内容正文:
(15)化学键、分子的结构与性质——2025届高考化学一轮复习基础题训练福建省闽清高级中学
1.下列关于N、P及其化合物结构与性质的论述错误的是( )
A.键能:N-H>P-H,因此的热稳定性强于
B.电负性:N>P,因此分子的极性大于
C.相对分子质量:<,因此的沸点低于
D.成键电子对斥力:>,因此的键角大于
2.与N-甲基咪唑()反应可以得到,其结构如图所示,下列说法不正确的是( )
A.N-甲基咪唑中碳原子的杂化方式为
B.N-甲基咪唑易溶于水的主要原因是能与水形成氢键
C.1个中含有42个键
D.中Si的配位数为6
3.数据是科学推理中的重要证据,由下表中的数据,所得推论正确的是( )
羧酸
丙酸()
4.88
乙酸()
4.76
甲酸(HCOOH)
3.75
氯乙酸()
2.86
二氯乙酸()
1.29
三氯乙酸()
0.65
三氟乙酸()
0.23
A.相同浓度下,乙酸的酸性一定强于氯乙酸
B.烃基是吸电子基团,烃基越长,吸电子效应越大,使羧基中的羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱
C.卤素原子是推电子基团,卤素原子使得羧基中羟基的极性变小,导致二氯乙酸的酸性强于一氯乙酸
D.氟原子的电负性大于氯原子,使的极性大于的极性,使三氟乙酸羧基中羟基的极性增大,导致三氟乙酸容易电离出氢离子
4.氨硼烷()在一定条件下与水反应:,的结构如图所示(已知电负性N>H>B),下列说法正确的是( )
A.分子中存在配位键,B原子提供孤电子对
B.1 mol发生反应时转移
C.反应产物中只含有离子键、配位键和非极性共价键
D.反应过程中B原子的杂化方式未变
5.某科研人员提出HCHO与在羟基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成,的历程,该历程示意图如图(图中只画出了HAP的部分结构)所示。下列说法正确的是( )
A.HAP降低了该反应的焓变()
B.反应过程中,发生了非极性键的断裂和生成
C.HCHO在反应过程中,无键发生断裂
D.和的中心原子上所含孤电子对数不同
6.在合成氨工业中,原料气(及少量CO、的混合气)在进入合成塔前需经铜氨溶液除去CO,其反应为。下列说法中正确的是( )
A.原料气需净化是为了防止催化剂“中毒”
B.铜氨溶液吸收CO适宜的条件是高温高压
C.中提供孤对电子形成配位键的原子是N和O
D.中H—N—H的键角小于NH分子中H—N—H的键角
7.磷酸氯喹在临床上主要用于治疗疟疾病,据研究发现,该药物在细胞水平上能有效抑制新型冠状病毒2019-CoV的感染。已知磷酸氯喹的结构简式如图所示。下列说法正确的是( )
A.第一电离能:O>N>P
B.分子中的化学键全部都是极性键
C.磷酸氯喹分子中C、N原子均存在孤电子对
D.磷酸氯喹分子中C、N原子的杂化方式均有杂化
8.下列有关物质结构与性质的表述结构正确的是( )
A.N-H键的极性大于C-H键的极性,分子的极性小于
B.易溶于,可从和都是非极性分子的角度解释
C.中的氢键数量比少,可推断的稳定性比差
D.超分子是两种或两种以上的分子(包括离子)通过化学键形成的分子聚集体
9.二氯化二硫是广泛用于橡胶工业的硫化剂,广泛用于石油化工,其分子结构如下图所示。制备方法:在120℃向硫磺粉(用浸润)中通入。已知:常温下遇水易水解,并产生能使品红褪色的气体。下列说法错误的是( )
A.分子中所有原子均满足8电子结构
B.中S原子的杂化类型为杂化
C.用浸润可加快反应速率,体现相似相溶原理
D.与反应的化学方程式可能为:
10.HCHO与可以在羟基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成,其反应历程如图所示(图中只画出了HAP的部分结构)。
下列说法错误的是( )
A.HCHO分子中碳原子的杂化方式为
B.若用标记HAP中氧原子,则反应后仍在HAP中
C.该反应可表示为
D.是由极性键形成的非极性分子
11.水丰富而独特的性质与其结构密切相关。
(1)依据原子轨道重叠的方式判断,水分子中的共价键属于______键;依据O与H的电负性判断,属于______共价键。
(2)水分子中,氧原子的价层电子对数为______,杂化轨道类型为______。
(3)下列事实可用“水分子间存在氢键”解释的是______(填字母序号)。
a.常压下,4℃时水的密度最大
b.水的沸点比硫化氢的沸点高
c.水的热稳定性比硫化氢强
(4)水是优良的溶剂,常温常压下极易溶于水,从微粒间相互作用的角度分析原因:______(写出两条)。
(5)酸溶于水可形成,的电子式为;由于成键电子对和孤电子对之间的斥力不同,会对微粒的空间结构产生影响,如中H—N—H的键角大于中H—O—H的键角,据此判断和的键角大小:______(填“>”或“<”)。
12.我国科学家以1,4-二咪唑-丁烷为有机胺模板剂,利用中温水热合成方法获得三维镉超分子化合物。该化合物中含有C、H、O、Se、Cd、Co、Ca等元素。
(1)基态钴原子的价电子轨道表示式为______。
(2)苯分子中含有大键,可记为(右下角“6”表示6个原子,右上角“6”表示6个共用电子)。已知某化合物的结构简式为,不能使溴的四氯化碳溶液褪色,该分子中的大键可表示为______,Se的杂化方式为______。
(3)金属离子配合物的颜色主要与分裂能有关。中心原子原本能量相同的d轨道在配体的影响下,分裂成能量不同的d轨道。1个电子从较低能量的d轨道跃迁到较高能量的d轨道所需的能量为d轨道的分裂能,用表示,中心离子带电荷数越多,与配体距离越近,则作用越强,越大。分裂能():________(填“>”“<”或“=”)。
13.(1)杂化轨道理论认为六配位的正八面体构型是由中心原子提供2个d轨道、1个s轨道和3个p轨道形成的杂化轨道,根据中心原子提供的d轨道是内层的还是外层的分为内轨型和外轨型。属于内轨型配离子,中心离子采取杂化;属于外轨型化合物,推测S原子采取________杂化。
(2)①硝酸钾中的空间构型为______,写出与互为等电子体的一种非极性分子的化学式______。
②科学家合成了一种阳离子“”,其结构是对称的,5个N排成“V”形,每个N原子都达到8电子稳定结构,且含有2个氮氮三键;此后又合成了一种含有“”化学式为“”的离子晶体,写出“”的结构式______,写出一种与“”中阴离子互为等电子体的分子的化学式______。
(3)易被植物吸收,但它遇到碱时会生成类似白磷的分子,不能被吸收。1个中含有______个键。
答案以及解析
1.答案:C
解析:键能N—H>P—H,键能越大,稳定性越强,A正确;N的电负性大于P,因此N—H的极性大于P—H,分子的极性较强,B正确;氨分子之间存在氢键,故沸点,C错误;由于N的电负性大于P,所以中成键电子对更靠近N,排斥力更大,键角更大,D正确。
2.答案:C
解析:N-甲基咪唑中甲基上碳原子的杂化方式为、双键碳原子的杂化方式为,A正确;N-甲基咪唑易溶于水的主要原因是N原子可与水中的H原子形成氢键,B正确;单键全是键、其中的配位键也是键、双键中有1个键,所以1个中含有54个键,C错误;中2个、4个N-甲基咪唑均为Si原子的配体,Si的配位数为6,D正确。
3.答案:D
解析:由表可知,,电离平衡常数越大电离程度越大,故相同浓度下,氯乙酸的酸性强于乙酸,A错误;烃基为推电子基团,烃基越长,羧基中羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱,B错误;卤素原子为吸电子基团,使羧基中羟基的极性变大,故酸性:二氯乙酸>一氯乙酸,C错误。
4.答案:B
解析:A.分子中存在配位键,其中N原子提供孤电子对,B原子提供空轨道,形成配位键,A错误:
B.中-1价H元素与+1价H元素发生氧化还原,生成,所以1 mol发生反应时转移,B正确;
C.反应产物中含有B、O原子形成的极性共价键,C错误;
D.氨硼烷()中,B原子为杂化,在中,B为杂化,D错误;故选:B。
5.答案:D
解析:D.HCHO中C为杂化,则分子的空间构型为平面三角形,中C为sp杂化,则分子的空间构型为直线形,故D正确。
6.答案:A
解析:B.该反应正反应方向为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,不利于CO和的吸收,B错误;
C.提供孤对电子形成配位键的原子是N和C,C错误;
D.形成配位键后,原有的孤对电子转化为成键电子对,键角变大,D错误。
7.答案:D
解析:第一电离能:N>O>P,A错误;分子中碳碳键属于非极性键,B错误;碳原子最外层4个电子全部参与成键,没有孤电子对,C错误;磷酸氯喹分子中C原子的杂化方式有杂化,磷酸氯喹分子中N原子的杂化方式有杂化,D正确。
8.答案:B
解析:A.分子为三角锥形,分子中正负电荷中心不重合,为极性分子,为正四面体形,分子中正负电荷中心重合,为非极性分子,则分子的极性:,分子的极性与共价键的极性大小无关,A错误;B.和都是非极性分子,根据相似相溶原理可知,在中的溶解度较大,B正确;C.中N原子发生杂化,离子呈平面三角形结构,中的P原子发生杂化,离子呈正四面体结构,结构更稳定,则的稳定性比的差,与中的氢键数量少无关,C错误;D.超分子是由两种或两种以上的分子(包括离子)通过分子间相互作用形成的分子聚集体,D错误;答案选B。
9.答案:B
解析:B.S原子有两个成键电子,2个孤电子对,共4个价层电子对,S原子的杂化类型为杂化,故B错误。
10.答案:B
解析:甲醛分子中存在碳氧双键,碳原子采取杂化,A项正确;从过渡态中可以看出被标注的氧原子进入水中,B项错误;从反应历程看,该反应可表示为,C项正确;的结构式为O=C=O,它是由极性键形成的非极性分子,D项正确。
11.答案:(1);极性
(2)4;
(3)ab
(4)和极性接近,依据相似相溶原理可知,氨气在水中的溶解度大;氨分子和水分子间可以形成氢键,大大增强溶解能力
(5);>
解析:(1)水分子中H和0的原子轨道头碰头相互重叠,形成的共价键属于键;O与H的电负性不同,共用电子对偏向0,故该共价键属于极性共价键。
(2)水分子中,氧原子的价层电子对数为,杂化轨道类型为。
(3)水中存在氢键,导致冰的密度小于水的密度,且常压下,4℃时水的密度最大,a正确;水分子间由于存在氢键,分子间的作用力增强,因而的沸点比高,b正确;水的热稳定性比硫化氢强的原因是其中共价键的键能更大,c错误。
(5)的电子;中O有1个孤电子对,中O有2个孤电子式为对,孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,故和的键角大小:>。
12.答案:(1)
(2);
(3)>
解析:(1)Co是27号元素,核外电子排布式为,价电子轨道表示式为,不能使溴的四氯化碳溶液褪
(2)色,说明不含C=C键,形成大而键的原子个数是5,有6个电子参与成键,因此可表示为,Se形成2个键、还有1个孤电子对,杂化轨道数为3,杂化方式为。
(3)所带电荷数相同,半径小,与配体距离近,故分裂能。
13.答案:(1)
(2)①平面正三角形;或等;②;或
(3)10
解析:(1)属于外轨型化合物,且杂化轨道数目为6,根据题意可知,S的杂化方式为。
(2)①中氮原子的价层电子对数是3,不含有孤对电子,故的空间构型为平面正三角形,原子数和价电子数都分别相等的粒子互为等电子体,则与互为等电子体的非极性分子有、等。②根据题中条件知,的结构式为;“”中阴离子为,其原子个数是3、价电子数是16,则其等电子体有。
(3)分子的结构类似白磷,则中4个N原子之间形成正四面体,每个N原子形成3个N—N键、1个N—H键,1个中有6个N—N键、4个N—H键,共含有10个键。
学科网(北京)股份有限公司
$$