作业(三)卤代烃-2024年高二化学暑假作业（鲁科版）

卤代烃 知识点1 卤代烃的化学性质 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 取代反应与消去反应的对比 取代反应 消去反应 卤代烃结 构特点 一般是1个碳原子 上只有1个—X 与卤 素 原 子 所 连 碳原 子 相 邻 的 碳 原子上有氢原子 反应实质 R—CH2—X+H— 􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 OH,—X 被 羟 基 取代 C H C X􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 脱去HX 反应条件 强碱的水溶液,加热 强 碱 的 醇 溶 液, 加热 反应特点 碳骨架不变,官能团 由 C X 变 成 —OH 碳骨架不变,官能 团由 C X 变 成 C C􀪅 或 —C≡C—,生成不 饱和键 主要产物 醇 烯烃或炔烃 1.下列化合物在一定条件下,既能发生消去 反应,又能发生水解反应的是 ( ) A.CH3Cl B.CH3 CHCH3 Br C. CH3C CH3 CH3 CH2Cl D. 􀜏 􀜏 􀜍 CH2Br 知识点2 卤代烃中卤素原子的检验 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 1.检验流程 2.加 入 稀 硝 酸 酸 化 是 为 了 中 和 过 量 的 NaOH,防止NaOH与AgNO3 反应,产生 棕褐色的Ag2O沉淀。 2.欲证明某一卤代烃为溴代烃,甲、乙两同学 分别设计了如下方案。甲同学:取少量卤 代烃,加入NaOH的水溶液,加热,冷却后 加入AgNO3 溶液,若有浅黄色沉淀生成, 则为溴代烃;乙同学:取少量卤代烃,加入 NaOH的乙醇溶液,加热,冷却后,用硝酸 酸化,再加入AgNO3 溶液,若有浅黄色沉 淀生成,则为溴代烃。下列关于甲、乙两位 同学的实验评价正确的是 ( ) A.甲同学的方案可行 B.乙同学的方案可行 C.甲、乙两位同学的方案都有局限性 D.甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃 的性质一样 1.卤代烯烃(CH3)2C􀪅CHCl能发生的反 应有 ( ) ①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④使溴水褪色 ⑤使酸性 KMnO4 溶液 褪色 ⑥与 AgNO3 溶液反应生成白色 沉淀 ⑦加聚反应 A.①②③④⑤⑥⑦ B.①②④⑤⑦ C.②③④⑤⑥ D.①③④⑤⑦ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 —8— 高二化学(配LK版) 2.(双选)(2024·合肥高二检测)以环戊烷为 原料制备环戊二烯的合成路线如图所示, 下列叙述正确的是 ( ) A.A的结构简式是 B.①②的反应类型分别为取代反应、消去 反应 C.反应②③的条件分别是浓硫酸、加热, 光照 D.加入酸性 KMnO4 溶液,即使溶液褪色 也不可证明 已完全转化为 3.有机物X的分子式为C5H11Cl,用 NaOH 的醇溶液处理X,可得分子式为C5H10的 两种产物Y、Z,Y、Z经催化加氢后都可得 到2-甲基丁烷。若将有机物 X用 NaOH 的水溶液处理,则所得有机产物的结构简 式可能是 ( ) A.CH3CH2CH2CH2CH2OH B. CCH3 CH3 OH CH2 CH3 C.CH3 CH CH3 CH2 CH2 OH D. CCH3 CH3 CH3 CH2OH 4.(2023·北京高二期末)某小组探究1-溴丁 烷与NaOH 在不同溶剂中发生取代反应 和消去反应的产物。 ①将气体a依次通入水、酸性 KMnO4 溶 液中,溶液褪色。 ②取溶液b,酸化,滴加酸性KMnO4 溶液, 溶液褪色。 已知: 物质 1-溴丁烷 1-丁烯 1-丁醇 乙醇 沸点/℃ 100~104 -6.3 118 78 下列说法不正确的是 ( ) A.①中水的作用是吸收乙醇 B.①中现象可说明1-溴丁烷与 NaOH 乙 醇溶液发生消去反应 C.②中现象可说明1-溴丁烷与 NaOH 水 溶液发生取代反应 D.推 测 溶 液 a和 气 体 b 均 能 使 酸 性 KMnO4溶液褪色 5.武兹反应是重要的有机增碳反应,可简单 地 表 示 为 2R—X+2Na →R—R+ 2NaX,现用CH3CH2Br、C3H7Br和 Na一 起反应不可能得到的产物是 ( ) A.CH3CH2CH2CH3 B.(CH3)2CHCH(CH3)2 C.CH3CH2CH2CH2CH3 D.(CH3CH2)2CHCH3 6.已知苯可以进行如下转化: 􀜏􀜏 􀜏Br 溴苯 Br2 Fe← 􀜏􀜏 􀜏 苯 H2 Pd/C→ ① A (C6H12) Cl2 光→ B (C6H11Cl) NaOH/醇 △ → ② 􀜏􀜏 C 回答下列问题: (1)反应①的反应类型为 ,化合物 A的化学名称为 。 (2)化 合 物 B 的 结 构 简 式 为 , 反应②的反应类型为 。 (3)如何仅用水鉴别苯和溴苯: 。 1.(2023·浙江6月卷)丙烯可发生如下转 化,下列说法不正确的是 ( ) C3H5Br X Br2 光照← CH3 CH 催化剂↓ (C3H6)n Z CH2􀪅 Br2 CCl4 →C3H6Br2 Y 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 —9— A.丙烯分子中最多7个原子共平面 B.X的结构简式为CH3CH􀪅CHBr C.Y与足量KOH醇溶液共热可生成丙炔 D.聚合物Z的链节为 CH2 CH CH3 2.(2022·河北卷)舍曲林(Sertraline)是一 种选择性5-羟色胺再摄取抑制剂,用于治 疗抑郁症,其合成路线之一如下: 已知: (ⅰ)手性碳原子是指连有4个不同原子或 原子团的碳原子。 (ⅱ) C R1 R2 O􀪅 1)NH2R' 2)H2,Pd/C(或NaBH4) → R1 R2 NHR' (ⅲ) C R1 H O􀪅 + H2C R2 COR 回答下列问题: (1)①的反应类型为 。 (2)B的化学名称为 。 (3)写出一种能同时满足下列条件的D的 芳香族同分异构体的结构简式: 。 (a)红外光谱显示有C􀪅O键; (b)核磁共振氢谱有两组峰,峰面积比为 1∶1。 (4)合成路线中,涉及手性碳原子生成的反 应步骤为 、 (填反应步骤 序号)。 (5)H→I的化学方程式为 ;该反应可能生成 与I互为同分异构体的两种副产物,其中 任意一种的结构简式为 (不考虑 立体异构)。 (6)W 是一种姜黄素类似物,以香兰素 ( 􀜏􀜏 􀜏HO H3CO CHO )和环己烯( 􀜍􀜍 ) 为原料,设计合成 W 的路线(无机及两个 碳以下的有机试剂任选)。 易错 卤代烃制备与有机合成 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关 系,下列说法错误的是 ( ) A.反应①②③分别为取代反应、取代反 应、加成反应 B.反应②的条件为 NaOH 的醇溶液并 加热 C.W在一定条件下可发生反应生成CH≡ C—CH2OH D.由X经三步反应可制备甘油 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 卤代烃的获取 (1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 CH3—CH􀪅CH2+Br2 →CH3CHBrCH2Br; CH3—CH􀪅CH2+HBr 催化剂 → CH3 CH Br CH3; CH≡CH+HCl 催化剂 △ →CH2􀪅CHCl 。 (2)取代反应 CH3CH3+Cl2 光 →CH3CH2Cl+HCl; 􀜏 􀜏 􀜍 +Br2 FeBr3 → 􀜏 􀜏 􀜍 Br+HBr↑; C2H5OH+HBr △ →C2H5Br+H2O。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 —01— 高二化学(配LK版) [真题体验] 1.B 该化合物含有苯环,含有碳碳三键都能和氢气发生加 成反应,因此该物质能发生加成反应,故A正确;该物质含 有羧 基 和 C O 􀪅􀪅 N ,因 此 1 mol该 物 质 最 多 能 与 2molNaOH反应,故B错误;该物质含有碳碳三键,因此 能使溴水和酸性 KMnO4 溶液褪色,故C正确;该物质含 有羧基,因 此 能 与 氨 基 酸 和 蛋 白 质 中 的 氨 基 反 应,故 D正确。 2.B 根据图示的互变原理,具有羰基的酮式结构可以发生 互变异构转化为烯醇式,这种烯醇式具有的特点为与羟基 相连接的碳原子必须有双键连接,这样的烯醇式就可以发 生互变异构,据此原理分析下列选项。 水可以写成 H—OH 的形式,与CH≡CH 发生加成反应 生成CH2 CHOH,烯醇式的CH2 CHOH 不稳定转 化为酮式的乙醛,A不符合题意;CH≡C—CH2OH中,与 羟基相连接的碳原子不与双键连接,不会发生烯醇式与酮 式互 变 异 构,B符 合 题 意; 􀜏􀜏 O O 􀪅􀪅 OCH3 水 解 生 成 􀜏􀜏 OH 和CH3OCOOH, 􀜏􀜏 OH 可 以 发 生 互 变 异构转化为 O 􀪅 ,C不符合题意; O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 可以发生 互变异构转化为 OH 􀪅 O 􀪅􀪅 ,即可形成分子内氢键,D不符 合题意。 [易错清零] B 苯环中6个C、4个 H,双键上2个C、2个 H,三键上 2个C,亚甲基上1个C,甲基上1个C、1个 H可共面,最 多21个原子共面,故 A错误;碳碳三键为直线结构,则最 多有4个碳原子在同一直线上,故B正确;苯环为平面结 构,碳碳三键为直线结构,碳碳双键为平面结构,单键可以 旋转,则所有碳原子可能在同一平面上,即最多有13个碳 原子在同一平面内,故C错误;甲烷是空间的正四面体结 构,所有原子不可能在同一平面内,故D错误。 作业(三) 卤代烃 [知识巩固]———跟踪训练 1.B 所给卤代烃均能发生水解反应。CH3Cl中只有1个碳 原子,不能 发 生 消 去 反 应,A错 误; CH3C CH3 CH3 CH2Cl中 与Cl相连的碳原子的邻位C上没有 H,不能发生消去反 应,C错误; 􀜏 􀜏 􀜍 CH2Br中与Br相连的碳原子的邻位 C上没有 H,不能发生消去反应,D错误。 2.C 甲同学使卤代烃水解,但在加热、冷却后没有用稀硝酸 酸化,由于OH-也会与Ag+作用生成AgOH,再转化为黑 色的Ag2O沉淀,会掩盖AgBr的浅黄色,不利于观察实验 现象,所以甲同学的实验有局限性;乙同学是利用消去反 应使卤代烃中的卤素原子变成离子,但不是所有的卤代烃 都能发生消去反应,所以此法也有局限性。 [知能训练] 1.B (CH3)2C􀪅CHCl是非电解质,在水中不能电离出Cl-,不 能与AgNO3 溶液反应生成白色沉淀,故该卤代烯烃能发 生的反应有①②④⑤⑦,B项正确。 2.BD 对比反应物 和目标产物 的结构,反应过程 中不饱和程度增大,则合成路线中存在消去反应。反应① 为环戊烷在光照条件下的取代反应,以与Cl2 的取代反应 为例,则A为 ,反应②为卤代烃的消去反应,反 应条件是NaOH的醇溶液、加热,则B为 ,反应③为 与卤素单质的加成反应,反应条件为常温,以与Br2 的加成反应为例,则C为 ,A、C错误,B正确;只 要反应体系中存在 ,向其中加入酸性KMnO4 溶液,溶 液就会褪色,所以该方法只能检验反应是否开始,不能检 验反应是否完全,D正确。 3.B X与NaOH的醇溶液发生反应生成 Y、Z的过程中有 机物的碳架结构未变;由2-甲基丁烷的结构可推知X的碳 架结构为 CC C C C ,其与氯原子相连的碳原子的相 邻碳原子上都有氢原子且氢原子的化学环境不同。从而 推知有机物 X的结 构 简 式 为 CH3 CH CH3 CH Cl CH3 或 CCH3 CH3 Cl CH2 CH3 ,则有机物X用NaOH的水溶液处 理可得到 CH3 CH CH3 CH OH CH3 或 CCH3 CH3 OH CH2 CH3。 4.C 1-溴丁烷与NaOH乙醇溶液在加热条件下发生消去反 应,乙醇易溶于水,则①中水的作用是吸收乙醇,故 A正 确;气体a通过水除去乙醇,酸性高锰酸钾溶液褪色,说明 生成了烯烃,说明1-溴丁烷与 NaOH 乙醇溶液发生消去 反应,故B正确;1-溴丁烷与NaOH水溶液发生取代反应, 生成的丁醇可使酸性高锰酸钾溶液褪色,但溴离子也可以 被酸性高锰酸钾溶液氧化,②中现象不能说明1-溴丁烷与 NaOH水溶液发生取代反应,故C错误;溶液a中含有乙 醇,气体b中含丁醇,均能使酸性高 锰 酸 钾 溶 液 褪 色,故 D正确。 5.D 根据题意,用CH3CH2Br、C3H7Br和 Na一起反应,相 当于—CH2CH3 和—CH2CH2CH3、—CH(CH3)2 两两组 合 及 自 身 组 合,共 6 种: 、 、 、 、 、 ,对 照 后 可 发 现,不 可 能 得 到的产物是(CH3CH2)2CHCH3。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 —94— 6.解析 (1)反应①为加成反应,生成的A为 ,为环己 烷。(2)环己烷在光照条件下与氯气发生取代反应生成B ( Cl),B再发生消去反应生成 􀜍 。(3)苯的密 度比水小,溴苯的密度比水大,加 入 水,油 层 在 上 层 的 为 苯,油层在下层的为溴苯。 答案 (1)加成反应 环己烷 (2) Cl 消去反应 (3)加入水,油层在上层的为苯,油层在下层的为溴苯 [真题体验] 1.B 乙烯分子中有6个原子共平面,甲烷分子中最多有3 个原子共 平 面,则 丙 烯 分 子 中,两 个框内的原 子 可 能 共 平 面,所 以 最 多7个 原 子 共 平 面, A正确;由分析可知,X的结构简式为 CH2 Br CH CH2􀪅 , B不正确;Y(CH3 CH Br CH2 Br )与足量 KOH 醇溶液共 热,发生消去反应,可生成丙炔(CH3C≡CH)和 KBr等, C正 确;聚 合 物 Z 为 􀰷CH CH3 CH2􀰻 ,则 其 链 节 为 CH2 CH CH3 ,D正确。 2.解析 A在 KMnO4 作用下,甲基被氧化为羧基,得到B 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl Cl COOH ,B中羧基上的—OH被SOCl2 中的Cl 取代得到C,C中的Cl原子与苯环上的H原子在AlCl3 环 境发生消去反应得到D,D中羰基在 COOC2H5 COOC2H5 和乙酸 酐共同作用下生成碳碳双键得到E,E在一定条件下脱去 酯基生成F,F中的碳碳双键加氢得到G,G与SOCl2 反应 得 到 H 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 COCl Cl Cl ,H 脱 去 HCl 得 到 I 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 O 􀪅 Cl Cl ,I中的羰基发生已知(ⅱ)的反应得到 目标产物舍曲林。 (1)据分析,①是 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl Cl 中的甲基被 KMnO4 氧化为 羧基,反应类型是氧化反应。 (2)据 分 析,B的 结 构 简 式 是 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl Cl COOH ,名 称 是 3,4-二氯苯甲酸。 (3)从D的结构简式可知,其分子式为C13H8Cl2O,能满足 核磁共振氢谱两组峰,且峰面积比为1∶1的结构应是高 度对称结构,又含有C􀪅O,则该芳香族同分异构体的结 构简式为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl 。 (4)手性碳原子指连接四个不同原子或原子团的碳,题给 合成路线中涉及手性碳原子的物质是 G( )、H( )、 I ( ) 和 Sertraline ( ),则 涉 及 手 性 碳 原 子 生 成 的 反 应 路线是G和Sertraline的生成,即路线⑥和⑨。 (5)据分析,H→I是H中的羰基上的Cl与苯环消去HCl,形 成 一 个 环,化 学 方 程 式 为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 COCl Cl Cl AlCl3 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 O 􀪅 Cl Cl +HCl;当该羰基上的Cl与苯环上的其 他氢原子消去,则得到I的同分异构体,有 和 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl Cl 。 (6)根 据 题 给 信 息 (ⅲ),目 标 物 质 W 可 由 2 个 􀜏 􀜏 􀜍 HO H3CO CHO 与1个 O 􀪅􀪅 合成,故设计合成路线 如下: 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 —05— 高二化学(配LK版) 答案 (1)氧化反应 (2)3,4-二氯苯甲酸 (3) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl (4)⑥ ⑨ (5) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 COCl Cl Cl AlCl3 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 O 􀪅 Cl Cl +HCl 或 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl Cl (6) [易错清零] B 根据几种有机化合物分子组成和反应条件可得,X为 CH3CH􀪅CH2,Y为ClCH2CH􀪅CH2,Z为 HOCH2CH 􀪅CH2,W为 HOCH2CHBrCH2Br,反应①②③分别为取 代反应、取代反应、加成反应,A正确;反应②为卤代烃的 水解反应,条件为 NaOH 的水溶液并加热,B错误;W 在 一定条 件 下 可 发 生 卤 代 烃 的 消 去 反 应 生 成 CH≡C— CH2OH,C正确;可 由 X通 过 如 下 三 步 反 应 制 备 甘 油: CH3CH􀪅CH2 Cl2 高温 →ClCH2CH􀪅CH2 Cl2 →ClCH2CHClCH2Cl NaOH/水 △ →HOCH2CH(OH)CH2OH,D正确。 作业(四) 醇 酚 [知识巩固]———跟踪训练 1.D A项,甲醇能发生催化氧化反应,但不能发生消去反 应,错误;B项,该物质能发生催化氧化反应,也能发生消 去反应,但是消去产物只有丙烯,错误;C项,该物质不能 发生催化氧化反应,错误;D项,该物质能发生催化氧化反 应,也能发生消去反应生成1-丁烯或2-丁烯,正确。 2.解析 (2)由流程图可知,加苯是为了萃取苯酚,然后分液 可得到有机层,所以过程Ⅰ为萃取、分液;有机层中的苯酚 与NaOH反应生成的苯酚钠易溶于水,经分液可得到水 层,则过程Ⅱ为分液。 答案 (1)FeCl3 溶液 (2)萃取 分液 分液 (3) 􀜏 􀜏 􀜍 ONa+CO2+H2O → 􀜏 􀜏 􀜍 OH +NaHCO3 [知能训练] 1.D 与乙酸发生酯化反应时,酸脱羟基醇脱氢,键①断裂, 故D错误。 2.B 由甲、乙、丙的相互转化关系可知,甲是能氧化为醛的 醇,则甲为CH3CH2CH2OH,乙为丙醛,丙为丙酸。由上 述分析可知,甲只有1种结构能实现上述转化,A项正确、 B项错误。 3.B 苯酚能与饱和溴水发生取代反应生成2,4,6-三溴苯 酚,说明羟基对苯环的影响使苯环在羟基邻、对位上的氢 原子变得活泼,A项不符合题意;苯酚能与氢氧化钠溶液 反应,而乙醇不能,说明苯环对羟基的影响使得苯酚分子 中羟基上的氢原子变得较活泼,B项符合题意;常温下,苯 酚微溶于水,而乙醇与水互溶,这与羟基上的氢原子的活 泼性无关,C项不符合题意;苯酚有毒,而乙醇无毒,与羟 基上的氢原子的活泼性无关,D项不符合题意。 4.C 常温下,向含1g苯酚晶体试管中,加入5mL蒸馏水, 振荡后溶液变浑浊,则100mL(即100g)水中溶解的苯酚 质量小于20g,A正确;苯和醇与三氯化铁均不反应,苯酚 遇FeCl3 溶液显紫色,说明基团结合在一起时会产生相互 影响,B正确;苯酚与浓溴水反应生成2,4,6-三 溴 苯 酚, 2,4,6-三溴苯酚易溶于苯酚,不溶于水,苯酚过量,浓溴水 少量,看不到白色沉淀,应加入过量的浓溴水才可以看到 白色沉淀,C错误;苯酚显酸性,与NaOH溶液反应生成易 溶于水的苯酚钠,酸性:碳酸>苯酚>HCO-3 ,则再通入足 量CO2 可生成苯酚和NaHCO3,D正确。 5.AD N为CH3CHO,P为 CH3CH2 CH OH CH3,据此分析 解题。反应③中,CH3CH2OH 转 化 为CH3CHO,发 生 氧 化反应,反 应⑥中,CH3CH2 CH OH CH3转 化 为CH3CH 􀪅CHCH3,发生消去反应,A错误;2-丁烯与Br2 以1∶1 加成,只能生成一种产物,D错误。 6.(1) OH 85%H3PO4 △ → 􀜏 +H2O (2)2 OH 85%H3PO4 △ → O +H2O (3)作催化剂、脱水剂 防止暴沸 (4)支管口处 83℃ [真题体验] 1.B 根据结构简式可知分子中含有酚羟基、酯基和碳碳双 键,共三种官能团,A错误;分子中苯环确定一个平面,碳 碳双键确定一个平面,且两个平面重合,故所有碳原子共 平面,B正确;酚羟基含有两个邻位 H可以和溴发生取代 反应,另外碳碳双键能和单质溴发生加成反应,所以最多 消耗单质溴3mol,C错误;分子中含有2个酚羟基,含有 1个酯 基,酯 基 水 解 后 生 成1个 酚 羟 基,所 以 最 多 消 耗 4molNaOH,D错误。 2.B 由题中信息可知,γ-崖柏素中碳环具有类苯环的共轭 体系,其分子中羟基具有类似酚羟基的性质。此外,该分 子中还有羰基可与氢气发生加成反应转化为脂环醇。酚 可与溴水发生取代反应,γ-崖柏素有酚的通性,且γ-崖柏 素的环上有可以被取代的 H,故γ-崖柏素可与溴水发生取 代反应,A正确;酚类物质不与NaHCO3 溶液反应,γ-崖柏 素分子中没有可与 NaHCO3 溶液反应的官能团,故其不 可与NaHCO3 溶液反应,B错误;γ-崖柏素分子中有1个 异丙基,异丙基中间的碳原子与其相连的3个碳原子不共 面,故其分子中的碳原子不可能全部共平面,C正确;γ-崖 柏素与足量 H2 加成后转化为 ,产物分 子中含手性碳原子(与羟基相连的C原子是手性碳原子), D正确。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 —15—