专题突破卷06 化学键 分子结构与性质 晶体结构与性质-2025年高考化学一轮复习考点通关卷（新教材新高考）

专题突破卷06 物质结构与性质 元素周期律（二） ——化学键 分子结构与性质 晶体结构与性质 （考试时间：75分钟 试卷满分：100分） 一、选择题（本题共15小题，每小题3分，共45分。每小题只有一项是符合题目要求的） 1．玻璃是常见的非晶体，在生产、生活中有着广泛的应用。有关玻璃的说法错误的是（　　） A.玻璃内部微粒排列是长程无序和短程有序的 B.玻璃熔化时吸热，温度不断上升 C.水晶和玻璃都是非晶体 D.利用X射线衍射实验可以鉴别玻璃和水晶 2．维生素C的结构简式是，它能防治坏血病，该分子中有几个手性碳原子(　　) A.1 B.2 C.3 D.4 3．(2024·河北石家庄检测)我国科学家研制出一种催化剂，能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化，其反应为HCHO＋O2CO2＋H2O。下列有关说法正确的是(　　) A．CO2只含有非极性共价键 B．0.5 mol HCHO含有1 mol σ键 C．HCHO、CO2分子中只含有σ键 D．H2O中含有极性共价键 4．已知几种共价键的键能如下： 化学键 H—N N≡N Cl—Cl H—Cl 键能/(kJ·mol－1) 390.8 946 242.7 431.8 下列说法错误的是(　　) A．键能：N≡N＞N===N＞N—N B．H(g)＋Cl(g)===HCl(g)　ΔH＝－431.8 kJ·mol－1 C．H—N键能小于H—Cl键能，所以NH3的沸点高于HCl D．2NH3(g)＋3Cl2(g)===N2(g)＋6HCl(g)　ΔH＝－463.9 kJ·mol－1 5．关于σ键和π键的形成过程，下列说法不正确的是(　　) A．HCl分子中的σ键是由两个s轨道“头碰头”重叠形成的 B．N2分子中的π键为p-p π键，π键不能绕键轴旋转 C．CH4中的碳原子为sp3杂化，4个sp3杂化轨道分别与氢原子的s轨道形成σ键 D．乙烯(CH2===CH2)中的碳碳之间形成了1个σ键和1个π键 6．（2024·广东清远期中）下列有关共价键和键参数的说法不正确的是（ ） A. 1个乙烯分子中含有5个 键和1个 键 B. 的键长比短，故比稳定 C. 、、三种分子的键角依次增大 D. 1个原子与3个原子结合形成1个分子，体现了共价键的饱和性 7．S2Cl2的分子结构与H2O2相似，如图所示。下列有关说法错误的是(　　) A.S2Cl2是极性分子 B.S2Cl2分子中所有原子均满足8电子稳定结构 C.S2Cl2分子中既含有极性键又含有非极性键 D.S2Cl2的相对分子质量比H2O2大，熔、沸点高 8．[2023·湖南长沙期中]下列关于各微粒的描述完全正确的一项是（ ） 选项 A B C D 分子或离子的化学式 中心原子的杂化轨道类型 模型名称 直线形 平面三角形 平面三角形 正四面体形 分子或离子的空间结构 直线形 平面三角形 形 三角锥形 9．下列事实与氢键无关的是（ ） A. 相同压强下的沸点高于的沸点 B. 一定条件下，与可以形成 C. 羊毛制品水洗再晒干后变形 D. 和的结构和极性并不相似，但两者能互溶 10．二茂铁[(C5H5)2Fe]分子是一种金属有机配合物，是燃油的添加剂，用以提高燃烧的效率和去烟，可作为导弹和卫星的涂料等。它的结构如图所示，下列说法正确的是(　　) A．二茂铁中Fe2＋与环戊二烯离子(C5H)之间为离子键 B．1 mol环戊二烯()中含有σ键的数目为5NA(NA表示阿伏加德罗常数的值) C．分子中存在π键 D．Fe2＋的电子排布式为1s22s22p63s23p63d44s2 11．关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是(　　) A.CH3OH为极性分子 B.N2H4空间结构为平面形 C.N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2 D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同 12．(2024·山东聊城三模)A、B为原子序数依次增大的短周期主族元素，基态原子的最外层均有2个未成对电子，A、B形成的二元化合物在自然界中普遍存在，并有多种结构，如图是其中一种结构的晶胞示意图。下列说法正确的是(　　) A．该二元化合物是分子晶体 B．每个晶胞拥有A原子的数目为6个 C．该二元化合物A、B两原子的杂化方式不同 D．该二元化合物中只有B原子满足8电子稳定结构 13．(CH3)3SiCl可作为下列有机合成反应的催化剂。下列说法正确的是(　　) A．CH3CN中σ键与π键的个数相等 B．甲分子中采取sp2杂化的碳原子有6个 C．有机物乙的沸点低于对羟基苯甲醛()的沸点 D．常温下，(CH3)3SiCl中Si—Cl键比(CH3)3SiI中Si—I键易断裂 14．(2023·浙江金华一模)某种化学品的结构如图所示，已知W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素，其中W、X、Y在同一周期，Z、M同处另一周期，M的简单阳离子半径是同周期中最小的，则下列说法中正确的是(　　) A．元素电负性大小的顺序：X>W>Y>Z B．W的某种单质的分子，是极性分子且分子中含有极性键 C．同一周期中，元素第一电离能处在Z和M之间的有2种 D．该分子中Y原子的杂化方式为sp2 15．氮化铬的晶胞结构如图所示，A点分数坐标为(0,0,0)。氮化铬的晶体密度为d g·cm－3，摩尔质量为M g·mol－1，晶胞参数为a nm，NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是(　　) A．铬原子的价电子排布图为 B．B点的分数坐标为(1,1,1) C．距离Cr原子最近的Cr原子有8个 D．a＝×107 nm 二、非选择题（本题包括4小题，共55分） 16．（12分）(2024·河南部分重点中学联考)(1)Ni(CO)4中CO称为配体，其配位原子是碳原子而不是氧原子，理由是____________________________________。 (2)Mn的一种配合物化学式为[Mn(CO)5(CH3CN)]Br，下列说法正确的是__________(填字母标号)。 A．CH3CN与Mn原子配位时，提供孤电子对的是C原子 B．Mn原子的配位数为6 C．CH3CN中C原子的杂化类型为sp2、sp3 D．CH3CN中σ键与π键数目之比为5∶2 (3)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有[Al(OH)4]－生成，则[Al(OH)4]－中存在__________。 A．共价键　B．非极性键　C．配位键 D．σ键　E．π键 (4)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知Co3＋的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，无明显现象。则第一种配合物可表示为____________________，第二种配合物可表示为__________________。若在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，则产生的现象是_________________________。 17．（9分）钙钛矿类杂化材料（CH3NH3）PbI3在太阳能电池领域具有重要的应用价值。（CH3NH3）PbI3的晶胞结构如图所示，其中B代表Pb2＋。 （1）代表I－的为　　　　。  （2）原子分数坐标可用于表示晶胞内部各原子的相对位置。其中，原子分数坐标A为（0，0，0），B为，则C的原子分数坐标为　　　　　。  （3）已知（CH3NH3）PbI3的摩尔质量为M g·mol－1，则该晶体的密度为ρ＝　　　　　g·cm－3（设NA为阿伏加德罗常数的值）。  （4）该晶胞沿体对角线方向的投影图为　　　　（填字母）。  18．（18分）已知A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次增大，其中A原子所处的周期数、族序数都与其原子序数相等；B原子核外电子有6种不同的运动状态，s轨道电子数是p轨道电子数的两倍；D原子L层上有2对成对电子；E＋原子核外有3个电子层且M层3d轨道电子全充满。请回答下列问题： (1)E元素在元素周期表中的位置是__________________，属于________区。 (2)B、C、D三种元素的第一电离能由小到大的顺序为____________(填元素符号)，第一电离能最大的原因是______________________________________________。 (3)D元素与氟元素相比，电负性：D________F (填“>”“＝”或“<”)，下列表述中能证明这一事实的是________(填字母)。 A．常温下氟气的颜色比D单质的颜色深 B．氟气与D的氢化物剧烈反应，生成D的单质 C．氟与D形成的化合物中D元素呈正价态 D．比较两元素的单质与氢气化合时得电子的数目 (4)只含C、A两种元素的离子化合物CA5，它的所有原子的最外层都符合相应的稀有气体原子电子层结构，其电子式为________________________________，它的晶体中含有多种化学键，但一定不含的化学键是__________(填字母)。 A．极性键 B．非极性键 C．配位键 D．金属键 (5)B2A4是重要的基本石油化工原料。1 mol B2A4分子中含________mol σ键。 19．（16分）A、B、C、D、E为短周期的五种非金属元素，其中A、B、C的基态原子的价层电子排布式分别为asa、bsbbpb、csccp2c，D与B同主族，E位于C的下一周期，且E是同周期元素中电负性最大的。试回答下列问题： (1)由A、B、C、D、E五种元素中的两种或三种元素可组成多种物质，分子①BC2、②DE4、③A2C、④BA3E中，属于极性分子的是________(填序号，下同)；中心原子采取sp3杂化的是__________。 (2)A、B两元素能组成一种分子中原子个数比为1∶1的常见溶剂，其分子式为__________；相同条件下，该物质在BE4中的溶解度________(填“大于”或“小于”)其在A2C中的溶解度。 (3)阴离子DC与EC的VSEPR模型名称分别为__________、__________，其VSEPR模型与空间结构不一致的是__________(填离子符号)。 (4)BA4、DA4和DE4的沸点由高到低的顺序为____________________(用化学式表示)。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题突破卷06 物质结构与性质 元素周期律（二） ——化学键 分子结构与性质 晶体结构与性质 （考试时间：75分钟 试卷满分：100分） 一、选择题（本题共15小题，每小题3分，共45分。每小题只有一项是符合题目要求的） 1．玻璃是常见的非晶体，在生产、生活中有着广泛的应用。有关玻璃的说法错误的是（　　） A.玻璃内部微粒排列是长程无序和短程有序的 B.玻璃熔化时吸热，温度不断上升 C.水晶和玻璃都是非晶体 D.利用X射线衍射实验可以鉴别玻璃和水晶 【答案】C 【解析】根据玻璃是非晶体知，构成玻璃的粒子在空间的排列是长程无序和短程有序的，A正确；玻璃是非晶体，没有固定的熔点，玻璃熔化时吸热，温度不断上升，B正确；水晶的主要成分是二氧化硅，是共价晶体，玻璃是非晶体，C错误；区分晶体与非晶体最科学的方法是对固体进行X射线衍射实验，D正确。 2．维生素C的结构简式是，它能防治坏血病，该分子中有几个手性碳原子(　　) A.1 B.2 C.3 D.4 【答案】B 【解析】该分子中属于手性碳原子的是左边第二、三号碳，它们均是连接四个不同原子或原子团的碳原子，所以含有2个手性碳原子。 3．(2024·河北石家庄检测)我国科学家研制出一种催化剂，能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化，其反应为HCHO＋O2CO2＋H2O。下列有关说法正确的是(　　) A．CO2只含有非极性共价键 B．0.5 mol HCHO含有1 mol σ键 C．HCHO、CO2分子中只含有σ键 D．H2O中含有极性共价键 【答案】D 【解析】CO2中只含有极性共价键，A错误；根据结构式可知，0.5 mol HCHO含有1.5 mol σ键，B错误；HCHO、CO2分子中既含有σ键又含有π键，C错误；H2O中含有极性共价键，D正确。 4．已知几种共价键的键能如下： 化学键 H—N N≡N Cl—Cl H—Cl 键能/(kJ·mol－1) 390.8 946 242.7 431.8 下列说法错误的是(　　) A．键能：N≡N＞N===N＞N—N B．H(g)＋Cl(g)===HCl(g)　ΔH＝－431.8 kJ·mol－1 C．H—N键能小于H—Cl键能，所以NH3的沸点高于HCl D．2NH3(g)＋3Cl2(g)===N2(g)＋6HCl(g)　ΔH＝－463.9 kJ·mol－1 【答案】C　 【解析】A项，氮氮三键键长＜氮氮双键键长＜氮氮单键键长，键长越短，键能越大，所以键能：N≡N＞N===N＞N—N，正确；B项，H(g)＋Cl(g)===HCl(g)的焓变为H—Cl键能的相反数，则ΔH＝－431.8 kJ·mol－1，正确；C项，NH3的沸点高于HCl是由于NH3形成分子间氢键，而HCl不能，错误；D项，根据ΔH＝E(反应物)－E(生成物)，则2NH3(g)＋3Cl2(g)===N2(g)＋6HCl(g)　ΔH＝6E(H—N)＋3E(Cl—Cl)－E(N≡N)－6E(H—Cl)＝－463.9 kJ·mol－1，正确。 5．关于σ键和π键的形成过程，下列说法不正确的是(　　) A．HCl分子中的σ键是由两个s轨道“头碰头”重叠形成的 B．N2分子中的π键为p-p π键，π键不能绕键轴旋转 C．CH4中的碳原子为sp3杂化，4个sp3杂化轨道分别与氢原子的s轨道形成σ键 D．乙烯(CH2===CH2)中的碳碳之间形成了1个σ键和1个π键 【答案】A 【解析】HCl分子中的σ键是由氢原子提供的未成对电子的1s原子轨道和氯原子提供的未成对电子的3p原子轨道“头碰头”重叠形成的，故A错误；N2分子中p轨道与p轨道通过“肩并肩”重叠形成p-p π键，π键为镜面对称，不能绕键轴旋转，故B正确；CH4中的碳原子为sp3杂化，碳原子的4个sp3杂化轨道分别与氢原子的s轨道重叠，形成C—H σ键，故C正确；CH2===CH2中的碳碳之间形成双键，双键中有1个σ键和1个π键，故D正确。 6．（2024·广东清远期中）下列有关共价键和键参数的说法不正确的是（ ） A. 1个乙烯分子中含有5个 键和1个 键 B. 的键长比短，故比稳定 C. 、、三种分子的键角依次增大 D. 1个原子与3个原子结合形成1个分子，体现了共价键的饱和性 【答案】C 【解析】1个 分子中含有4个 和1个，1个 中含有1个 键和1个 键，即1个 分子中含有5个 键和1个 键，故 正确；碳原子的半径小于硅原子的半径，所以 的键长比 的键长短，键长越短共价键的强度越大，故 比 稳定，故 正确；的空间结构为平面正三角形，键角为 ，的空间结构为 形，键角为 ，的空间结构为直线形，键角为 ，、、三种分子的键角依次增大，故 错误；氮原子的最外层有5个电子，因此1个 原子与3个 原子结合形成1个，原子最外层达到8电子稳定结构，体现了共价键的饱和性，故 正确。 7．S2Cl2的分子结构与H2O2相似，如图所示。下列有关说法错误的是(　　) A.S2Cl2是极性分子 B.S2Cl2分子中所有原子均满足8电子稳定结构 C.S2Cl2分子中既含有极性键又含有非极性键 D.S2Cl2的相对分子质量比H2O2大，熔、沸点高 【答案】D 【解析】该分子中，电荷的分布是不均匀的，不对称的，正负电荷中心不重合，所以是极性分子，故A正确；硫原子形成了2对共用电子对，最外层有6个电子，故硫原子满足8电子稳定结构，氯原子形成了一个共用电子对，氯原子最外层有7个电子，所以氯原子满足8电子稳定结构，故B正确；S2Cl2分子中S—S键为非极性键，S—Cl 键为极性键，故C正确；H2O2分子间可以形成氢键，其熔、沸点高于S2Cl2，故D错误。 8．[2023·湖南长沙期中]下列关于各微粒的描述完全正确的一项是（ ） 选项 A B C D 分子或离子的化学式 中心原子的杂化轨道类型 模型名称 直线形 平面三角形 平面三角形 正四面体形 分子或离子的空间结构 直线形 平面三角形 形 三角锥形 【答案】C 【解析】 的中心原子氟原子的价层电子对数为，孤电子对数为2，则氟原子的杂化方式为，的 模型为正四面体形，空间结构为 形，故 错误；的中心原子磷原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，则磷原子的杂化方式为,的 模型为正四面体形，空间结构为三角锥形，故 错误；的中心原子氮原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，则 原子的杂化方式为，的 模型为平面三角形，空间结构为 形，故 正确；的中心原子硼原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，则硼原子的杂化方式为，的 模型和空间结构均为正四面体形，故 错误。 9．下列事实与氢键无关的是（ ） A. 相同压强下的沸点高于的沸点 B. 一定条件下，与可以形成 C. 羊毛制品水洗再晒干后变形 D. 和的结构和极性并不相似，但两者能互溶 【答案】B 【解析】1个水分子能与周围的水分子形成4个氢键，1个 分子只能与周围的 分子形成2个氢键，所以相同压强下 的沸点高于 的沸点，故 不符合题意；与 可以形成配位键从而形成，与氢键无关，故 符合题意；羊毛的主要成分是蛋白质，蛋白质分子与水分子之间形成氢键，破坏了蛋白质的结构，所以羊毛制品水洗再晒干后变形，故 不符合题意；中 原子的电负性很大且含孤电子对，与水分子中氢原子形成氢键，所以两者可以互溶，故 不符合题意。 10．二茂铁[(C5H5)2Fe]分子是一种金属有机配合物，是燃油的添加剂，用以提高燃烧的效率和去烟，可作为导弹和卫星的涂料等。它的结构如图所示，下列说法正确的是(　　) A．二茂铁中Fe2＋与环戊二烯离子(C5H)之间为离子键 B．1 mol环戊二烯()中含有σ键的数目为5NA(NA表示阿伏加德罗常数的值) C．分子中存在π键 D．Fe2＋的电子排布式为1s22s22p63s23p63d44s2 【答案】C 【解析】含有孤电子对和空轨道的原子之间存在配位键，所以二茂铁中Fe2＋与环戊二烯离子(C5H)之间为配位键，故A错误；一个环戊二烯()分子中含有σ键的数目为11个，故1 mol环戊二烯()中含有σ键的数目为11NA，故B错误；碳碳双键中有1个π键，所以该分子中存在π键，故C正确；铁原子核外有26个电子，失去最外层两个电子变为亚铁离子，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6，故D错误。 11．关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是(　　) A.CH3OH为极性分子 B.N2H4空间结构为平面形 C.N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2 D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同 【答案】B 【解析】A.甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的，为四面体结构，是由极性键组成的极性分子，A正确；B.N2H4中N原子的杂化方式为 sp3，不是平面形，B错误；C.N2H4分子中连接N原子的H原子数多，存在氢键的数目多，而偏二甲肼[(CH3)2NNH2]只有一端可以形成氢键，另一端的两个甲基基团比较大，影响了分子的排列，沸点较N2H4的低，C正确；D.CH3OH为四面体结构，—OH结构类似于水的结构，(CH3)2NNH2的结构简式为，两者分子中C、O、N杂化方式均为 sp3，D正确；故选B。 12．(2024·山东聊城三模)A、B为原子序数依次增大的短周期主族元素，基态原子的最外层均有2个未成对电子，A、B形成的二元化合物在自然界中普遍存在，并有多种结构，如图是其中一种结构的晶胞示意图。下列说法正确的是(　　) A．该二元化合物是分子晶体 B．每个晶胞拥有A原子的数目为6个 C．该二元化合物A、B两原子的杂化方式不同 D．该二元化合物中只有B原子满足8电子稳定结构 【答案】B 【解析】周期表中基态原子的最外层均有2个未成对电子的元素在第ⅣA族和第ⅥA族，短周期中符合此条件的有碳、硅、氧、硫四种元素，由图中看出，一个A原子周围有2个B，一个B原子周围有4个A，A、B原子个数比应该是2∶1，可以形成CO2、CS2、SiO2等物质，又知A、B原子序数依次增大，只有A是O元素，B是Si元素符合，形成的化合物是SiO2。SiO2是原子晶体，故A错误；由图可知晶胞中B原子(即Si原子)所在位置有4个在棱上，2个在面上，1个在晶胞内，该晶胞中含有Si原子个数为4×＋2×＋1＝3，按照Si与O原子1∶2，所以含有6个氧原子，故B正确；SiO2中Si原子和O原子都是sp3杂化，杂化方式相同，故C错误；硅最外层有4个电子，一个硅与周围4个氧原子形成共价键，O原子最外层有6个电子，与2个硅形成共价键，因此Si原子和O原子都满足8电子稳定结构，故D错误。 13．(CH3)3SiCl可作为下列有机合成反应的催化剂。下列说法正确的是(　　) A．CH3CN中σ键与π键的个数相等 B．甲分子中采取sp2杂化的碳原子有6个 C．有机物乙的沸点低于对羟基苯甲醛()的沸点 D．常温下，(CH3)3SiCl中Si—Cl键比(CH3)3SiI中Si—I键易断裂 【答案】C　 【解析】CH3CN分子中单键为σ键，三键中含有1个σ键和2个π键，则由结构简式可知，CH3CN分子中含有5个σ键，2个π键，σ键与π键的个数不相等，故A错误；由结构简式可知，甲分子中苯环中的碳原子和羰基中碳原子的杂化方式为sp2，共有7个，故B错误；氯元素的电负性大于碘元素，所以(CH3)3SiCl中Si—Cl键比(CH3)3SiI中Si—I键难断裂，故D错误。 14．(2023·浙江金华一模)某种化学品的结构如图所示，已知W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素，其中W、X、Y在同一周期，Z、M同处另一周期，M的简单阳离子半径是同周期中最小的，则下列说法中正确的是(　　) A．元素电负性大小的顺序：X>W>Y>Z B．W的某种单质的分子，是极性分子且分子中含有极性键 C．同一周期中，元素第一电离能处在Z和M之间的有2种 D．该分子中Y原子的杂化方式为sp2 【答案】B 【解析】W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素，其中W、X、Y在同一周期，Z、M同处另一周期，M的简单阳离子半径是同周期中最小的，可知M为Al元素，化合物中Z形成6个共价键，Z为S元素；X形成1个共价键、Y形成4个共价键、W形成2个共价键，则X为F元素、Y为C元素、W为O元素。同周期，从左到右，元素的电负性逐渐增大，同主族从上到下，元素的电负性逐渐变小，则电负性：F>O>S>C，故A错误；O3的空间结构为V形，分子中正电中心和负电中心不重合，O3是极性分子，分子中含有极性键，故B正确；同一周期中，随着核电荷数的增加，元素的第一电离能呈现增大趋势，ⅡA族、ⅤA族反常，则元素第一电离能处在Al和S之间的有Si 1种，故C错误；Y为C原子，价层电子对数是4，杂化方式为sp3，故D错误。 15．氮化铬的晶胞结构如图所示，A点分数坐标为(0,0,0)。氮化铬的晶体密度为d g·cm－3，摩尔质量为M g·mol－1，晶胞参数为a nm，NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是(　　) A．铬原子的价电子排布图为 B．B点的分数坐标为(1,1,1) C．距离Cr原子最近的Cr原子有8个 D．a＝×107 nm 【答案】D 【解析】Cr原子的价层电子排布式为3d54s1，其价电子排布图为，A错误；A点分数坐标为(0,0,0)，根据坐标系，B点位于棱心上，则B点分数坐标为，B错误；以位于体心的Cr原子为例，距离Cr原子最近的Cr原子位于棱心，共有12个，C错误；该晶胞中，位于顶点和面心的N原子个数为8×＋6×＝4，位于体心和棱心的Cr原子个数为12×＋1＝4，则ρ＝＝ g·cm－3＝d g·cm－3，解得a＝×107nm，D正确。 二、非选择题（本题包括4小题，共55分） 16．（12分）(2024·河南部分重点中学联考)(1)Ni(CO)4中CO称为配体，其配位原子是碳原子而不是氧原子，理由是____________________________________。 (2)Mn的一种配合物化学式为[Mn(CO)5(CH3CN)]Br，下列说法正确的是__________(填字母标号)。 A．CH3CN与Mn原子配位时，提供孤电子对的是C原子 B．Mn原子的配位数为6 C．CH3CN中C原子的杂化类型为sp2、sp3 D．CH3CN中σ键与π键数目之比为5∶2 (3)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有[Al(OH)4]－生成，则[Al(OH)4]－中存在__________。 A．共价键　B．非极性键　C．配位键 D．σ键　E．π键 (4)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知Co3＋的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，无明显现象。则第一种配合物可表示为____________________，第二种配合物可表示为__________________。若在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，则产生的现象是_________________________。 【答案】(1)C的电负性小于O，供电子能力强于O（2分） (2)BD（2分）　(3)ACD（2分） (4)[CoBr(NH3)5]SO4（2分）　[Co(SO4)(NH3)5]Br（2分）　生成淡黄色沉淀（2分） 【解析】(2)CH3CN中N有孤电子对，C没有孤电子对，因此CH3CN与Mn原子配位时，提供孤电子对的是N原子，A错误；该配合物中配体为5个CO和1个CH3CN，故Mn原子的配位数为6，B正确；CH3CN中的甲基C为sp3杂化，—CN中的C为sp杂化，C错误；CH3CN即CH3CN，其中单键全是σ键，三键中含一个σ键、两个π键，故CH3CN中σ键与π键数目之比为5∶2，D正确。(3)[Al(OH)4]－中OH－和Al3＋之间存在配位键，属于共价键，H、O之间形成共价键，也是极性键、σ键。(4)由题意知，在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，配合物中外界离子能电离出来，而内界离子不能电离出来，说明SO在外界；在第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，无明显现象，说明SO在内界，则第一种配合物可表示为[CoBr(NH3)5]SO4，第二种配合物可表示为[Co(SO4)(NH3)5]Br。第二种配合物中Br－在外界，若向其溶液中滴加AgNO3溶液，会生成淡黄色沉淀。 17．（9分）钙钛矿类杂化材料（CH3NH3）PbI3在太阳能电池领域具有重要的应用价值。（CH3NH3）PbI3的晶胞结构如图所示，其中B代表Pb2＋。 （1）代表I－的为　　　　。  （2）原子分数坐标可用于表示晶胞内部各原子的相对位置。其中，原子分数坐标A为（0，0，0），B为，则C的原子分数坐标为　　　　　。  （3）已知（CH3NH3）PbI3的摩尔质量为M g·mol－1，则该晶体的密度为ρ＝　　　　　g·cm－3（设NA为阿伏加德罗常数的值）。  （4）该晶胞沿体对角线方向的投影图为　　　　（填字母）。  【答案】（1）C（2分）　（2）　（2分）（3）（3分）　（4）a（2分） 【解析】（1）B代表Pb2＋；晶胞中A原子位于顶角，一个晶胞中A原子数目为8×＝1，C原子位于晶胞面心，一个晶胞中C原子数目为6×＝3，结合化学式（CH3NH3）PbI3可知，代表I－的为C。（2）原子分数坐标可用于表示晶胞内部各原子的相对位置。其中，原子分数坐标A为（0，0，0），B为，与图可知，C原子为右侧面心，则C的原子分数坐标为。（3）（CH3NH3）PbI3的摩尔质量为M g·mol－1，晶胞质量为 g；晶胞边长为a pm，则晶胞体积为（a pm）3＝a3×10－30 cm3，所以密度为＝＝ g·cm－3。（4）该晶胞沿体对角线方向的投影，体对角线方向的2个顶角A原子和体心B原子投到1个点，另外6个顶角A原子在平面上投出1个六边形，面心6个C原子在A投出六边形内部组成1个小六边形，故选a。 18．（18分）已知A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次增大，其中A原子所处的周期数、族序数都与其原子序数相等；B原子核外电子有6种不同的运动状态，s轨道电子数是p轨道电子数的两倍；D原子L层上有2对成对电子；E＋原子核外有3个电子层且M层3d轨道电子全充满。请回答下列问题： (1)E元素在元素周期表中的位置是__________________，属于________区。 (2)B、C、D三种元素的第一电离能由小到大的顺序为____________(填元素符号)，第一电离能最大的原因是______________________________________________。 (3)D元素与氟元素相比，电负性：D________F (填“>”“＝”或“<”)，下列表述中能证明这一事实的是________(填字母)。 A．常温下氟气的颜色比D单质的颜色深 B．氟气与D的氢化物剧烈反应，生成D的单质 C．氟与D形成的化合物中D元素呈正价态 D．比较两元素的单质与氢气化合时得电子的数目 (4)只含C、A两种元素的离子化合物CA5，它的所有原子的最外层都符合相应的稀有气体原子电子层结构，其电子式为________________________________，它的晶体中含有多种化学键，但一定不含的化学键是__________(填字母)。 A．极性键 B．非极性键 C．配位键 D．金属键 (5)B2A4是重要的基本石油化工原料。1 mol B2A4分子中含________mol σ键。 【答案】(1)第四周期第ⅠB族（2分）　ds（2分）　 (2)C<O<N（2分）　氮的2p轨道半充满，较稳定（2分）　 (3)< （2分）　BC（2分） (4) （2分）　BD（2分）　 (5)5（2分） 【解析】根据A原子所处的周期数、族序数都与其原子序数相等可知，A为H元素；B原子核外电子有6种不同的运动状态，s轨道电子数是p轨道电子数的两倍，B为C元素；D原子L层上有2对成对电子，D为O元素；B、C、D的原子序数依次增大，故C为N元素；E＋原子核外有3个电子层且M层3d轨道电子全充满，故E为Cu元素。(1)E为Cu元素，Cu在元素周期表中位于第四周期第ⅠB族，属于ds区。(2)B、C、D三种元素分别是C、N、O元素，N的2p轨道半充满，较稳定，其第一电离能最大，C的第一电离能最小，第一电离能由小到大的顺序为C<O<N。(3)D为O元素，电负性比F元素的小；A．常温下氟气的颜色比氧气的颜色深，属于物理性质，而电负性是化学性质，故A不选；B．氟气与氧的氢化物(即H2O)剧烈反应，生成氧气，说明氟气的氧化性比氧气的强，证明氟的电负性大于氧的，故B选；C．氟与氧形成的化合物中氧元素呈正价态，说明F得电子能力较强，电负性较大，故C选；D．单质与氢气化合时得电子的数目的多少与电负性无关，故D不选。(4)只含N、H两种元素的离子化合物NH5，它的所有原子的最外层都符合相应的稀有气体原子电子层结构，故其电子式为，含有离子键，铵根离子中含有极性键和配位键，不含非极性键和金属键。(5)C2H4为乙烯，1个C2H4分子中含有5个σ键，1个π键，因此1 mol C2H4分子中含5 mol σ键。 19．（16分）A、B、C、D、E为短周期的五种非金属元素，其中A、B、C的基态原子的价层电子排布式分别为asa、bsbbpb、csccp2c，D与B同主族，E位于C的下一周期，且E是同周期元素中电负性最大的。试回答下列问题： (1)由A、B、C、D、E五种元素中的两种或三种元素可组成多种物质，分子①BC2、②DE4、③A2C、④BA3E中，属于极性分子的是________(填序号，下同)；中心原子采取sp3杂化的是__________。 (2)A、B两元素能组成一种分子中原子个数比为1∶1的常见溶剂，其分子式为__________；相同条件下，该物质在BE4中的溶解度________(填“大于”或“小于”)其在A2C中的溶解度。 (3)阴离子DC与EC的VSEPR模型名称分别为__________、__________，其VSEPR模型与空间结构不一致的是__________(填离子符号)。 (4)BA4、DA4和DE4的沸点由高到低的顺序为____________________(用化学式表示)。 【答案】(1)③④（2分）　②③④（2分）　 (2)C6H6（2分）　大于（2分）　 (3)平面三角形（2分）　四面体形（2分）　ClO　（2分） (4)SiCl4>SiH4>CH4（2分） 【解析】由A、B、C、D、E为短周期的非金属元素及s轨道最多可容纳2个电子可得，即A为H，B为C(碳)，C为O；由D与B同主族可知，D为Si；由E位于C的下一周期，且E是同周期元素中电负性最大的可知，E为Cl。(1)①、②、③、④分别为CO2、SiCl4、H2O、CH3Cl，其中H2O、CH3Cl为极性分子，其他均为非极性分子；CO2中C原子上的价层电子对数为2＋＝2，则CO2分子中C原子采取sp杂化，SiCl4中Si原子上的价层电子对数为4＋＝4，则SiCl4分子中Si原子采取sp3杂化，H2O分子中O原子上的孤电子对数为2，σ键电子对数为2，故H2O中O原子采取sp3杂化，CH3Cl中C原子上的价层电子对数为4＋＝4，则CH3Cl中C原子采取sp3杂化。(2)该溶剂为苯(C6H6)，CCl4为非极性分子，苯易溶于非极性溶剂CCl4中，相同条件下，该物质在CCl4中的溶解度大于其在H2O中的溶解度。(3)SiO中Si原子的价层电子对数为3＋＝3，VSEPR模型名称为平面三角形，ClO中Cl原子的价层电子对数为3＋＝4，VSEPR模型名称为四面体形；SiO中Si原子上无孤电子对，ClO中Cl原子上有孤电子对，则ClO的VSEPR模型与空间结构不一致。(4) BA4、DA4、DE4分别为CH4、SiH4、SiCl4，三者结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大，故它们的沸点由高到低的顺序为SiCl4>SiH4>CH4。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$