内容正文:
化学反应速率与化学平衡
第二章
章末复习方案
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全维梳理·构建体系
体验高考·素能提升
第二章综合测评
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化学反应速率和化学平衡
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化学 选择性必修1 化学反应原理
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化学 选择性必修1 化学反应原理
1. (2023·1月浙江卷)标准状态下,气态反应物和生成物的相
对能量与反应历程示意图如下[已知O2(g)和Cl2(g)的相对
能量为0],下列说法不正确的是( )
A. E6- E3= E5- E2
B. 可计算Cl—Cl键能为
2( E2- E3)kJ·mol-1
C. 相同条件下,O3的平衡转化
率:历程Ⅱ>历程Ⅰ
D. 历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的热化学方程式为:
ClO(g)+O(g) O2(g)+Cl(g) Δ H =( E5-
E4)kJ·mol-1
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答案 C
解析 对比两个历程可知,历程Ⅱ中增加了催化剂,降低了反
应的活化能,加快了反应速率。催化剂能降低活化能,但是不
能改变反应的焓变,因此 E6- E3= E5- E2,A项正确;已知
Cl2(g)的相对能量为0,对比两个历程可知,Cl(g)的相对
能量为( E2- E3)kJ·mol-1,则Cl—Cl键能为2( E2- E3)
kJ·mol-1,B项正确;催化剂不能改变反应的平衡转化率,因
此相同条件下,O3的平衡转化率:历程Ⅱ=历程Ⅰ,C项错误;
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活化能越低,反应速率越快,由图像可知,历程Ⅱ中第二步反
应的活化能最低,所以速率最快的一步反应的热化学方程式
为:ClO(g)+O(g) O2(g)+Cl(g) Δ H =( E5
- E4)kJ·mol-1,D项正确。
活化能越低,反应速率越快,由图像可知,历程Ⅱ中第二步反应
的活化能最低,所以速率最快的一步反应的热化学方程式为:
ClO(g)+O(g) O2(g)+Cl(g) Δ H =( E5- E4)
kJ·mol-1,D项正确。
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2. (2023·6月浙江卷)一定条件下,1-苯基丙炔(Ph—C≡C—CH3)可与HCl发生催化加成,反应如下:
反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图(已知:反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应),下列说法不正确的是( )
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化学 选择性必修1 化学反应原理
A. 反应焓变:反应Ⅰ>反应Ⅱ
B. 反应活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ
C. 增加HCl浓度可增加平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例
D. 选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物Ⅰ
答案 C
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解析 设反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的焓变分别为Δ H1、Δ H2、Δ H3,由盖斯
定律可知,Δ H2=Δ H1+Δ H3,因Δ H1<0,Δ H3<0,则Δ H1>
Δ H2,A项正确;短时间里反应Ⅰ得到的产物比反应Ⅱ得到的产物
多,说明反应Ⅰ的速率比反应Ⅱ的速率快,速率越快,其活化能越
小,则反应活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ,B项正确;产物Ⅰ和产物Ⅱ存
在可逆反应,则产物Ⅱ和产物I的比值即该可逆反应的平衡常数 K ,
由于平衡常数只与温度有关,所以增加HCl浓度平衡时产物Ⅱ和
产物I的比例不变,C项错误;根据图中信息,选择相对较短的反
应时间,及时分离可获得高产率的产物Ⅰ,D项正确。
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3. (2022·山东卷)在NO催化下,丙烷与氧气反应制备丙烯的
部分反应机理如图所示。下列说法错误的是( )
A. 含N分子参与的反应一定有电子转移
B. 由NO生成HONO的反应历程有2种
C. 增大NO的量,C3H8的平衡转化率不变
D. 当主要发生包含②的历程时,最终生成的水减少
答案 D
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解析 根据反应机理的图示知,含N分子发生的反应有NO+
·OOH NO2+·OH、NO+NO2+H2O 2HONO、NO2+
·C3H7 C3H6+HONO、HONO NO+·OH,含N分子NO、
NO2、HONO中N元素的化合价依次为+2价、+4价、+ 3价,上
述反应中均有元素化合价的升降,都为氧化还原反应,一定有电
子转移,A项正确;根据图示,由NO生成HONO的反应历程有2
种,B项正确;NO是催化剂,增大NO的量,C3H8的平衡转化率
不变,C项正确;无论反应历程如何,在NO催化下丙烷与O2反应
制备丙烯的总反应都为2C3H8+O2 2C3H6+2H2O,当主要发生
包含②的历程时,最终生成的水不变,D项错误。
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素能提升
反应机理问题的解题思路
一“剂”指
催化剂 催化剂在机理图中多数是以完整的粒子循环出现
的,以催化剂粒子为主体的多个物种一定在机理
图中的主线上
三“物”指
反应物、生
成物、中间
产物(或中
间体) 反应物 通过一个箭头进入整个历程的物质
是反应物
生成物 通过一个箭头最终脱离整个历程的
物质一般多是生成物
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三“物”指
反应物、生
成物、中间
产物(或中
间体) 中间体 通过一个箭头脱离整个历程,但又
生成生成物的是中间体,通过两个
箭头进入整个历程的中间物质也是
中间体,中间体有时在反应历程中
用“[ ]”标出
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4. (2022·广东卷) 恒容密闭容器中,BaSO4(s)+4H2(g)
BaS(s)+4H2O(g)在不同温度下达平衡时,各组分的物
质的量( n )如图所示。下列说法正确的是( )
A. 该反应的Δ H <0
B. a为 n (H2O)随温度的变化曲线
C. 向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D. 向平衡体系中加入BaSO4,H2的平衡转化率增大
答案 C
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解析 从图示可以看出,平衡时升高温度,氢气的物质的量减少,
则平衡正向移动,说明该反应的正反应是吸热反应,即Δ H>0,
A项错误;结合化学方程式各物质是化学计量数可知,图中以上
至下四条曲线分别是H2O、BaS、H2、BaSO4的物质的量曲线,
B项错误;容器体积固定,向容器中充入惰性气体,没有改变各
物质的浓度,平衡不移动,C项正确; BaSO4是固体,向平衡体
系中加入BaSO4,不能改变其浓度,因此平衡不移动,氢气的转
化率不变,D项错误。
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5. (2022·北京卷)CO2捕获和转化可减少CO2排放并实现资源
利用,原理如图1所示。反应①完成之后,以N2为载气,以恒
定组成的N2、CH4混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间
流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所示。反应
过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳。
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下列说法不正确的是( )
A. 反应①为CaO+CO2 CaCO3;反应②为CaCO3+CH4
CaO+2CO+2H2
B. t1~ t3, n (H2)比 n (CO)多,且生成H2速率不变,可能
有副反应CH4 C+2H2
C. t2时刻,副反应生成H2的速率大于反应②生成H2速率
D. t3之后,生成CO的速率为0,是因为
反应②不再发生
答案 C
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解析 由题干图1所示信息可知,反应①为CaO+CO2
CaCO3,结合氧化还原反应配平可得反应②为CaCO3+CH4
CaO+2CO+2H2,A项正确;由题干图2信息可知,
t1~ t3, n (H2)比 n (CO)多,且生成H2速率不变,且反应
过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳,故可能有副反
应CH4 C+2H2,反应②和副反应中CH4和H2的系数
比均为1∶2,B项正确;
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由题干反应②方程式可知,H2和CO的反应速率相等,而 t2时
刻信息可知,H2的反应速率未变,仍然为2 mmol/min,而CO
变为1~2 mmol/min之间,故能够说明副反应生成H2的速率小
于反应②生成H2速率,C项错误;由题干图2信息可知, t3之
后,CO的速率为0,CH4的速率逐渐增大,最终恢复到1,说
明生成CO的速率为0,是因为反应②不再发生,而后副反应逐
渐停止反应,D项正确。
由题干反应②方程式可知,H2和CO的反应速率相等,而 t2时
刻信息可知,H2的反应速率未变,仍然为2 mmol/min,而CO
变为1~2 mmol/min之间,故能够说明副反应生成H2的速率小
于反应②生成H2速率,C项错误;由题干图2信息可知, t3之
后,CO的速率为0,CH4的速率逐渐增大,最终恢复到1,说
明生成CO的速率为0,是因为反应②不再发生,而后副反应逐
渐停止反应,D项正确。
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6. (2022·江苏卷)乙醇-水催化重整可获得H2。其主要反应
为C2H5OH(g)+3H2O(g) 2CO2(g)+6H2(g)Δ H =173.3 kJ·mol-1,CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) Δ H =41.2 kJ·mol-1,在1.0×105 Pa、 n始(C2H5OH)∶
n始(H2O)=1∶3时,若仅考虑上述反应,
平衡时CO2和CO的选择性及H2的产率随温度
的变化如图所示。
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CO的选择性= ×100%,下列说法正
确的是( )
A. 图中曲线①表示平衡时H2产率随温度的变化
B. 升高温度,平衡时CO的选择性增大
C. 一定温度下,增大 可提高乙醇平衡转化率
D. 一定温度下,加入CaO(s)或选用高效催化剂,均能提高
平衡时H2产率
答案 B
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化学 选择性必修1 化学反应原理
解析 根据已知反应①C2H5OH(g)+3H2O(g) 2CO2(g)
+6H2(g) Δ H =173.3 kJ·mol-1,反应②CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) Δ H =41.2 kJ·mol-1,且反应①的热
效应更大,温度升高的时候对反应①影响更大一些,根据选择性
的含义,升温时CO选择性增大,同时CO2的选择性减小,所以图
中③代表CO的选择性,①代表CO2的选择性,②代表H2的产率,
以此解题。由分析可知②代表H2的产率,A项错误;
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升高温度,平衡时CO的选择性增大,B项正确;一定温度下,
增大 ,可以认为开始时水蒸气物质的量不变,增
大乙醇物质的量,乙醇的平衡转化率降低,C项错误;加入
CaO同时吸收CO2和水蒸气,无法判断平衡如何移动,无法判
断如何影响平衡时产率H2,D项错误。
升高温度,平衡时CO的选择性增大,B项正确;一定温度下,
增大 ,可以认为开始时水蒸气物质的量不变,增
大乙醇物质的量,乙醇的平衡转化率降低,C项错误;加入
CaO同时吸收CO2和水蒸气,无法判断平衡如何移动,无法判
断如何影响平衡时产率H2,D项错误。
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7. (2023·湖南卷) 向一恒容密闭容器中加入1 mol CH4和一
定量的H2O,发生反应:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+
3H2(g)。CH4的平衡转化率按不同投料比 x 随
温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A. x1< x2
B. 反应速率: vb正< vc正
C. 点a、b、c对应的平衡常数: Ka< Kb= Kc
D. 反应温度为 T1,当容器内压强不变时,反
应达到平衡状态
答案 B
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化学 选择性必修1 化学反应原理
解析 一定条件下,增大水的浓度,能提高CH4的转化率,即x值
越小,CH4的转化率越大,则 x1< x2,A项正确;b点和c点温度相
同,CH4的起始物质的量都为1 mol,b点 x 值小于c点,则b点加水
多,反应物浓度大,则反应速率: vb正> vc正,B项错误;由图像可
知, x 一定时,温度升高CH4的平衡转化率增大,说明正反应为吸
热反应,温度升高平衡正向移动, K 增大;温度相同,K 不变,则
点a、b、c对应的平衡常数: Ka<Kb= Kc,C项正确;该反应为气
体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定
时,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态,D项正确。
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8. (2021·湖南卷)(节选) 氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,一定温度下,可利用催化剂将NH3分解为N2和H2,热化学方程式为2NH3(g) N2(g)+3H2(g) Δ H =90.8 kJ·mol-1。某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将0.1 mol NH3通入3 L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200 kPa),
各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。
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(1)若保持容器体积不变, t1时反应达到平衡,用H2的浓度变化表示0~ t1时间内的反应速率 v (H2)= mol·L-1min-1(用含 t1的代数式表示)。
答案 (1)
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解析 (1)①设 t1时达到平衡,转化的NH3的物质的量为2 x ,
列出三段式:
2NH3(g) N2(g)+3H2(g)
起始/mol 0.1 0 0
转化/mol 2 x x 3 x
平衡/mol 0.1-2 x x 3 x ,
根据同温同压下,混合气体的物质的量等于体积之比, =
,解得 x = 0.02 mol, v (H2)= =
mol·L-1·min-1。
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(2) t2时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中
能正确表示压缩后N2分压变化趋势的曲线是 (用图中
a、b、c、d表示),理由是 。
答案 (2)b 开始体积减半,N2分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡逆向移动,N2分压比原来2倍要小
解析 (2) t2时将容器体积压缩到原来的一半,
开始N2分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡
逆向移动,N2分压比原来2倍要小,故b曲线符合。
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(3)在该温度下,反应的标准平衡常数 Kθ= (已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g) gG(g)+hH(g), Kθ= ,其中 pθ=100 kPa, pG、 pH、 pD、 pE为各组分的平衡分压)。
答案 (3)0.48
解析 (3)由图可知,平衡时,NH3、N2、H2
的分压分别为120 kPa、40 kPa、120 kPa,反应的标准平衡常数
Kθ= =0.48。
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9. (2023·辽宁卷)(节选) 接触法制硫酸的关键反应为SO2
的催化氧化:
SO2(g)+ O2(g) SO3(g) Δ H =-98.9kJ·mol-1
(ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘
制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度的关系
如下图所示,下列说法正确的是 。
a.温度越高,反应速率越大
b.α=0.88的曲线代表平衡转化率
c.α越大,反应速率最大值对应温度越低
d.可根据不同α下的最大速率,选择最佳生产温度
答案 cd
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解析 (i)根据不同转化率下的反应速率曲线可以看出,随
着温度的升高反应速率先加快后减慢,a错误;从图中所给出
的速率曲线可以看出,相同温度下,转化率越低反应速率越
快,但在转化率小于88%时的反应速率图像并没有给出,无法
判断α=0.88的条件下是平衡转化率,b错误;从图像可以看出
随着转化率的增大,最大反应速率不断减小,最大反应速率出
现的温度也逐渐降低,c正确;从图像可以看出随着转化率的
增大,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,这时可以根据不同
转化率选择合适的反应温度以减少能源的消耗,d正确;故选cd;
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(ⅱ)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改
良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图所示,催化性能
最佳的是 (填标号)。
答案 d
解析 (ii)为了提高催化剂的综合性能,科学家对催化剂
进行了改良,从图中可以看出标号为d的催化剂V-K-Cs-
Ce对SO2的转化率最好,产率最佳,故答案选d;
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化学 选择性必修1 化学反应原理
(ⅲ)设O2的平衡分压为 p ,SO2的平衡转化率为αe,用含 p 和
αe的代数式表示上述催化氧化反应的 KP= (用
平衡分压代替平衡浓度计算)。
答案
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化学 选择性必修1 化学反应原理
(iii)利用分压代替浓度计算平衡常数,反应的平衡常数 KP=
= =
;设SO2初始量为 m mol,则平衡时 n
(SO2)= m - m ·αe= m (1-αe), n (SO3)= m ·αe, KP=
= ,故答案为 。
解析(iii)利用分压代替浓度计算平衡常数,反应的平衡常数
KP= = =
;设SO2初始量为 m mol,则平衡时 n(SO2)=
m - m ·αe= m (1-αe), n (SO3)= m ·αe, KP=
= ,故答案为 。
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素能提升
化学平衡图像题解题思维流程
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第二章综合测评
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化学 选择性必修1 化学反应原理
制 作 者:状元桥
适用对象:高中学生
制作软件:Powerpoint2010、
Photoshop cs3
运行环境:WindowsXP以上操作系统
$$