶液中c(HC)∶c(C)=2∶1时,
溶液的pH= 。
$$