微专题二有机合成与推断-【创新教程】2020-2024五年高考真题化学分类特训

最新真题分类特训·化学 微专题二有机合成与推断 考点1弱推断合成路线分析 1.(2024·黑吉辽卷，19)(14分)特戈拉赞（化合物K)是抑制胃酸分泌的药物，其合成路线如下： 0 C2H:O Bn CaH3BrOz CHsO 0 HN B (D) 0 CH:OOC (CHCO)O -CH·HC CH HN 0 OH (A) (G) E) Bn C.H:OOC )NaOH,80℃ CielaN203 i)SOCk CH, 询) G NH OOCCH ( (H OH Pd/C,H: (K 已知： I.Bn为 )CH,一，咪唑为 I. 一OH和 〉一0不稳定，能分别快速异构化为 -0和 OH。 回答下列问题： (1)B中含氧官能团只有醛基，其结构简式为 (2)G中含氧官能团的名称为 和 (3)J→K的反应类型为 (4)D的同分异构体中，与D官能团完全相同，且水解生成丙二酸的有 种（不考虑立体 异构)。 (5)E→F转化可能分三步：①E分子内的咪唑环与羧基反应生成X;②X快速异构化为Y;③ Y与(CHCO),O反应生成F。第③步化学方程式为 (6)苯环具有与咪唑环类似的性质。参考E→X的转化，设计化合物I的合成路线如下（部分反 应条件已略去)。其中M和N的结构简式为 和 F OH OH 氧化M一 134 微专题二有机合成与推断 2.(2024·湖北卷，19)(14分)某研究小组按以下路线对内酰胺F的合成进行了探索： 0 HO CN HCN Al,O, 催化剂 A B C HioO K.CO 甲苯 NH①H2,H,催化剂 CN NH 加热回流 ②OH E 回答下列问题： (1)从实验安全角度考虑，A→B中应连有吸收装置，吸收剂为 (2)C的名称为 ,它在酸溶液中用甲醇处理，可得到制备 (填标号) 的原料。 a.涤纶 b.尼龙 c.维纶 d.有机玻璃 (3)下列反应中不属于加成反应的有 (填标号)。 a.A→B b.B→C c.E-F (4)写出C→D的化学方程式 R R-NH2 (5)已知 (亚胺)。然而，E在室温下主要生成G( NH),原 因是 (6)已知亚胺易被还原。D→E中，催化加氢需在酸性条件下进行的原因是 ,若催化加氢时，不加人酸，则生成分子式为CIo Hi NO2的化合物H,其结构简式为 3.(2024·山东卷，17)(12分)心血管药物缬沙坦中间体(F)的两条合成路线如下： 0 N-B红 COOCH A(CzH.CIN)+ Pd D B(CHnN) K2CO3,H20 →C(Cu.H.BrN)CI,CHOH F( B(OH) ()D E(CHH NO)2NaBH.CN 已知：I C+ Pd B(OH)2 K.CO.H.O (1)R:-NH; Ⅱ.R,一CHO NaBH.CN-R,CH,NHR. 回答下列问题： (1)A结构简式为 ;B→C反应类型为 135 最新真题分类特训·化学 (2)C十D→F化学方程式为 (3)E中含氧官能团名称为 ;F中手性碳原子有 个。 (4)D的一种同分异构体含硝基和3种不同化学环境的氢原子（个数比为6：6：1），其结构简 式为 (5)C→E的合成路线设计如下： C试别XG(C,HNO)试剂YE 试剂X为 (填化学式)：试剂Y不能选用KMnO,原因是 4.(2022·广东卷，21,14分)基于生物质资源 CH 开发常见的化工原料，是绿色化学的重要研 E-CH,-C 究方向。以化合物I为原料，可合成丙烯酸 V、丙醇等化工产品，进而可制备聚丙烯 酸丙酯类高分子材料。 OCH,CH(CH,)2 Ⅷ 0今c00H HO OH 写出Ⅷ的单体的合成路线 (不用注 明反应条件)。 5.(2022·辽宁卷，19,14分)某药物成分H具 入0H-◇0H HO 有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成 M 路线如下： (1)化合物I的分子式为 ,其环上 的取代基是 (写名称)。 (2)已知化合物Ⅱ也能以Ⅱ'的形式存在。 根据Ⅱ'的结构特征，分析预测其可能的化 学性质，参考①的示例，完成下表。 可反应 反应形成 序号 结构特征 反应类型 的试剂 的新结构 ii.Fc/NH Cl ① -CH-CH H2 CH,-CH,- 加成反应 氧化反应 ③ (3)化合物V能溶于水，其原因是 (4)化合物N到化合物V的反应是原子利用 率100%的反应，且1molV与1mol化合 已知： P,R2+R一CHO强时 物a反应得到2molV,则化合物a为 RO OH R (5)化合物Ⅵ有多种同分异构体，其中含 R 回答下列问题： C一O结构的有 种，核磁共振氢 (1)A的分子式为 (2)在NaOH溶液中，苯酚与CH,OCH2CI 谱图上只有一组峰的结构简式为 反应的化学方程式为 (6)选用含二个羧基的化合物作为唯一的含 (3)D→E中对应碳原子杂化方式由 氧有机原料，参考上述信息，制备高分子化 变为 ,PCC的作用为 合物Ⅷ的单体。 36 微专题二有机合成与推断 (4)F→G中步骤ⅱ实现了由 到 (2)1molD反应生成E至少需要 的转化（填官能团名称）。 mol氢气。 (5)I的结构简式为 (3)写出E中任意两种含氧官能团的名称： (6)化合物I的同分异构体满足以下条件的 有 种（不考虑立体异构）： (4)由E生成F的化学方程式为 ⅰ.含苯环且苯环上只有一个取代基 ⅱ.红外光谱无醚键吸收峰 (5)由G生成H分两步进行：反应1)是在 其中，苯环侧链上有3种不同化学环境的氢 酸催化下水与环氧化合物的加成反应，则反 原子，且个数比为6：2：1的结构简式为 应2)的反应类型为 (任写一种)。 (6)化合物B的同分异构体中能同时满足下 6.(2021·全国甲卷，36,15分)近年来，以大 列条件的有 (填标号)。 豆素（化合物C)为主要成分的大豆异黄酮 a.含苯环的醛、酮 及其衍生物，因其具有优良的生理活性而备 b.不含过氧键（一O一O一） 受关注。大豆素的合成及其衍生物的一种 c.核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积比为 工艺路线如下： 3:2:2:1 HO A.2个 B.3个 C.4个 D.5个 入C00m1)BFD （TIC00 (7)根据上述路线中的相关知识，以丙烯为 OH PC.HCH.ON 主要原料用不超过三步的反应设计合成： a m-CPBA TsCH CH-Ch PhMe (CioHOe) OOCCH )H:SO./THF/H:0 2)KOH/MeOR/H0 写出合成路线。 110 回答下列问题： (1)A的化学名称为 考点2半推断合成路线分析 1.(2024·安徽卷，18)(14分)化合物1是一种 ⅱ)RMgX易与含活泼氢化合物(HY) 药物中间体，可由下列路线合成(Ph代表苯 反应： 基，部分反应条件略去)： Y RMgX+HY→RH+Mg X HY代表H,O、ROH、RNH2、RC=CH等 (1)A、B中含氧官能团名称分别为 1Me,无水H CH 2Π0- (2)E在一定条件下还原得到 已知： CH, Mg→RMgX ì)R又无水陆 后者的化学名称为 0 R (3)H的结构简式为 1)R,一C一R2,无水醚 R-C-OH 2)H OT (4)E→F反应中，下列物质不能用作反应溶 R 剂的是 (填标号)。 最新真题分类特训·化学 a.CH,CH2OCH,CH (3)下列说法不正确的是 (填标号)。 b.CH OCH,CH,OH A.化合物AD的过程中，采用了保护氨 基的方法 N-H B.化合物A的碱性比化合物D弱 d. 0 C.化合物B在氢氧化钠溶液加热的条件下 可转化为化合物A (5)D的同分异构体中，同时满足下列条件 D.化合物G→氯硝西泮的反应类型为取代 的有 种（不考虑立体异构），写出其 反应 中一种同分异构体的结构简式 (4)写出F→G的化学方程式 ①含有手性碳 ②含有2个碳碳三键 ③不含甲基 (5)聚乳酸(HO -CH-0 (6)参照上述合成路线，设计以 )是一种可降 CH 0 CH,C 一Br和不超过3个碳的有机 解高分子，可通过化合物X(00)开环聚合 物为原料，制备一种光刻胶单体 CF 得到，设计以乙炔为原料合成X的路线 (用流程图表示，无机试剂任选)。 CH,CH- C—OH的合成路线 (6)写出同时符合下列条件的化合物B的同 CF3 分异构体的结构简式 ①分子中含有二取代的苯环。 (其他试剂任选)。 ②'H-NMR谱和IR谱检测表明：分子中共 2.(2024·浙江1月卷，21)(12分)某研究小 有4种不同化学环境的氢原子，无碳氧 组通过下列路线合成镇静药物氯硝西泮。 单键。 NH, BHNO.C Il-O 3.(2024·新课标卷，30)(15分)四氟咯草胺 CHoNO ISO NO 0 (化合物G)是一种新型除草剂，可有效控制 A D 稻田杂草。G的一条合成路线如下（略去部 HN BrCH2COBr G 分试剂和条件，忽略立体化学)。 CIsHiBrCT\2O C:sHECIN O B Br ①CHuN ②Ru张化剂 已知： KCO] H ③CH,S0CI D FC 0 00 0 CH-CI CHF3NO E(Cz2H2FjNOd) R-B+HN一R- NII ⑤drC,H 请回答： CiHuFNO, (1)化合物E的含氧官能团的名称是 CH SO,CI(CH)N 已知反应I:ROH RO- (2)化合物C的结构简式是 CH,CI SO2CH3+(C2H)3N·HCI 38 微专题二有机合成与推断 已知反应Ⅱ： (3)对照已知反应I,反应③不使用 R (C,H),N也能进行，原因是 HN R R (4)E中含氧官能团名称是 R (5)F的结构简式是 ;反应⑤分两 R 步进行，第一步产物的分子式为CsH8 +R,OH F,NO,,其结构简式是 R,为烃基或H,R、R2、R、R,为烃基 (6)G中手性碳原子是 (写出 回答下列问题： 序号)。 (1)反应①的反应类型为 ；加入 (7)化合物H是B的同分异构体，具有苯环 结构，核磁共振氢谱中显示为四组峰，且可 K2CO3的作用是 以发生已知反应Ⅱ。则H的可能结构是 (2)D分子中采用sp杂化的碳原子数是 4.(2023·湖北卷，17,14分)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原 料乙烯出发，针对二酮H设计了如下合成路线： H,C-CH,此CH,CH,Br无木2 1)CH,COCH,无水乙醚 H.C OH Mg CH,CH.MgBr CH, 2)H,O.H CH A C D CHa CH, H.C CH Al,O, KMnO, H,C G CH CH △ NaOH溶液 CH. HO OH 05℃ H 公 E 回答下列问题： (1)由A→B的反应中，乙烯的碳碳 键断裂（填“π”或“σ”）。 (2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团的有 种（不考虑对映异构），其中核磁共 振氢谱有三组峰，峰面积之比为9：2：1的结构简式为 (3)E与足量酸性KMnO,溶液反应生成的有机物的名称为 (4)G的结构简式为 NaOH溶液 CH,O (5)已知：2 十H2O,H在碱性溶液中易发生分子内缩合 △ CH H,C CH 从而构建双环结构，主要产物为I( 和另一种α，β不饱和酮J,J的结构简式为 H.C 若经此路线由H合成I,存在的问题有 (填标号)。 a.原子利用率低 b.产物难以分离 c.反应条件苛刻 d.严重污染环境 139 最新真题分类特训·化学 5.(2023·辽宁卷，19,14分)加兰他敏是一种天然生物碱，可作为阿尔茨海默症的药物，其中间 体的合成路线如下。 OH OCHs OCH3 HO OH BnO OBn BnO OBn CHsI C H10Os BnCl 还原C2H22O4PCC B D 氧化 COOCH COOCH: CHO A C E BnO Cs HuNO F C30 H29 NO NaBH H3CO HCOOCH-CH OH G BnO H H BnO HaCO- -OH BnO CHO 已知：①Bn为 CH,- 0 R ② +R NH2- 一N一R(R1为烃基，R2、R为烃基或H) R R2 R 回答下列问题： (1)A中与肉代烃成醚活性高的羟基位于酯基的 位（填“间”或“对”）。 (2)C发生酸性水解，新产生的官能团为羟基和 (填名称)。 (3)用O2代替PCC完成D→E的转化，化学方程式为 (4)F的同分异构体中，红外光谱显示有酚羟基、无N一H键的共有 种。 (5)H→I的反应类型为 (6)某药物中间体的合成路线如下（部分反应条件已略去），其中M和N的结构简式分别为 和 OH 一→M一→N行 140 微专题二有机合成与推断 6.(2023·山东卷，19,12分)根据杀虫剂氟铃腺(G)的两条合成路线，回答下列问题。 R 已知：I.R,NH2+OCNR CN CONH, H.O OH 路线一：A(C,HCl2) NAB(C H,CLN)KE EC.H.F NO) CI F(C.H,CI F,NO) 一定条件 OCF,CF,H CI (1)A的化学名称为 (用系统命名法命名)；B→C的化学方程式为 :D中含氧官能团的名称为 :E结构简式为 路线二：H(CHC1,NO) H: F:C=CF, (C0C1): D G 催化剂 F J KOH、.DMF C H.CH △ ① ② ③ ④ (2)H中有 种化学环境的氢，①一④中属于加成反应的是 (填序号)；J中碳 原子的轨道杂化方式有 种。 7.(2023·湖南卷，18,15分)含有吡喃萘醌骨 (5)下列物质的酸性由大到小的顺序是 架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活 (写标号)： 性。一种合成该类化合物的路线如图所示 ① SO,H (部分反应条件已简化)： ②H,C SO,H o-ltul. ③F,C SO,H ￥HS0, 中而体 (6)心（呋喃）是一种重要的化工原料，其 能够发生银镜反应的同分异构体中，除 G HC一C一CH一CHO外，还有 种： 回答下列问题： (7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会 (1)B的结构简式为 同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，依据由C到 (2)从F转化为G的过程中所涉及的反应 D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合 类型是 成邻溴甲苯的路线（无机试剂任选） (3)物质G所含官能团的名称为 (4)依据上述流程提供的信息，下列反应产 8.(2022·全国乙卷，36,15分)左旋米那普伦 物J的结构简式为 是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是 其盐酸盐（化合物K)的一种合成路线（部分 1I00C=-C00H 0△1 2)HCI 反应条件已简化，忽略立体化学)： 最新真题分类特训·化学 9.(2022·全国甲卷，36,15分)用N一杂环卡 NC D HOOC E 其碱(NHC base)作为催化剂，可合成多环 化合物。下面是一种多环化合物H的合成 C.H.CINO 路线（无需考虑部分中间体的立体化学）。 r、CHn CHO CHO ICHH甲苯 2)异州草共限 回 HC baen 回ein 已知：化合物F不能与饱和碳酸氢钠溶液反 应产生二氧化碳。 回 回答下列问题： 回答下列问题： (1)A的化学名称为 (1)A的化学名称是 (2)反应②涉及两步反应，已知第一步反应 (2)C的结构简式为 类型为加成反应，第二步的反应类型为 (3)写出由E生成F反应的化学方程式 (3)写出C与Br2CCL,反应产物的结构简 式 (4)E中含氧官能团的名称为 (4)E的结构简式为 (5)由G生成H的反应类型为 (5)H中含氧官能团的名称是 (6)I是一种有机物形成的盐，结构简式为 (6)化合物X是C的同分异构体，可发生银 镜反应，与酸性高锰酸钾反应后可以得到对 (7)在E的同分异构体中，同时满足下列条 苯二甲酸，写出X的结构简式 件的总数为 种。 (a)含有一个苯环和三个甲基： (7)如果要合成H的类似物H (b)与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧 化碳； ),参照上述合成路线，写出相 (c)能发生银镜反应，不能发生水解反应。 上述同分异构体经银镜反应后酸化，所得产 物中，核磁共振氢谱显示有四组氢（氢原子 应的D'和G'的结构简式 数量比为6：3：2：1)的结构简式为 。 H'分子中有 个 手性碳（碳原子上连有4个不同的原子或基 团时，该碳称为手性碳)。 10.(2022·湖南卷，19,15分)物质J是一种具有生物活性的化合物。该化合物的合成路线如下： OCH Ph PCH,CH,COOH]Br HCOONH 碱 *(C2H4(O4) Pd/C 一(CzH60,)多聚南酸CH,0) HCO CHO B C D 0 H.Co 0o H.CO 0 o HO OH H.CO 0 一定条件 CH 碱 →(C15H8O5) CH, H.CO Ⅱ，0 HCO G H.C- H OHO H.co o o CH. H.CO 微专题二有机合成与推断 R 已知：①R +[Ph,PCH,R']Br碳 H ②入人 多聚磷酸 OH 回答下列问题： (1)A中官能团的名称为 (2)F→G、G→H的反应类型分别是 (3)B的结构简式为 (4)C→D反应方程式为 (5) 是一种重要的化工原料，其同分异构体中能够发生银镜反应的有 种（考虑 立体异构)，其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为4：1：1的结构简式为 (6)I中的手性碳原子个数为 (连四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子)； OH CH CH (7)参照上述合成路线，以 和 为原料，设计合成的 的路线 CH (无机试剂任选) 11.(2022·河北卷，18,15分)舍曲林(Sertra- DNH R' (i) line)是一种选择性5-羟色胺再摄取抑制 2H,PWC或NabH) -NHR R Re 剂，用于治疗抑郁症，其合成路线之一 R R 如下： C=0 H,C cuco co c,A H COR a- ① ③ C R 碱 u,C,00Cc个coou COOCH 0 COOGH CI H COR (CH,CO)0 CI 回答下列问题： ④ D (1)①的反应类型为 COOH COOH 一定条件C、 Hz,Pd/C:Cl (2)B的化学名称为 ⑤C (3)写出一种能同时满足下列条件的D的芳 香族同分异构体的结构简式 (a)红外光谱显示有C一O键：(b)核磁共 、 DCH,NHCH.0® Aic C.H.cLo Soc 振氢谱有两组峰，峰面积比为1：1。 2)Il,,Pd/C H (4)合成路线中，涉及手性碳原子生成的反 Sertraline ⑨ 应路线为 (填反应 已知： 路线序号)。 (5)H→I的化学方程式为 ,反 (「)手性碳原子是指连有四个不同原子或 应还可生成与I互为同分异构体的两种副 原子团的碳原子 产物，其中任意一种的结构简式为 (不考虑立体异构)。 3最新真题分类特训·化学 6. A A项,硬脂酸为饱和高级脂防酸,其结构可以表示 5.B A.聚酸砥风为缩聚反应得到的高分子化合物、不溶于 为:C.H。一COOH,硬脂酸甘油可表示为; 水,A错误;B.聚献风是由单体对茉二粉和单体4,4-二 C.H.COO-CH 氧二笨风通过缩聚反应制得,B项正确;C C. HCOO-CH,A错误;B项,花生油是含有较多 笨环上4个H原子相同,2个痊基上的H原子相同,所 C.HCOO-CH 以对笨二核磁共振氢谱有2组峰,C错误;D.对茅二 的不饱和高级脂防酸甘油醋,含有碳碳双键可以使酸性 酸含有酸轻基,遇FeCL.溶液显紫色,D错误;故选B. 高酸钾褪色,B正确;C项,花生油是含有较多的不饷 6.C A.合成聚笨丙生的单体为 和高级脂防酸甘油,可以和氢气发生加成反应生成氢 C一 化植物油,C正确;D项,油脂是一种重要的工业原料,在 碱性条件下水解发生皂化反应制造肥皂,D正确;答案 -C-OH 为A。 C_ 0 考点4 合成高分子 HO-C-(CH。)-C-OH,每个单体都含有2个巍 1.A X可与澳的四氧化碳溶液反应生成C.H.Br,可知 X 为乙嫦;CH.Br。发生水解反应生成 基,故A正确;B.根据题示信息,合成聚茅丙生的反应过 HOCH.CH.OH,在浓碗酸、加热条件下与Z发生反应 程中发生了发基间的脱水反应,除了生成聚笨丙生,还 生成了水,属于缩聚反应,故B正确;C.聚笨丙生中含有 生成单体M,结合Q可反推知单体M为CH。-C(CH。) ## CH 的官能团为:-O-、-C-O-C-,不含基,故C错 COOCH.CH.OH;则Z为H.C-CCOOH: 误;D.聚合物的分子结构对聚合物的降解有本质的影 A.根据分析可知,1,2二澳乙炕发生水解反应,反应所 响,因此m、n、力、的值影响聚笨丙生的降解速率,故D 需试剂为NaOH水溶液,A错误;B.根据分析可知,Y为 正确;故选C。 HOCH.CH.OH,含痊基,可与水分子间形成氢键,增大 微专题二 有机合成与推断 在水中溶解度,B正确;C.根据分析可知乙的结构简式 CH 考点1 弱推断合成路线分析 1.解析:根据流程,有机物A与有机物B发生反应生成有 可能为H.C-CCOOH,C正确;D.M结构简式: 机物C,根据有机物B的分子式和已知条件,可以判断, CH.-C(CH)COOCH.CHOH,含碳碳双键、基和 经基3种官能团,D正确。 2.C A.根据PLA的结构简式,聚酸中含有脂基结构, 有机物B的结构式为 H H;有机物C与有机物 可以在碱性条件下发生降解反应,A正确;B.根据MP Br 的结构,MP可视为丙酸和甲醇发生化反应得到的,因 D发生反应生成有机物E;有机物E在醋酸肝的作用下 此其化学名称为丙酸甲脂,B正确;C.MP的同分异构体 发生成环反应生成有机物F:有机物F发生两步连续反 中,含有骏基的有2种,分别为正丁酸和异丁酸,C错误; 应生成有机物G,根据有机物G的分子式和有机物H的 D.MMA中含有双键结构,可以发生加聚反应生成高分 结构可以推出,有机物G 的结构为 CH C Bn 子干CH-C],D正确。 H 一CH;:有机物G发生两步反应生 COOCH。 3.B A.同系物之间的官能团的种类与数目均相同,双 A有2个经基,故其不是笨盼的同系物,A不正确;B.题 0H 干中两种有机物之间通过缩聚反应生成W,根据题干中 成有机物H,将拨基中的一OH取代为次氢基结构;有机 物H与有机物I发生取代反应,将有机物H中酸轻基上 的氢取代生成有机物I;最后有机物了发生取代反应将 的反应机理可知,D 结构中的Bn取代为H。据此分析解题。 (1)根据分析,有机物B的结构为 00 也可以通过缩聚反应生成W,B正确;C.生成W的反应 ③为缩聚反应,同时生成(CH)SiF,C不正确;D.W为 H1H。 聚 酸,脂类物质在减性条件下可以发生水解反应, Br 因此,在碱性条件下,W比聚乙娇易降解,D不正确。 (2)根据分析,有机物G 的结构为 4.B A.根据氧原子数目守恒可得:3n一2n十1十n,则 m一n一1,A正确;B.聚飘酸分子中含有三种官能团,分 别是经基、骏基、基,B错误;C.1个孔酸分子中含有 H 个经基和1个巍基,则1mol貌酸和足量的Na反应生成 一CH.,其含氧官能团为 1molH.,C正确;D.1个孔酸分子中含有1个经基和1 个巍基,则两分子孔酸可以缩合产生含六元环的分子 0H 0 (酸)差基和疫基。 (CH-CH CH-CH ),D正确;故选B。 (3)根据分析,I→K的反应是将I中的Bn取代为H的 反应,反应类型为取代反应。 (4)D的同分异构体中,与D的官能团完全相同,说明有 脂基的存在,且水解后生成丙二酸,说明主体结构中含 226 详解详析 0 0 #### 有 。根据D的分子式,剩余的C原子数 CllooC. -CH+CHgCOOH 为5,剩余H原子数为12,因同分异构体中只含有脂基, 则不能将H原子单独连接在某一端的O原子上,因此 将5个碳原子拆分。当一侧连接甲基时,另一侧连接 0OCCH; 一C.H。,此时一C.H。共有4种同分异构体;当一侧连接 乙基时,另一侧连接一C.H,此时一C.H;共有2种同分 COOH 异构体,故满足条件的同分异构体有4十2一6种。 (5)根据已知条件和题目中的三步反应,第三步反应为 盼狂基与乙酸的反应,生成有机物F。则有机物Y为 Bn 2.解析:有机物A与HCN在催化剂的作用下发生加成反 C.HOOC 应生成有机物B,有机物B在A1.O。的作用下发生消去 -CH,根据异构化原理,有机 反应生成有机物C,有机物C与CH。O。发生反应生成 有机物D,根据有机物D的结构可以推测,CH。O 的 结构为 0 0l ,有机物D发生两步连续的反应生 物X的结构为 Bn CaH:OOC 成有机物E,有机物D中的氛基最终反应为一CH。NH -Cll。反应第③步的化学方 结构,最后有机物E发生取代反应生成有机物F和 乙醇。 (1)有机物A→B的反应中有HCN参加反应,HCN有 毒,需要用减液吸收,可用的吸收液为NaOH溶液。 程式为 Bn (2)根据有机物C的结构,有机物C的名称为2-甲基-2- 丙炜晴(或甲基丙 睛、异丁睛),该物质可以与甲醇 CH;O0C、 在酸性溶液中发生反应生成甲基丙酸,甲基丙稀酸经 -CH;+(CHCO)O 聚合反应生成有机玻璃,答案选d。 (3)根据分析,有机物A反应生成有机物B的过程为加 成反应,有机物B生成有机物C的反应为消去反应,有 0H Bn 机物E生成有机物F的反应为取代反应,故答案选bc。 CeH:0OC (4)根据分析,有机物C与 ### -CH+CH:COOH 发生加成反应生 O0CCH; 成有机物D,反应的化学方程式为 CN (6)根据逆推法有机物N发生异构化生成目标化合物, 发生的异构化反应为后者的反应,有机物N为 K.CO CN I,有机物M是由前面原料氧化得到的, E 乡、0 有机物M经过反应生成异构化前者有机物N,有机物M (5)碳基与氢基发生反应生成亚胶(N 为 COOH 亚胶在酸性条件下不稳定,容易发生重排反应生成有机 物G,有机物G在室温下具有更高的共辄结构,性质更 0 稳定。 (6)氛基与氢气发生加成反应生成的亚腰结构更易被还 H 答案:(1)H 原成氢基,促进反应的发生;若不加入酸,则生成分子式 Br 为C。H。NO.的化合物H,其可能的流程为 裁基 (2)(酬)轻基 HN (3)取代反应 (4)6 0 Bn CaH:OOC. H.N (5) -CH+(CH:CO)O H.N 0H OHO 227 最新真题分类特训·化学 H. N H. N CHBr ,因此,有机 (2)由分析得,C为 ,D为 0 CN H. N 物H的结构为 H.N COOCH。 ,C、D在乙醇的作用下得到F 答案:(1)NaOH溶液(或其他碱液) (2)2-甲基-2-丙燥睛(甲基丙唏睛、异丁唏睛)d COOCH H (3)bc (4) ),化学方程式为: CN 11 00 CN CH.Br KCO CN H.N CoOCH. (5)亚股不稳定,易发生重排反应生成有机化合物G CN 一 (6)氧基与氢气发生加成反应生成亚胶结构生成的亚按 结构更易被还原成氢基,促进反应的发生 H.N COOCH .0 CH。CH.OH →HBr+ CN □Ci+ 3.解析:A→B发生的类似已知I. CHO 二-B(OH) Pd (3)由分析得,E为 ,含氧官能团为: 合A、B的分子式和F的结构简式可知,A为 CN C 基;F中手性碳原子有 1个,位置如 ,B为 ,对比B和C的分子式 CN CN *CoOCH. 结合F的结构简式可知,B甲基上的1个H被Br取代 H CH.Br 图: CN 得到C.C为l ,C.D在乙醇的作用下 CN (4)D为HN COOCH。,含硝基(一NO)和3种不 得到 F,对比C、F的结构简式可知,D为 同化学环境的氢原子(个数比为6:6:1)的D的同分异 H.C CH. H.N COOCH。,E与D发生类似已知II.R-CHO 构体结构如图:HC-C-C H : (1D)R。-NH。 O.N R.CH。NHR。的反应,可得 E CH. (2)NaBH。_CV CH.Br CHO CHO (5)C为 ,E为 结 CN CN CN 合C→E的合成路线设计图可知,C在NaOH水溶液的 C CH.OH (1)由分析得,A的结构简式为; ;B CN 作用下,Br被轻基取代,得到G CN )甲基上的1个H被Br取代得到C G与试剂Y(合适的氧化剂,如:O。)发生氧化反应得到 CN E.试剂X为NaOH,试剂Y不能选用KMnO,原因是C CH.Br 中的一CH.Br会被KMnO.氧化为一COOH,无法得 到E。 Cl 答案:(1) ),反应类型为取代反应; 取代反应 CN CN 228 详解详析 CH. Br 0 ### (4)乙炀 (5)2 HC-C-CH (2) + H.N COOCH -0 HC-CH (6)0- CN OH OH COOH coOH COOCH H OH) CHCH.OH CN 1, 5.解析:(1)由A的结构简式可知A是在甲笨结构基础上 (3)醛基 1 有经基和硝基各一个,各自取代笨环上的一个氢原子, HC CH. 所以A的分子式为“CH.NO”:(2)由题给合成路线中 (4)HC-C-C “ C→D转化可知,笨粉可与CH.OCH.Cl发生取代反应 O CH 00 生成) 与HCl,HCI可与NaOH发生中和 (5)NaOH C中的一CH.Br会被KMnO 氧化为 一COOH,无法得到E 反应生成NaC1和H.O,据此可得该反应的化学方程式 4.解析:(1)根据化合物I的结构简式可知,其分子式为 0H C.H0。;其环上的取代基为基,故答案为:C.HO。;醒 + CHOCH.Cl +NaOH 为 __ 基;(2)②化合物II'中含有的-CHO可以被氧化为 -COOH,故答案为,-CHO;O:-COOH;③化合物 0。 0 II'中含有一COOH,可与含有经基的物质(如甲醇)发生 +NaCl+H.O”;(3)根据D、E的结构简 化反应生成,故答案为:一COOH;CH.OH; -COOCH;醋化反应(取代反应);(3)化合物IV中含有 式可知,D→E发生了轻基到嗣拢基的转化,对应碳原子 轻基,能与水分子形成分子间氢键,使其能溶于水,故答 杂化方式由“sp}”变为“sp^{}”;由D→E的结构变化可知, 案为:IV中释基能与水分子形成分子间氢键:(4)化合物 PCC的作用为“选择性将分子中的疫基氧化为碳基”; IV到化合物V的反应是原子利用率100%的反应,且 (4)由题给已知信息可知,F→G的步骤 中F与化合物 1mol IV与1mola反应得到2molV,则a的分子式为 I在强碱的作用下发生已知信息的反应得到碳碳双键, C.H.,为乙嫦,故答案为;乙煸;(5)化合物VI的分子式为 对比F与G的结构简式可知,步骤ll发生了由“硝基”到 C-O,则符合条件的 “氛基”的转化;(5)根据分析可知,化合物1的结构简式为 C.H.0,其同分异构体中含有 C- 0 ”;(6)化合物I的分子式为C。H.O,计 同分异构体有H-C-CH.CH 和HC-C-CH 共2种,其中核磁共振氢谱中只有一组峰的结构简式为 - 。- 算可得不饱和度为4,根据题目所给信息,化合物I的同 分异构体分子中含有茅环(已占据4个不饱和度),则其 H.C-C-CH。,故答案为:H.C-C-CH。;(6)根据 01 余C原子均为饱和碳原子(单键连接其他原子);又由红 ,其 外光谱无酸键吸收峰,可得茉环上的取代基中含1个经 基;再由分子中笨环上只含有1个取代基,可知该有机物 C 原料中的含氧有机物只有一种含二个狡基的化合物,原 的碳链结构有如下四种: 料可以是O- -0,0- -O发生题干IV ##7#}_#}_ OH OH OH OH -1(1、2,3、4均 →V的反应得到 还原为 COOH COOH 表示经基的连接位置),所以满足条件的化合物I的同 完 OH OH ,再加成得到 分异构体共有“12”种;其中,笨环例链上有3种不同化学 环境的氢原子,且个数比为6:2:1的同分异构体应含 发生化反应得到目标产物,则合成路线为 有两个等效的甲基,则其结构简式为“ OH 或 COOH HC-CH OH O- -O CoOH 。。 OHOH - 答案:(1)CH.NO OH (2) + CHOCH.Cl +NaOH ,_ 00 答案:(1)C.H.O.基 +NaCl+H.O (2)-CHO O.-COOH -COOH CHOH -COOCH 化反应(取代反应) (3)sp sp^{}选择性将分子中差基氧化为炭基 (3)IV中轻基能与水分子形成分子间氢键 (4)硝基 氢基 最新真题分类特训·化学 (5) (6)12 (或 OH +HO. OH - C-CH 故答案为: HO OH 。一 6.解析:(1)A为 ,化学名称为间菜二酸 H.C-C-O (或1,3一笨二酸或n笨二盼),故答案为:间茅二酸(或 TsOH 1.3笨二酸或n攀二酸):(2)D为 PhMe 2- 0H H.C-C-O 0-C-CH C ,与氢气发 0 O-C-CH 十 H.O; 生加成反应生成 C -C-CH H.C-C-o 0 (5)由G生成H分两步进行:反应1)是在酸催化下水与 ,碳碳双键 环氧化合物的加成反应,则反应2)是将脂基水解生成轻 基,反应类型为取代反应,故答案为:取代反应;(6)化合 0 物B为 OH O-C-CH COOH,同分异构体中能同时满足 HO 及翻基都发生了加成反应,所以1molD反应生成E至 少需要2mol氢气,故答案为:2;(3)E为 下列条件:含笨环的、翻;b.不含过氧键(一O一0一);c.核 C 磁共振氢谱显示四组峰,且峰面积比为3:2:2:1,说明为 1 或嗣,而且含有甲基,根据要求可以写出: 0 H.C-C-O OHo HO ,含有的含 C-CH. C_ 二 H OH o-C-CH OH HO OHo 氧官能团的名称为基,酸键,痊基(任写两种),故答案 为:基,酸键,经基(任写两种):(4)E为 C一H, 。一 HO OH H.C-C-O 0 种,答案为;c;(7)以丙炜为主要原料用不超过三步的反 ,发生 应设计合成下图有机物,可以将丙在mCPBA的作用 下生成环氧化合物,环氧化合物在酸催化下与水发生加 OH 成反应,然后再与碳酸二甲发生化反应即可,故合 O-C-CH at-CPBA. 。. 成路线为:_ 浓HsO 消去反应,生成 0 HO HC-C-0 0 oH (CHCO):O , OH 答案:(1)间笨二酸(或1,3-笨二酸或n-笨二酸) (2)2 o-C-CH (3)脂基,键,轻基(任写两种) 反应的化学方程式为 (4) 0 C一 H.C-C-O 。 H.C-C-O TOH. TsOH PhMe PhMe 0 0 OH OH O-C-CH o-C-CH 230 详解详析 □一 Mg, H.C-CHBr 0 H$C-C-0 无水献 H.C-CHMgBr = +H.O CF 1CF COCF,无水醒 ■HC-CH C-OH。 0 20HO m-CPBA (6)C (7) A CF (5)取代反应 浓H.50.oH 答案:(1)轻基 醛基 (CH.CO)0 (2)1.2-二甲基笨(邻二甲笨) HO OH CH: 0 HC (3) cPh 考点2 半推断合成路线分析 (4)bc (5)4 1.解析:有机物A中的经基在MnO.的催化下与氧气反应 CH=C-CH.-CH.-CH.-CH(NH.)-C 生成基,有机物B与Ph.CCl发生取代反应生成有机 =CH 物C;有机物D中的数基发生取代反应生成有机物E,D __ 中的氢基变为E中的Br,F发生已知条件i的两步反应 NaBH. (6)HC-C- 与有机物C作用最终生成有机物G;有机物G在MnO 的催化下与氧气反应生成有机物H,有机物H的结构为 OH CH 0 H.C-CH-Br 浓疏酸 1 170C ,有机物H最终发生已知条件 H.C-CH-Br Mg 无水献 cPh. H.C-CHMgBr _. i的反应生成目标化合物I。 (1)根据流程中A和B的结构,A中的含氧官能团为轻 CF 基,B中的含氧官能团为基。 DCF。COCE.,无水 →H.C-CH- -C-OH (2)根据题目中的结构,该结构的化学名称为1, 20HO 2-二甲基笨(邻二甲笨)。 CF (3)根据分析,H的结构简式为 2.解析:A发生取代反应生成B 0 H:C HN-C-CH (T'h ,B在疏酸作用下与硝酸发生对位取代 (4)根据已知条件i,RMgX可以与含有活泼氢的化合物 。 (H.O.ROH、RNH、RC三CH等)发生反应,b中含有疫基, 中含有N一H,其H原子为活泼H原子,因此不能用b、c作 HN-C-CH 溶剂。 生成C (5)根据题目所给条件,同分异构体中含有2个碳碳三 ;C水解生成D,D取代生成E,E 键,说明结构中不含笨环,结构中不含甲基,说明三键在 NO. 物质的两端,同分异构体中又含有手性碳原子,因此,可 能的结构有:CH二C-CH.-CH。-CH.-CH(NH) 发生取代反应生成F,结合已知信息,根据其分子式,可 C=CH、CH=C-CH.-CH.-CH(NH.)-CH-C CH、HC=C-CH-CH-CH(CH.NH)-C=CH. C HC=C-CH.-CH(CH.CH.NH.)-C=CH,共4种。 推出F为: (6)根据题目给出的流程,先将原料中的疾基还原为判 基,后利用浓破酸脱水生成双键,随后将物质与Mg在无 NO. 水酸中反应生成中间产物,后再与CF。COCF。在无水酸 中反应再水解生成目标化合物,具体的流程如下: F发生取代反应生成G: NaBH. ## H.C-C-Br OH H.C-CHBt 浓疏酸 O 170C 231 最新真题分类特训·化学 NH. (1)化合物E的结构简式为 NO. +NH.Br。 的含氧官能团有硝基、酣巍基。 NO. (2)根据分析可知,化合物C的结构简式: _。 OH (50可由 发生分子间化反应生成, HN-C-CH ### COOH # OH OH _ 可由 酸化得到,乙醛与HCN发生 COOH NO. CN (3)A.氛基易被氧化,在进行硝化反应前,先将其转化为 OH 加成反应生成 稳定的酷胶基,硝化反应后再水解出氛基,属于氛基的 ,而乙块与H.O发生加成反应生 保护,A正确: CN B.硝基为吸电子基团,硝基的存在会导致N原子结合质 子能力减弱,所以破性:A D,B错误;C. B为 0 OH 。 HCN. OH #-# CHCHO HN-C-CH coOH # ,在氢氧化钢溶液加热的条件下发生水 解反应,可转化为化合物A,C正确;D. 化合物G # NH. ## H 。- CH.CO HN-C-CH。 _ 转 化为氛 硝 西津 (6)B为 NO。 ,其同分异构体分子中含有二 0 取代的笨环;分子中共有4种不同化学环境的氢原子,无 NH。 1IN CH Cl),是疾基与氢基发生了加成反应后 碳氧单键,则其结构简式可有 0.N # 氛硝匹汴 NH 再发生消去反应,D错误 NO (4)F发生取代反应生成G: ###_7# #1# o Cl N-OH等。 H.C NH. CH。 O. CH NH. 答案:(1)硝基、醍巍基 ) HN-C-CH +HBr;由于HBr可与NH (2) (3)BD NO 反应生成NH.Br,所以该反应也可写为 NO. H O Cl BrCH.CO-N oC1 +2NH, (4) NH. NO. NO. 232 详解详析 NH. 4组峰,说明结构对称,则其可能的结构简式有 H.C CH HBr 或 HC CH。 NO. 答案:(1)取代反应 与生成的HBr反应,促进反应正向 ### NH. 进行 (2)5 (3)D分子中同时存在-OH和-- +2NH→ (4)脂基 NO: NO. ### +NH.Br (5) OH HCN H 1 CN (6)3和4 #H.# OH CH. (7) HN/、H。N COOH HC NH. NO CH. CH. (或 或 (6) 4.解析;A为CH。一CH。,与HBr发生加成反应生成B (CH.CH.Br),B与Mg在无水乙雕中发生反应生成C 。NH: H.C (CHCHMgBr),C与CHCOCH 反应生成D CH OH NO ( CH. #.## 1N-OH) HC CH. CH r, CH。 ),参考D~E反应,F在氧化铭催化 。 HO OH 3.解析:(3)已知反应I为-OH与CH.SO.C1发生取代反 应,生成的小分子HCI与-N-结合生成按盐。由D 下发生消去反应生成G( #)#G与 的结构简式可知,D分子中同时存在-OH和-N-. H.C CH 故反应③不使用(C.H).N也能进行。 (4)由E的结构简式可知,E中含氧官能团的名称为 基。 成反应生成二翻H,据此分析解答。 (1)A为CH。一CH。,与HBr发生加成反应生成 (5)已知反应分两步进行,结合F的结构简式知,E→F B(CH.CH.Br),乙炜的π键断裂,故答案为:π; 过程中,第二步为第一步产物发生已知反应II,结合第 H.C OH 一步产物的分子式及已知反应II的机理知,第一步产物 (2)D为 -CH。,分子式为CH。O,含有差基 CH 0- 的同分异构体分别为: 的结构简式为 CH.-CH-CH.-CH-CH F:C/ OH (6)手性碳原子指连有四个不同的原子或原子团的饱和 CH-CH-CH-CH.-CH 碳原子,由G的结构简式知,其中手性碳愿子为3和4 号碳原子。 OH CH-CH.-CH-CH.-CH HN OH OH ,其 (7)由思路分析可知,B的结构简式为 OH CH.-CH-CH-CH CH.-C-CH-CH 同分异构体H能发生已知反应II,说明其具有-NH CH。 或一NH。结构;具有茅环结构,核磁共振氢谱中显示有 CH 23 最新真题分类特训·化学 OH OH 与BnC1反应生成有机物C,有机物C发生还原反应生成 有机物D,有机物D与PCC发生氧化反应生成有机物 CH.-CH-CH-CH CH.-CH-CH.-CH E.根据有机物E的结构和有机物D的分子式可以得到 CH. CH OCH. CH. BnO OBn 有机物D的结构,即 CH-C-CH.-OH共8种,除去D自身,还有7种 ;有机物E与有 CH CH.OH 同分异构体,其中核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比 机物F发生已知条件给的②反应生成有机物G,有机物 CH G发生还愿反应生成有机物H,根据有机物H与有机物 G的分子式可以得到有机物G的结构,即 为9:2:1的结构简式为CH。-C-CH.-0H; BnO CH. H H.CO- HC CH -OH,同时也可得到有 (3)E为 ,酸性高锤酸钾溶液可以将双 BnO CH. 一 0 机物F的结构,即 0 H.N-/-OH;随后有机物H 键氧化断开,生成CH-C-OH和CH。-C-CH . 与HCOOCHCH。反应生成有机物I。由此分析解题。 (1)由有机物A与CH。1反应得到有机物B可知,酸与南 名称分别为乙酸和丙嗣; 代怪反应成献时,优先与其含有的其他官能团的对位差 (4)由分析可知,G为 基发生反应,即基对位的盼轻基活性最高,可以发生 HC 成献反应。 NaOH溶液, (2)有机物C在酸性条件下发生水解,其含有的脂基发 (5)根据已知2 生水解生成轻基和拨基。 △ H.CCH。 (3)O.与有机物D发生催化氧化反应生成有机物E,反 应的化学方程式为 OCH. OCH. #~Cll. H.CB& 十H.O的反应特征可知,H在减性落 BnO OBn BnO Cu/A2 OBn 2 液中易发生分子内缩合从而构建双环结构,主要产物为 十O △ CH CHOH CHO 1 )和J( )。若经此 +2H.0 CH H.C (4)F的同分异构体中不含有N一H,说明结构中含有 0 CH, CH。 路线由H合成I,会同时产生两种同分异构体,导致原子 结构,又因红外光谱中含有盼经基,说明结 利用率低,产物难以分离等问题。 CH 答案:(1)π CH CH 构中含有笨环和差基,固定经基的位置,一 有 (2)7 CH.-C-CH-OH CH. CH 邻、间、对三种情况,故有3种同分异构体。 丙酣 (③)乙酸 (5)有机物H与HCOOCH.CH。反应生成有机物I,反 ### 应时,有机物H中的N一H发生断裂,与 (4) HCOOCH.CH。中断裂的基结合,故反应类型为取代 H.# 反应。 (6)根据题目中给的反应条件和已知条件,利用逆合成 法分析,有机物N可以与NaBH.反应生成最终产物,类 (5) 似于题中有机物G与NaBH. 反应生成有机物H,作用 C 位置为有机物N的N一C上,故有机物N的结构简式 C. 5.解析:根据有机物A的结构和有机物C的结构,有机物 ,有机物M可以发生已知条件所给的 A与CH.I反应生成有机物B,根据有机物B的分子式 OCH 反应生成有机物N,说明有机物M中含有C-O),结合 HO OH 反应原料中含有经基,说明原料发生反应生成有机物M 的反应是差基的催化氧化,有机物M的结构简式 可以得到有机物B的结构,即 ;有机物 CoOCH 详解详析 (2)羚基 答案:(1)对 已知信息I及G和D的结构简式可以推出J为 OCF.CF.H OCH C C BnO OBn Cu ,结合H的分子式和F的结构简式可 (3)2 十O. N-C-0 CH.OH OH. Cl OH Cl Cl OCH. 推出H为 ,则I为 BnO OBn ,路线二 2 +2HO NO. NH. 的完整路线如下: CHO OH C OH Cl Cl (4)3 H. (5)取代反应 FC-CF。 化效 (6) NH. / 6.解析:结合已知信息I,根据G的结构简式和EF的分 OCF.CF.H C (COCl)。 C.HCH F NH. N-C-O ,F为 子式进行逆推,可知E为 Cl F H.N--OCF。CF.H,结合A的分子式、E的结构 C D →G CHC. C. CH.C C1 简式,推出A为 ,根据B的分子式知,B为 (1)A为 ,化学名称为2,6-二氛甲茅。由D 的结构简式可知,D中的含氧官能团为酷胶基。(2)H OH C ,根据B→C的转化条件及E的结构简式 C 为 CN ,含有2种化学环境的氛,由完整的路线 NO. 知C应为 ,结合已知信息II可推出D为 C. OCF.CF。H 二知,②、④为加成反应。]为 ,碳原 N-C-O ,路线一的完整路线如下: 子的杂化方式有sp、sp{、sp^三种。 答案。(1)2,6-二氢甲笨 CH CN CN CN C E NH/O. KF 催化剂 +2KF- +2KCl 一定条件 催化剂 一 C-N-C-O 酷按基 HO: (COCl): (2)2②④ OH 7.解析:官能团名称、有机反应类型、限定条件下同分异构 体的数目及有机合成路线设计。(1)根据E、F的结构简 H.CO C Br -OCF:CFH 式,结合B的分子式可推知B为 -N-C-O HN- E OH C FG根据 (2)由F、中间体、G的结构可知,F先发生消去反应得到 中间体,中间体再与映嘀发生加成反应得到 一定条件 235