内容正文:
反应原理图像题
归因分析
二轮复习
1.我国科研人员研究出了用活性炭对汽车尾气中NO处理的方法:
C(s)+2NO(g) N2(g)+CO2(g) ΔH<0。在恒压密闭容器中加入足量的活性炭和一定量的NO气体,反应相同时间时,测得NO的转化率α(NO)随温度的变化关系如图所示:
由图可知,温度低于1050K时,NO的转化率随温度升高而增大,原因是 。
由图可知,温度高于1050K时,NO的转化率随温度升高而减少,原因是 。
探究一 转化率/产率问题
知识点回顾
平衡转化率:平衡移动(侧重分析温度、压强、浓度对化学平衡的影响)
非平衡转化率:
T
催化活性
0
速率(温度 、浓度、压强、催化剂、比表面积)以及副反应
1.我国科研人员研究出了用活性炭对汽车尾气中NO处理的方法:C(s)+2NO(g) N2(g)+CO2(g) ΔH<0。在恒压密闭容器中加入足量的活性炭和一定量的NO气体,反应相同时间时,测得NO的转化率α(NO)随温度的变化关系如图所示:
由图可知,温度低于1050K时,NO的转化率随温度升高而增大,原因是 。
由图可知,温度高于1050K时,NO的转化率随温度升高而减少,原因是 。
温度低于1 050 K时,反应未达到平衡状态,随温度升高,反应速率加快,NO转化率增大
温度高于1 050 K时,反应达到平衡状态,由于反应放热,随温度升高,平衡逆向移动,NO转化率减小
探究一 转化率/产率问题
2. 利用CO2合成甲醇是有效利用CO2资源的重要途径,发生反应:
CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH<0。将原料气n(CO2):n(H2)=1:3充入某一恒容密闭容器中,探究三种不同的催化剂(cat-1、cat-2、cat-3)在不同温度下相同反应时间对甲醇产率的影响(时空产率),实验结果如图所示。催化剂3下甲醇产率在温度高于240℃时下降的原因 。
温度高于 240 ℃时,催化剂3是由于活性随温度升高而降低,速率减小,产率降低。
图1
探究一 转化率/产率问题
归纳解题技巧 建立思维模型
1.审反应方程式特点
①焓变(正反应是吸热还是放热)
②∆Vg (反应前后气体体积)
2.审体系的研究状态(平衡、非平衡)
相同时间内的转化量,可能为平衡量,也可能为非平衡量
①非平衡状态量,其变化与速率有关------从影响速率的因素角度作答
②平衡状态量,则与平衡有关------从平衡移动规律角度作答
1. 在合成塔中主要发生的反应为:
反应I:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) △H1
反应II:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) △H2
调节 = 4,充入合成塔,当气体总压强为0.1MPa,平衡时各物质的物质
的量分数如图1所示;
①图1中,200~550℃时,CO2的物质的量分数随温度升高而增大的原因是 。
反应Ⅰ、Ⅱ必定有其中之一逆向移动温度对平衡移动的影响
<0, >0,温度升高时,反应Ⅰ向左移动增加CO2 的量大于反应Ⅱ向右移动减少的CO2 的量
探究二 多重平衡图像分析
反应I:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) △H1<0
反应II:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) △H2>0
不同压强时,CO2的平衡转化率如图2所示:
②图2中,相同温度下,压强越大,CO2的平衡转化率越大,其原因是 。
③图中800℃时,四条线几乎交于一点,且随着温度升高,CO2的平衡转化率越大,其原因是 。
增大压强,反应Ⅱ不移动,反应Ⅰ向正反应方向移动
说明压强对平衡转化率影响不大,且温度高于800℃之后,反应II起主导作用,CO2的平衡转化率主要由反应II决定
探究二 多重平衡图像分析
归纳解题技巧 建立思维模型
1、找准竞争反应在反应特点上的异同
①焓变(反应放热吸热)
②∆Vg (反应前后气体体积 )
竞争型多重反应题型解题技巧
2、根据限定条件分析以哪个竞争反应为主
①从题目设问出发,结合限定条件,联想平衡移动
②判断主导反应
答题模板:反应Ⅰ为......反应,反应Ⅱ为......反应,改变......条件,反应Ⅰ怎么移动,反应Ⅱ怎么移动,而曲线上升(或者下降),说明以哪个反应为主
2.已知:I.CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
II.CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
III. CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)
如图为一定比例的CO2、H2;CO、H2;CO、CO2、H2三个反应体系下甲醇生成速率与温度的关系。 490K时,曲线a与曲线b相比,CO的存在使甲醇生成速率增大,结合反应I、III分析原因: 。
CO的存在促使反应I正向进行,二氧化碳和氢气的量增加,使反应III速率增大
探究二 多重平衡图像分析
①找准反应之间的关联性
②从反应速率影响因素角度作答
3.探究甲醇对丙烷制丙烯的影响。丙烷制烯烃过程主要发生的反应ⅰ、ⅱ、ⅲ,有丙烷甲醇共进料时,还发生反应ⅳ
在一定温度与压强下,丙烷甲醇共进料时,平衡体系中各组分体积分数与进料比的关系如图所示。
随着甲醇投料增加,平衡体系中丙烯的体积分数降低的原因是(结合反应ⅰ、ⅲ、ⅳ分析): 。
随着甲醇投料增加,反应ⅳ生成氢气,抑制反应ⅰ的进行,同时促进反应ⅲ的进行,造成丙烷过多消耗,减少丙烯的生成。
探究二 多重平衡图像分析
①找准反应之间的关联性
②根据平衡移动的原理作答
i C3H8(g) C3H6(g) + H2(g) △H1=+124kJ/mol
ii C3H8(g) C2H4(g) +CH4(g) △H2=+82kJ/mol
iii C3H8(g) +2 H2(g) 3CH4(g) △H3=-120kJ/mol
iv CH3OH(g) CO(g) +2 H2(g) △H4=+91kJ/mol
归纳解题技巧 建立思维模型
其他多重反应题型解题技巧
①找准目标物质所在的平衡(目标反应)
②根据设问分析需要促进还是抑制目标反应的进行
③结合改变的条件,进行综合分析(找准平衡之间的关联性)
④运用化学反应原理阐述目标反应向所需要的方向进行的原因
1.(2023湖南卷节选)在913K、100kPa下,Fe2O3作催化剂,乙苯除脱氢生成苯乙烯 ① 外,还会发生两个副反应:
②
③
以上反应体系中,芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性S( )随乙苯转化率的变化曲线如图所示,其中曲线b代表的产物是 ,理由是 ;
甲苯
由于反应①产生的H2可促进反应③的正向进行,因此当乙苯转化为苯乙烯的选择性稍降低时,乙苯转化为甲苯的选择性增大。
①找准反应之间的关联性
②根据平衡移动的原理作答
综合提升
2.NO在空气中存在如下反应:2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)△H<0,上述反应分两步完成,其反应历程如图所示:回答下列问题:
Ⅰ 2NO(g) N2O2(g) ΔH1<0
Ⅱ N2O2(g)+O2(g) 2NO2(g) ΔH2<0
可逆连续反应
I活化能小,速率快
随着温度升高,生成NO2速率变慢,其原因是 。
。
决定总反应速率是反应②,温度升高后反应①平衡向左移动,造成N2O2浓度减小,温度升高对于反应②的影响弱于N2O2浓度减小的影响,N2O2浓度减小导致反应②速率变慢
综合提升
①找准反应之间的关联性
②从反应速率影响因素角度作答
无机综合试题
基于物质的性质,在转化过程中对反应进行调控,改变外界因素,体现对原理的应用,完成对性质、规律、原理的考查,
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外界因素(反应调控的角度
)
温度
压强
催化剂
浓度
溶液的pH
接触面积
物质性质(物理、化学)
反应规律(氧还、酸碱、沉淀、配合)
反应原理(速率、平衡)
答题角度
物质和反应
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磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下:
已知:磷精矿主要成分为Ca5(PO4)3(OH),还含有Ca5(PO4)3F和有机碳等。
(4)H2O2将粗磷酸中的有机碳氧化为CO2脱除,同时自身也会发生分解。相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率如图所示。80℃后脱除率变化的原因: ____________。
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(4)H2O2将粗磷酸中的有机碳氧化为CO2脱除,同时自身也会发生分解。相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率如图所示。80℃后脱除率变化的原因: ____________。
反应:氧化有机碳
物质性质:H2O2分解
温度升高速率增大促进脱除率提高
氧化剂浓度降低带来脱除率降低
速率问题
操作条件
目的和研究对象
80 ℃后,H2O2分解速率大,浓度显著降低
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温度
物质
反应
物理性质
化学性质
物质溶解度、挥发性
反应速率
平衡移动
热稳定性、酶活性
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制备Cu2(OH)2CO3
温度
Na2CO3溶液
CuSO4溶液
原理:
Na2CO3水解平衡
反应速率
促进Na2CO3 溶液水解,提高 c(OH—),同时加快反应速率有利于 Cu2(OH)2CO3
生成。
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白云石的主要化学成分为CaMg(CO3)2,还含有质量分数约为2.1%的Fe2O3和1.0%的SiO2.利用白云石制备高纯度的碳酸钙和氧化镁,流程示意图如下。
MgO + 2NH4+ + H2O ⇌ Mg2+ + 2NH3·H2O
(3)“浸镁”过程中,取固体 B 与一定浓度的(NH4)2SO4 溶液混合,充分反应后 MgO 的浸出率低于 60 %。 加热蒸馏, MgO 的浸出率随馏出液体积增大而增大, 最终可达 98.9 %。从化学平衡的角度解释浸出率增大的原因是_____。
浸出MgO
温度
MgO
(NH4)2SO4 溶液
性质:溶解度、
反应:化学平衡
随大量NH3逸出,平衡正移
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吸收塔中的温度不宜过高,可能的原因是________
吸收SO2
温度
H2O + 2SO2 + Na2CO3 = 2NaHSO3 + CO2
SO2
Na2CO3溶液
性质:溶解度、
热稳定性、
氧化还原性
反应:反应速率
防止SO2的溶解度下降;防止HSO3−受热分解;防止HSO3−的氧化速率加快等 。
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速率问题
温度
同时存在反应a、b、c;
反应a的发生对b、c有影响
高于150 ℃,温度升高,反应a的速率增大,c(O3)减小,反应b和c的速率减小,导致SO2和NO的转化率均降低
除SO2和NO
多反应体系速率问题的分析
典型错误:
信息解读失误,界定为平衡问题
3个反应的限度都极大,
不是典型的可逆反应
浓度
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溶液的pH
物质
反应
元素存在形式
对氧还性的影响
反应速率
平衡移动:水解平衡
(H+浓度)
与Ksp相结合定量角度
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增大pH和加热,均促进水解趋于完全
Fe3+水解
Fe3++ 3H2O ⇌ Fe(OH)3+ 3H+
从浸取液中除去Fe3+
转化为Fe(OH)3
加热
pH = 4
反应:
水解平衡
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先加MnO2,可利用溶液的酸性将Fe 2+全部氧化为Fe 3+ ,再加氨水调溶液pH~5,将Fe3+和Al3+沉淀除去
纯化:
去除Fe2+和Al3+
pH
硫酸、 Fe2+ 、
Al3+
MnO2
微粒性质:氧化性、还原性、
沉淀pH
(pH如何影响微粒和反应)
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已知:ⅱ.一定温度下:Ksp[Fe(OH)2]=4.910-17; Ksp[Fe(OH)3]=2.610-39
II.水解制备偏钛酸:浸出液中含Fe3+、Ti4+等,先向其中加入还原铁粉,然后控制水解条件实现Ti4+水解制备偏钛酸。
(2)浸出液(pH=2)中含有大量Fe3+,若杂质离子沉淀会降低钛水解率。从定量角度解释加入还原铁粉的目的 。
pH=2时,Fe2+转化为Fe(OH)2沉淀需要的Fe2+浓度为4.9×107 mol·L-1 ;
Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀需要的Fe3+浓度为2.6×10﹣3 mol·L-1,
加铁粉将Fe3+还原为Fe2+,防止Fe3+优先发生水解生成氢氧化铁沉淀,阻碍Ti4+的水解反应,导致钛水解率下降。
与Ksp相结合定量角度
平衡移动的定性和定量
制备偏钛酸
防止Fe3+生成氢氧化铁沉淀
pH
Fe(OH)2(s) Fe2+ +2OH-
Fe(OH)3(s) Fe3+ +3OH-
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(4)MgH2与H2O反应时,最初生成H2的速率很快,但随后变得很缓慢,原因是______。
产物Mg(OH)2逐渐覆盖在MgH2表面,减少了MgH2与H2O的接触面积
接触面积:催化剂表面、沉淀覆盖等影响反应速率
接触面积
MgH2+H2O= Mg(OH)2+H2
反应速率
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(3)纳米零价铁 5 分钟去除甲硝唑接近 100%,相同条件下非纳米零价铁去除率约为0%,试解释原因______。
接触面积
反应速率
纳米零价铁、
非纳米零价铁
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浓度(配比)
压强:反应速率,平衡移动
催化剂:改变速率,催化原理的理解,循环图的识别
物质的性质:如氧还性强弱
反应:反应速率,平衡移动
30
$$