2024年山东卷T17-有机推断变式题

1．心血管药物缬沙坦中间体(F)的两条合成路线如下： 已知： I． Ⅱ． 回答下列问题： (1)A结构简式为 ；B→C反应类型为 。 (2)C+D→F化学方程式为 。 (3)E中含氧官能团名称为 ；F中手性碳原子有 个。 (4)D的一种同分异构体含硝基和3种不同化学环境的氢原子(个数此为)，其结构简式为 。 (5)C→E的合成路线设计如下： 试剂X为 (填化学式)；试剂Y不能选用，原因是 。 2．一水合盐酸替沃扎尼盐是一种治疗肾癌的小分子靶向新药。根据替沃扎尼（K）的两种合成路线，回答下列问题： 已知：Ⅰ. Ⅱ. 路线一： (1)A中官能团的名称为 ；D的结构简式为 。 (2)G→I的化学方程式为 。 路线二： (3)设计L→M和N→O的目的是 ，P→K的反应类型为 。 (4)为M的同系物，满足下列条件的Q的同分异构体有 种。 ①遇溶液显紫色  ②苯环上有3个取代基 (5)根据上述信息，写出以和丙酮为主要原料，合成的路线 。 3．依托度酸用于治疗关节炎，其合成路线如下： 已知：① ②；Ar为芳基；X=Cl，Br；Z或Z′=COR，CONHR，COOR等 回答下列问题 (1)A的名称为 ，由A制备物质B所需试剂为 ，物质D中含氧官能团的名称为 。 (2)写出上述过程中D→E的化学反应方程式 。 (3)G→H的另一种产物的化学式为 。 (4)符合下列条件的E的同分异构体有 种。 ①分子中含有2个环，其中一个为苯环 ②该物质与足量银氨溶液反应生成 ③H-NMR谱有5组峰，峰面积比为。 (5)Br2和的反应与Br2和苯酚的反应类似，参照上述合成路线，写出以为主要原料，合成的合成路线 。 4．左氧氟沙星是一种具有广谱抗菌作用的药物，其前体K的合成路线如下： i．(其中DHP、PPTS是有机试剂缩写) ii． ⅲ. (1)B的系统命名是 。 (2)已知试剂X的分子式为C6H2NO2F3，X的结构简式为 。 (3)F分子中官能团名称为羟基、醚键、 。 (4)I中含有两个酯基、两个六元环，H→I的反应类型为 ，I→J的化学方程式是 。 (5)F的同分异构体中满足下列条件的结构有 种(不考虑立体异构)。 ①为α-氨基酸； ②能与FeCl3溶液发生显色反应； ③1mol该物质与Na反应，消耗3molNa； ④核磁共振氢谱显示有5组峰，且峰面积之比为1:1:2:2:3。 (6)K的另一种制备途径如下： 写出M、P的结构简式 、 。 5．有机物H具有抑制血小板凝聚的作用，其合成路线如下： 已知： 回答下列问题： (1)A的化学名称为 ；B、C反应生成D的化学方程式为 。 (2)D→E过程中，还可能生成一种与E互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式为 ；E→F的反应类型为 。 (3)G中含氧官能团名称为 ；符合下列条件的G的同分异构体有 种。 ①含有苯环且无其它环状结构②1mol有机物最多能与4molNaOH反应③含有四种不同化学环境的氢 (4)根据上述信息，写出以乙醛和为主要原料制备的合成路线 。 6．抗肿瘤药物来那度胺（H）的一种合成路线如下： 已知：Ⅰ．    、烷基、苯基、酰基 Ⅱ． 叔丁氧羟基    不与酯基反应 回答下列问题： (1)A→B新生成的官能团名称为 ，B→C反应条件为 。 (2)在B的芳香族同分异构体中，符合下列条件的结构简式为 （任写1种）。 a．与溶液反应放出气体 b．不能发生水解反应 c．含有4种化学环境的氢，峰面积之比为 (3)E的结构简式为 ；F→G的化学方程式为 。G→H反应类型为 。 (4)用脱去基团时，往往会生成。请从物质结构角度分析生成该产物的原因 。 (5)根据上述信息，写出以苯胺和氨基戊二酸二甲酯为主要原料制备的合成路线 。 7．斑蝥素是斑蝥的有效成分，现代药理研究表明斑蝥素对肝癌、胃癌、肺癌等多种癌症均有抑制作用，斑蝥素的一种合成路线如下（部分试剂和条件略去）。 已知：在有机合成中，极性视角有助于我们理解一些反应历程。例如受酯基吸电子作用影响，酯基碳上的键极性增强，易断裂，在碱作用下，与另一分子酯发生酯缩合反应： 请回答下列问题： (1)A的化学名称是 。 (2)A→B的反应类型为 。 (3)B→C中，根据酯缩合机理还会生成一种与C互为同分异构体的副产物K，请从极性视角分析生成K更容易原因为 。 (4)已知H为五元环结构，写出H的结构简式 。 (5)J中含有 个手性碳原子。 (6)写出同时满足下列条件的化合物J的一种同分异构体的结构简式 。 a．含苯环；b．最多能与2倍物质的量的反应；c．能发生银镜反应；d．不含e．谱表明分子中有4种不同化学环境的氢原子。 (7)根据上述信息，写出以环己酮和1，3-丁二烯为主要原料制备的合成路线 （用流程图表示，无机试剂任选）。 8．姜酮酚是从生姜中提取得到的天然产物，具有多种重要的生物活性。姜酮酚合成路线如图所示： 已知：I． II． 回答下列问题： (1)A→B反应类型为 ，B→C的化学方程式为 。 (2)1mol物质G能与 mol Na反应，由H制备姜酮酚的反应条件为 。 (3)符合下列条件的A的同分异构体有 种(不考虑立体异构)。 ①能发生水解反应    ②能与三氯化铁溶液发生显色反应        ③能发生银镜反应 (4)在合成化合物F的步骤中，使用代替得到的化合物结构简式为 。 (5)结合姜酮酚的合成路线与已知信息，以苯甲醛为反应物，选择不超过4个碳原子的有机物，其他试剂任选，设计化合物的合成路线 。 9．有机物K是一种对大豆和花生极安全的除草剂，其一种合成路线如图。 已知：。 回答下列问题： (1)C中含氧官能团的名称为 。H→I的反应类型为 。 (2)D→E的化学方程式为 。E→F的反应试剂为 。 (3)G的名称为 。J的结构简式为 。 (4)满足下列条件的有机物的同分异构体有 种(不考虑立体异构)。 ①比有机物C的分子式少一个氧原子； ②苯环上有两个取代基，其中一个为硝基； ③能与NaHCO3溶液反应产生气体。 (5)已知：。 根据上述信息，写出以苯和为原料合成的路线 。 10．药中间体G（）的一种合成路线如图所示。 已知：①（代表烃基）； ②（R代表烃基）； ③ 回答下列问题： (1)A的名称为 ；D中所含官能团的名称为 (2)B→C的反应类型为 ；F→G的化学方程式为 (3)E分子中含有手性碳个数为 。 (4)同时满足下列条件的A的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。 a．能发生银镜反应    b．与金属钠反应产生氢气 其中核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积之比为1∶1∶2∶6的结构简式为 （写出一种即可）。 (5)结合题目信息，以丙酮、为原料，设计制备的合成路线（用流程图表示，无机试剂，有机溶剂任选）： 。 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 参考答案： 1．(1) 取代反应 (2)+ (3) 醛基 1 (4) (5) NaOH G中的-CH2OH会被KMnO4氧化为-COOH，无法得到E 【分析】 A→B发生的类似已知I．的反应，结合A、B的分子式和F的结构简式可知，A为：，B为，对比B和C的分子式，结合F的结构简式可知，B甲基上的1个H被Br取代得到C，C为，C、D在乙醇的作用下得到F，对比C、F的结构简式可知，D为，E与D发生类似已知Ⅱ．的反应，可得E为。 【详解】（1） 由分析得，A的结构简式为：；B（）甲基上的1个H被Br取代得到C（），反应类型为取代反应； （2） 由分析得，C为，D为，C、D在乙醇的作用下得到F（）， 化学方程式为：+； （3） 由分析得，E为，含氧官能团为：醛基；F中手性碳原子有1个，位置如图：； （4） D为，含硝基（-NO2）和3种不同化学环境的氢原子(个数此为6：6：1)的D的同分异构体结构如图：； （5） C为，E为结合 C→E的合成路线设计图可知，C在NaOH水溶液的作用下，Br被羟基取代，得到G ，G与试剂Y（合适的氧化剂，如：O2）发生氧化反应得到E，试剂X为NaOH，试剂Y不能选用KMnO4，原因是G中的-CH2OH会被KMnO4氧化为-COOH，无法得到E。 2．(1) 醚键 (2) (3) 保护官能团羟基 取代反应 (4)20 (5) 【分析】路线一： 根据已知I，结合F结构简式可推测E为，结合反应条件，结合反应条件可判断发生硝化反应，发生还原反应，则C结构简式，D结构简式：；对比A和C分子式可知，A与B发生取代反应生成C，则A结构简式：；根据已知II及K结构简式可逆推I结构简式，J结构简式，H结构简式。 路线二： L结构简式为，发生取代反应生成M，M发生硝化反应生成N，N发生取代反应生成O，O发生还原反应生成H，根据已知II，H与J反应生成P。 【详解】（1） A结构简式：，官能团名称为醚键；D结构简式：； （2） 根据分析，发生取代反应，化学方程式：； （3）L→M羟基被取代，经过N→O再次形成羟基，则其目的是保护官能团羟基；根据已知I可知P→K的反应类型为取代反应； （4）为M的同系物，满足下列条件：①遇溶液显紫色，说明含酚羟基；  ②苯环上有3个取代基，且为M同系物，若取代基为、和，则有10种同分异构体，若取代基为、和，则有10种同分异构体，共计20种； （5） 发生硝化反应生成，发生还原反应生成，参考已知I，与丙酮发生反应生成，具体合成路线如下：。 3．(1) 3-氯乙苯 浓硝酸、浓硫酸 酰胺基、酮羰基 (2)+HCl (3)H2O (4)10 (5) 【分析】 由题干流程图可知，根据B的结构简式和A的分子式可知，A的结构简式为：，由B到C的转化条件和C的分子式可知，C的结构简式为：，由C到D的转化条件并结合已知信息①可知，D的结构简式为：，由D到E的转化条件和E的分子式并结合已知信息②可知，E的结构简式为：，由I的结构简式和H的分子式并结合I的到H的转化条件可知，H的结构简式为：，据此分析解题。 【详解】（1） 由分析可知，A的结构简式为：，则A的名称为3-氯乙苯，结合流程图可知，由A制备物质B即在苯环上引入一个硝基，则所需试剂为浓硫酸、浓硝酸，D的结构简式为：，物质D中含氧官能团的名称为酰胺基和酮羰基，故答案为：3-氯乙苯；浓硝酸、浓硫酸；酰胺基和酮羰基； （2） 由分析可知，D的结构简式为：，E的结构简式为：，则D→E的化学反应方程式为：+HCl，故答案为：+HCl； （3） 由分析可知，H的结构简式为：，比较G、H的结构简式和G到H的转化条件可知，G→H的另一种产物的化学式为H2O，故答案为：H2O； （4） 由题干信息可知，E的分子式为：C12H13NO2，不饱和度为：=7，则符合下列条件①分子中含有2个环，其中一个为苯环，②1mol该物质与足量银氨溶液反应生成4molAg结合分子式中只有2个O，说明分子中含有2个醛基，③H-NMR谱有5组峰，峰面积比为说明含有2个-CH3，另外含有2个碳原子一个环，则环为、两个甲基在对称位置有2种，或有1种，或、两个-CHO在对称位置有2种，同理环为：又有1+2+2=5种位置异构，故符合条件的E的同分异构体共有1+2+2+1+2+2=10种，故答案为：10； （5） 本题采用逆向合成法进行合成即根据题干已知信息②的转化信息可知，可由转化而来，根据题干流程图中C到D的转化信息可知，可由和转化而来，Br2和的反应与Br2和苯酚的反应类似，即和Br2水发生取代反应可得，由此分析确定合成路线为：，故答案为：。 4．(1)2-羟基丙酸乙酯 (2) (3)碳氟键、硝基 (4) 取代反应 →+C2H5OH (5)4 (6) 【分析】 采用逆推法，由E的结构简式，参照A的分子式，可确定A为CH3CH(OH)COOH；A与C2H5OH发生酯化反应，生成B为CH3CH(OH)COOC2H5；依据信息ⅰ，可得出C为CH3CH(OPHT)COOC2H5；依据信息ⅱ可确定D为CH3CH(OPHT)CH2OH，由X的分子式为C6H2NO2F3，可确定X为；依据信息ⅰ，可确定F为；依据G的分子式，可确定G为；由信息ⅲ可得出H为；脱水得到I的结构简式为，再脱去C2H5OH，得到J的结构简式为，J发生酯基的水解反应，从而得到K。 【详解】（1）B为CH3CH(OH)COOC2H5，系统命名是：2-羟基丙酸乙酯。 （2） 试剂X的分子式为C6H2NO2F3，由分析可得出，X的结构简式为。 （3） F为，分子中官能团名称为羟基、醚键、碳氟键、硝基。 （4） I中含有两个酯基、两个六元环，则I为，H()→I的反应类型为取代反应，I()→J()，发生取代反应，化学方程式是→+C2H5OH。 （5） F为，F的同分异构体中满足下列条件：“①为α-氨基酸；②能与FeCl3溶液发生显色反应；③1mol该物质与Na反应，消耗3molNa；④核磁共振氢谱显示有5组峰，且峰面积之比为1:1:2:2:3”有机物，结构简式可能为，共有4种(不考虑立体异构)。 （6） 由流程图，参照原料和产品的结构，可逆推出P为，由已知信息ⅲ及N可脱去2个HF，可推出M为，从而得出M、P的结构简式为、。 【点睛】推断有机物时，可采用逆推法。 5．(1) 对苯甲基苯甲酸 (2) 加成反应 (3) 酯基和羧基 4 (4)； 【分析】 由和产物D（）可以推出B的结构式为：，C的结构式为：，故A为；D（）生成E（）和H2O，通过H（）结构可知，G的结构式为：，进而可知F的结构式为：，据此分析解决问题。 【详解】（1） ①根据上述分析过成可知，A的结构式为：，命名为对甲基苯甲酸，故答案为：对苯甲基苯甲酸； ②通过以上分析得知，C的结构式为：，B的结构式为：，则C生成D的化学方程式为：++H2O，故答案为：++H2O； （2） ①D→E过程中，还可能生成一种与E互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式为：，故答案为； ②E的结构式为：，F的结构式为：，E到F的过程中，碳氮双键加氢，发生加成反应，故答案为：加成反应； （3） ①G的结构式为：，根据其结构可知，G中含氧官能团名称为：酯基和羧基，故答案为：酯基和羧基； ②符合下列条件的G的同分异构体: ①含有苯环且无其它环状结构；②1mol有机物最多能与4molNaOH反应；③含有四种不同化学环境的氢，有、、、，共4种，故答案为4； （4） 合成路线为：，故答案为：。 6．(1) 酯基 、光照 (2)或或 (3) 还原反应 (4)的原子有孤对电子和形成配位键 (5) 【分析】 根据反应条件判断A发生酯化反应生成B，B发生取代反应生成C，C发生取代反应成环生成D，结合D结构简式及各物质分子式可知，A为，B为，C为；参考已知I及H结构简式，推测F为，发生反应生成G，G中硝基发生还原转化为氨基；对比D和F结构简式，则E结构简式：。 【详解】（1）根据分析可知，发生酯化反应，则生成新官能团为酯基；发生苯环侧链甲基上的H原子取代，反应条件为光照、； （2） 在B的芳香族同分异构体中，符合下列条件：a．与溶液反应放出气体，说明含官能团羧基；b．不能发生水解反应，说明无酯基；c．含有4种化学环境的氢，峰面积之比为，说明为对称结构，则符合要求的结构简式：或或； （3） 根分析，E结构简式：；根据分析，参考已知I，F→G的化学方程式：；G→H苯环上硝基被还原转化为氨基，发生还原反应； （4）的原子有孤对电子和形成配位键，从而导致用脱去基团时，往往会生成； （5） 参考已知II，氨基戊二酸二甲酯发生反应生成，参考已知I，反应生成，发生反应II生成目标产物，具体合成路线如下：。 7．(1)丙烯酸甲酯 (2)加成反应 (3)产物K()中S相对C电负性大，使得其碳上的C-H键极性增强，更容易断裂 (4) (5)4 (6)、（任意一个即可） (7) 【分析】 由图知，A(H2C=CHCOOCH3)与(HS-CH2COOCH3)发生加成反应生成B()，B在碱性条件下生成C()，C与HCN发生加成反应D()，D在POCl3条件下发生消去反应生成E()，E在HCl/CH3COOH条件下发生水解反应生成F（），F在SOCl2条件下脱水生成G，由分子式得到G为，G与H(C4H4O)反应生成I，由I和H的分子式推出H为，I再反应生成J，据此回答。 【详解】（1）由酯的命名规则知，A(H2C=CHCOOCH3)的化学名称是丙烯酸甲酯； （2）由分析知，A→B的反应类型为加成反应； （3） 由已知得，B→C中，产物K()中S相对C电负性大，使得其碳上的C-H键极性增强，更容易断裂，故还会生成一种与C互为同分异构体的副产物K()； （4） 已知H为五元环结构，由分析知，H的结构简式为； （5） J()的结构简式中含*的为手性碳，共含有4个手性碳原子； （6） 满足a．含苯环；b．最多能与2倍物质的量的反应；c．能发生银镜反应；d．不含e．谱表明分子中有4种不同化学环境的氢原子，4个条件的化合物J的一种同分异构体的结构简式有、； （7） 根据上述信息，以环己酮和1，3-丁二烯为主要原料制备的合成路线为。 8．(1) 取代反应 + (2) 2 (3)13 (4) (5) 【分析】根据B的结构，可以推出A为，A生成B的反应为取代反应，B和丙酮在溶液中生成C，根据D的结构，C为：，C再发生加成反应得到D，根据F和H的结构，以及G的分子式，G为：，G再脱水生成H，H发生加成反应生成产品。 【详解】（1） 根据分析，A→B反应类型为：取代反应；B→C的化学方程式为:+ （2）G为：，1mol物质G含有2mol，所以能与2mol Na反应，根据C生成D的条件，由H制备姜酮酚也是与的加成反应，条件为：； （3）A 的异构体中，能发生水解反应和发生银镜反应，分子中含有， 能与三氯化铁溶液发生显色反应，含有酚羟基，根据位置不同，含有结构为有10种，有3种，满足条件的共有13种； （4）根据已知反应I的原理，中的H原子替换Li原子，所以使用代替得到的化合物结构简式为：； （5） 苯甲醛为反应物，合成化合物的路线为：。 9．(1) 硝基、醚键、酯基 还原反应 (2) +C2H5OH 浓硫酸、浓硝酸 (3) 3-溴丙炔 (4)39 (5) 【分析】 由反应条件可知，C发生还原反应将硝基转化为氨基，结合D的结构简式可以推知C为，A和B发生取代反应生成C，结合A和B的分子式可以推知A为，B为C2H5OOCCH2Br，D发生水解反应、脱水缩合生成E，E为，F和CHCCH2Br发生取代反应生成H，H发生还原反应生成I，I和发生已知信息的反应原理得到K，以此解答。 【详解】（1） 由分析可知，C为，含氧官能团的名称为硝基、醚键、酯基， H→I的反应类型为还原反应。 （2） D发生水解反应、脱水缩合生成E，化学方程式为：+C2H5OH，E发生硝化反应生成F，反应试剂为：浓硫酸、浓硝酸。 （3） 由分析可知，G为CHCCH2Br，名称为3-溴丙炔，J的结构简式为。 （4）有机物的同分异构体满足：①比有机物C的分子式少一个氧原子；②苯环上有两个取代基，其中一个为硝基；③能与NaHCO3溶液反应产生气体，说明其中含有-COOH，则苯环上的另外一个取代基骨架为-C-C-C-COOH时，F原子取代后有3种情况，取代基骨架为-C-C(COOH)-C时，F原子取代后有3种情况，取代基骨架为-C(COOH)-C-C时，F原子取代后有3种情况，取代基骨架为-C(C)-C-COOH时，F原子取代后有3种情况，取代基骨架为-C(C)(COOH)-C时，F原子取代后有1种情况，每1种取代基组合都有邻、间、对三种位置关系，则满足条件的有机物的同分异构体有3×(3+3+3+1+3)=39种。 （5） 苯发生硝化反应生成硝基苯，硝基苯发生还原反应生成，发生氧化反应生成，发生已知信息的反应原理得到，和发生取代反应生成，合成路线为。 10．(1) 丙酸乙酯 氨基、酯基、羟基 (2) 加成反应 (3)2 (4) 12 或。 (5) 【分析】 根据A的分子式为C5H10O2可知不饱和度为1， 已知①可知A中含有酯基， C与D发生的反应为已知②，C的结构简式为：， B的分子式为C8H14O3可知不饱和度为2，结合已知①可得B的结构简式为：，A的结构简式为：CH3CH2COOCH2CH3，D发生的是已知③生成E，E脱水后产生F，结合F可知E为，F发生取代反应产生G，据此作答。 【详解】（1）A的结构简式为：CH3CH2COOCH2CH3，A的名称为丙酸乙酯，D中所含官能团的名称为氨基、酯基、羟基，故答案为：丙酸乙酯；氨基、酯基、羟基。 （2） B→C的反应类型为羰基的加成反应；F→G的化学方程式为： + +HCl，故答案为：加成反应； +  +HCl。 （3） E为，含有手性碳个数为2，如图，故答案为：2。 （4） A的分子式为：C5H10O2，同分异构体满足能发生银镜反应说明含有醛基，满足与金属钠反应产生氢气说明含有羟基，因此含有1个醛基，1个羟基，根据“定一移一”可知，当主链有四个碳时，、 共有8种，主链有3个碳时，、共有4种，故A的同分异构体有12种；其中核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积之比为1∶1∶2∶6的结构简式为：或，故答案为：10；或。 （5） 结合题目信息可知，合成路线为：，故答案为：。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $$