内容正文:
第一章 化学反应的热效应
第二节 反应热的计算
1.2.1 盖斯定律及运用
0
1.知道盖斯定律的内容,能用盖斯定律进行有关反应热的简单计算
2.学会有关反应热计算的方法技巧,进一步提高化学计算的能力
学习目标
0
化学反应的热效应
测定
中和热的测定
表示
焓变(ΔH)、热化学方程式
0
1、利用热量计,我们可以测量中和反应热,说明中和反应反应热是可以直接测量的,那么是否所有的反应热都可以直接测量呢?
思考
否。
有些反应的产品不纯(有副反应发生),
如甲烷的不完全燃烧,大多数有机反应;
有些反应进行得很慢或太快,如煤炭,石油,钻石的形成或爆炸;
有些反应不容易直接发生,如石墨和氢气生成甲烷的反应。
0
4
2、能否利用一些已知的反应热来计算一些无法直接测定的反应热呢?
思考
1840年俄国化学家盖斯为了解决这一问题依据能量守恒定律,通过大量的实验证明了化学反应的焓变与化学反应的过程没有关系,只与反应物和生成物的始末状态有关,这一定律称之为盖斯定律。
0
一.盖斯定律
1.内容
一个化学反应(在相同条件下),不管是一步完成还是分几步完成的,其反应热是相同的。
2.特点
化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关
0
2.多角度理解盖斯定律
(1)从反应途径角度理解盖斯定律
某人从山下的A点到达山顶B点,他从A点出发,无论是翻山越岭,还是做缆车直奔山顶,当最终到达B点时,位移是相同的。即人的登山高度与上山的途径无关,只与起点和终点的相对高度有关。
0
(2)从能量守恒定律的角度理解盖斯定律
无论反应是一步完成还是多步完成,最初的反应物和最终的生成物都是一样的,只要物质没有区别,能量也不会有区别。
假如:
从S→L,ΔH1<0,体系放热
从L→S,ΔH2>0,体系吸热
据能量守恒,ΔH1+ΔH2=0。
0
(3)从反应热的角度理解盖斯定律
从反应途径角度,A→D:
ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3=-(ΔH4+ΔH5+ΔH6)
从能量守恒角度:
ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+ΔH6=0
0
3.盖斯定律的意义
有的反应进行得很慢,有些反应不直接发生,有些反应产品不纯(有副反应发生),这给用实验测定反应热造成了困难,若应用盖斯定律可间接地计算出它们的反应热
4.盖斯定律的应用
(1)“虚拟路径”法
若反应物A变为生成物D,可以有两个途径:①由A直接变成D,反应热为△H;
②由A经过B变成C,再由C变成D,每步的反应热分别为△H1、△H2、△H3
如图所示:
则△H= △H1+△H2+△H3
0
1、已知:
(1)C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol-1
(2)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) ΔH2=-283.0 kJ·mol-1
若C(s)+1/2O2(g)=CO(g)的反应热为ΔH,求ΔH。
【练一练】
反应C(s)+O2(g)=CO2(g)的途径可设计如下
则△H1= △H+△H2
△H= △H1-△H2
=-393.5 kJ/mol-(-283.0 kJ/mol )=-110.5 kJ/mol
C(s)+1/2O2(g)=CO(g) ΔH-110.5 kJ/mol
0
2、已知:
① H2 (g) + 1/2O2 (g) = H2O (l) ΔH1= −285.8kJ/mol
② H2O (l) = H2O (g) ΔH2= +44kJ/mol
③ H2 (g) + 1/2O2 (g) = H2O (g) ΔH3= −241.8kJ/mol
设计成如下转化路径,请填空:
H2 (g) + 1/2O2 (g)
H2O (g)
ΔH1
−ΔH2
ΔH3
H2O (l)
ΔH1 =
ΔH3 − ΔH2
0
(2)加合法
①写出目标反应的热化学方程式,确定各物质在各反应中的位置
C(s)+1/2O2(g)=CO(g)
已知:
Ⅰ.C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) ΔH2=-283.0 kJ·mol-1
若C(s)+1/2O2(g)=CO(g)的反应热为ΔH,求ΔH。
②将已知热化学方程式Ⅱ变形,得反应Ⅲ:CO2(g)=CO(g)+1/2O2(g) ΔH3=+283.0 kJ·mol-1
③将热化学方程式相加,ΔH也相加:Ⅰ+Ⅲ得,C(s)+1/2O2(g)=CO(g) ΔH=ΔH1+ΔH3,则ΔH=-110.5 kJ/mol
0
(3)常用关系式
热化学方程式 焓变之间的关系
aA=B ΔH1
A=1/aB ΔH2 ΔH2=1/aΔH1或
ΔH1=aΔH2
aA=B ΔH1
B=aA ΔH2 ΔH1=-ΔH2
ΔH=ΔH1+ΔH2
0
5.利用盖斯定律推测并书写热化学方程式
(1)方法步骤——“三调一加”
①一调:根据目标热化学方程式,调整已知热化学方程式中反应物和生成物的左右位置,改写已知的热化学方程式
②二调:根据改写的热化学方程式调整相应ΔH 的符号
③三调:调整中间物质的化学计量数
④一加:将调整好的热化学方程式及其ΔH 相加
(2)注意事项
①热化学方程式乘以某一个数时,反应热的数值必须也乘上该数
②热化学方程式相加减时,物质之间相加减,反应热也必须相加减
③将一个热化学方程式颠倒时,ΔH的“+”“-”随之改变,但数值不变
④每个热化学方程式只能调整一次
物质变化+能量变化
0
1、已知
① CO(g) + 1/2 O2(g) = CO2(g) ΔH1= -283.0 kJ/mol
② H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) ΔH2= -285.8 kJ/mol
③ C2H5OH(l) + 3 O2(g) = 2CO2(g) + 3 H2O(l) ΔH3= -1370 kJ/mol
计算:④ 2CO(g)+ 4 H2(g)= H2O(l)+ C2H5OH(l) 的ΔH
得 ④=①×2 + ②×4 - ③
+)
2CO(g)+ 4 H2(g)= H2O(l)+ C2H5OH(l) ΔH =-339.2 kJ/mol
【练一练】
2CO(g)+O2(g) =2CO2(g) 2ΔH1= -566.0 kJ/mol
4 H2(g)+2O2(g) = 4H2O(l) 4ΔH2=-1143.2kJ/mol
2CO2(g)+3H2O(l)=C2H5OH(l)+3O2(g) -ΔH3 =+1370 kJ/mol
0
2.已知:①2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH=-221.0 kJ·mol-1;②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) ΔH=-483.6 kJ·mol-1。则制备水煤气的反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的ΔH 为( )
A.+262.6 kJ·mol-1 B.-131.3 kJ·mol-1
C.-352.3 kJ·mol-1 D.+131.3 kJ·mol-1
3.已知下列各反应的焓变
①Ca(s)+C(s,石墨)+3/2O2(g)=CaCO3(s) ΔH=-1206.8 kJ·mol-1
②Ca(s)+1/2O2(g)=CaO(s) ΔH=-635.1 kJ·mol-1
③C(s,石墨)+O2(g)=CO2(g) ΔH=-393.5 kJ·mol-1
试求④CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的焓变。
【解析】 根据盖斯定律,由题意知:①×1/2-②×1/2得:
ΔH=(-221.0 kJ·mol-1)×1/2-(-483.6 kJ·mol-1)×1/2=+131.3 kJ·mol-1。
D
【练一练】
【解析】④=②+③-①,ΔH=-635.1 kJ·mol-1-393.5 kJ·mol-1-(-1 206.8 kJ·mol-1)=+178.2 kJ·mol-1
ΔH=+178.2 kJ·mol-1
0
二.反应热的计算
1.根据盖斯定律计算反应热
(1)确定待求反应的热化学方程式(确定目标热化学方程式)。
(2)找出待求热化学方程式中只在已知化学方程式中出现一次的物质(多次的不考虑),并依据该物质调整已知化学方程式的方向(同侧相加,异侧相减)和化学计量数。
(3)每个已知化学方程式只能调整一次。
(4)ΔH与化学方程式一对应调整和运算。
将两个或两个以上的热化学方程式包括其△H相加或相减,得到一个新的热化学方程式及其△H。
0
1、实验中不能直接测出由石墨和氢气生成甲烷反应的ΔH,但可测出CH4燃烧反应的ΔH,根据盖斯定律求ΔH4。(1)CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-890.3 kJ·mol-1 (2)C(石墨)+O2(g)=CO2(g) ΔH=-393.5 kJ·mol-1 (3)H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol-1 则:C(石墨)+2H2(g)=CH4(g);ΔH4=__________2、已知下列热化学方程式:(1)Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g) ΔH=-25kJ·mol-1(2)3Fe2O3(s)+CO(g)=Fe3O4(s)+CO2(g) ΔH=-47kJ·mol-1 (3)Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g) ΔH=+19 kJ·mol-1 写出FeO(s) 被CO还原成Fe和CO2的热化学方程式___________________________________
FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g) ΔH=-11kJ·mol-1
-74.8kJ·mol-1
【练一练】
0
2、根据反应物和生成物的键能计算
ΔH =反应物总键能-生成物总键能
常见物质中的化学键数目
物质 CO2(C=O) CH4
(C-H) P4(P-P) SiO2
(Si-O) 石墨 金刚石 S8
(S-S) Si
键数 2 4 6 4 1.5 2 8 2
0
2、化学反应过程可视为旧化学键断裂和新化学键形成的过程,H—H键的键能为436 kJ·mol-1,Cl—Cl键的键能为243 kJ·mol-1,H—Cl键的键能为431 kJ·mol-1。已知H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) ΔH=-Q kJ·mol-1,则Q等于( )A.-183 B.183 C.-862 D.862
【练一练】
1、。解析:依据化学反应的反应热=反应物的总键能-生成物的总键能可得,-Q=436+243-2×431,故Q=183。
B
0
3、根据热化学方程式计算
热化学方程式中反应热数值与各物质的化学计量数成正比。例如,
0
3、依据叙述,写出下列反应的热化学方程式。(1)在25 ℃、101 kPa下,1 g甲醇燃烧生成CO2和液态水时放热22.68 kJ。则表示甲醇燃烧热的热化学方程式为______________________________________(2)若适量的N2和O2完全反应,每生成23 g NO2需要吸收16.95 kJ热量。
其热化学方程式为__________________
【练一练】
N2(g)+2O2(g)=2NO2(g) ΔH=+67.8 kJ·mol-1
CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-725.76 kJ·mol-1
0
4、根据物质的燃烧热数值计算
可燃物完全燃烧放出的热量=n(可燃物) × |ΔH|(燃烧热的绝对值)
4、黄铁矿(主要成分为FeS2)的燃烧是工业上制硫酸时得到SO2
的途径之一,反应的化学方程式为:4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
在25℃和101kPa时,1mol FeS2 (s)完全燃烧生成Fe2O3 (s)和SO2(g)时放出853kJ的热量。
(1)请与出FeS2燃烧的热化学方程式。
(2)计算理论上1kg黄铁矿(FeS2的含量为90%)完全燃烧放出的热量。
0
【解】
(1)根据题意,FeS2燃烧的热化学方程式为:
FeS2+O2Fe2O3+2SO2(g) ∆H=-853 kJ/mol
(2)FeS2的摩尔·质量为120g·mol-1。
1kg黄铁矿含FeS2的质量为:1000g×90%=900g
900gFeS的物质的量为:=7.5mol
理论上1kg黄铁矿完全燃烧放出的热量为:7.5mol×853kJ/mol=6398kJ
答:(1)FeS2燃烧的热化学方程式:
FeS2+O2Fe2O3+2SO2(g) ∆H=-853 kJ/mol
(2)理论上1kg黄铁矿完全燃烧放出的热量为6398kJ。
0
25
5.根据图像计算
∆H=(E2-E1)kJ/mol
=(a-b) kJ/mol
=-ckJ/mol
∆H=(E2-E1)kJ/mol
=(a-b) kJ/mol
=+ckJ/mol
0
5、已知化学反应A2(g)+B2(g)=2AB(g)的能量变化如图所示,判断下列叙述中正确的是( )
A.每生成2分子AB吸收b kJ热量
B.该反应热ΔH=+(a-b) kJ·mol-1
C.该反应中反应物的总能量高于生成物的总能量
D.断裂1 mol A—A键和1 mol B—B键,
放出a kJ能量
B
解析 观察题给图像可以得到,上述反应的反应物的总能量低于生成物的总能量,为吸热反应,其中反应热ΔH=+(a-b) kJ·mol-1。化学反应过程中,化学键断裂为吸热过程,化学键形成为放热过程。
【练一练】
0
27
反应热的计算方法
根据△H=生成物的总能量-反应物的总能量。
根据键能计算
根据热化学方程式计算
根据燃烧热计算
根据盖斯定律计算
根据图像信息计算
0
28
三.反应热的大小比较
1.与“符号”相关的反应热比较
对于放热反应来说,ΔH=-Q kJ·mol-1,虽然“-”仅表示放热的意思,但在比较大小时要将其看成真正意义上的“负号”,即:放热越多,ΔH反而越小;放热越少,ΔH反而越大
2.与“化学计量数”相关的反应热比较
如:
H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) ΔH1=-a kJ·mol-1,2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) ΔH2=-b kJ·mol-1
a<b,但是ΔH1>ΔH2。放热反应,数值越大,ΔH越小
0
3、与“物质聚集状态”相关的反应热比较
(1)同一反应,生成物状态不同时
A(g)+B(g)=C(g) ΔH1<0,A(g)+B(g)=C(l) ΔH2<0,
A(g)+B(g)=C(s) ΔH3<0,因为C(g)=C(l) ΔH4<0
C(l)=C(s) ΔH5<0
则ΔH4=ΔH2-ΔH1<0,
所以ΔH2<ΔH1
则ΔH5=ΔH3-ΔH2<0
所以ΔH3<ΔH2
ΔH3<ΔH2<ΔH1
C(s)
同一反应,当反应物状态相同,生成物状态不同
①若是放热反应,则物质越稳定,反应热越小(数字越大)
②若是吸热反应,则物质越不稳定,反应热越大(数字越大)
0
(2)同一反应,反应物状态不同时
S(g)+O2(g)=SO2(g) ΔH1<0S(s)+O2(g)=SO2(g) ΔH2<0
ΔH2+ΔH3=ΔH1
则ΔH3=ΔH1-ΔH2
又ΔH3<0,所以ΔH1<ΔH2
同一反应,当生成物状态相同,反应物状态不同
①若是放热反应,则物质越不稳定,反应热越小(数字越大)
②若是吸热反应,则物质越稳定,反应热越大(数字越大)
0
4、与“同素异形体”相关的反应热比较
C(石墨,s)+O2(g)=CO2(g) ΔH1C(金刚石,s)+O2(g)=CO2(g) ΔH2因为C(石墨,s)=C(金刚石,s) ΔH>0ΔH=ΔH1-ΔH2所以ΔH=ΔH1-ΔH2
ΔH1>ΔH2
0
1、试比较下列各组ΔH的大小(1)同一反应,生成物状态不同时:A(g)+B(g)=C(g) ΔH1<0 A(g)+B(g)=C(l) ΔH2<0,则ΔH1____ΔH(2)同一反应,反应物状态不同时 S(g)+O2(g)=SO2(g) ΔH1<0 S(s)+O2(g)=SO2(g) ΔH2<0,则ΔH1____ΔH2(3)两个有联系的不同反应相比C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH1<0 C(s)+1/2O2(g)=CO(g) ΔH2<0,则ΔH1____ΔH22、根据以下三个热化学方程式:2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(l) ΔH=-Q1 kJ·mol-12H2S(g)+O2(g)=2S(s)+2H2O(l) ΔH=-Q2 kJ·mol-12H2S(g)+O2(g)=2S(s)+2H2O(g) ΔH=-Q3 kJ·mol-1判断Q1、Q2、Q3三者关系正确的是( )A.Q1>Q2>Q3 B.Q1>Q3>Q2 C.Q3>Q2>Q1 D.Q2>Q1>Q3
>
<
<
A
0
1、(1)> (2)< (3)< 解析:(1)因为C(g)===C(l) ΔH3<0 则ΔH3=ΔH2-ΔH1,ΔH2<ΔH1。(2)S(g)ΔH3(――→)S(s)ΔH2(――→)SΔH1O2(g) ΔH2+ΔH3=ΔH1,则ΔH3=ΔH1-ΔH2,又ΔH3<0,所以ΔH1<ΔH2。(3)根据常识可知CO(g)+2(1)O2(g)===CO2(g) ΔH3<0,又因为ΔH2+ΔH3=ΔH1,所以ΔH2>ΔH1。2、A。解析:假设已知三个方程式分别为①、②、③,则①、②相比可知①为H2S完全燃烧的热化学方程式,故放出热量比②多,即Q1>Q2;②、③相比H2O的状态不同,因为等量的水,H2O(l)比H2O(g)能量低,故放出热量Q2>Q3,则有Q1>Q2>Q3。
3.已知25℃、101 kPa条件下:①4Al(s)+3O2(g)=2Al2O3(s) ΔH=-2834.9 kJ·mol-1②4Al(s)+2O3(g)=2Al2O3(s) ΔH=-3119.1 kJ·mol-1由此得出的正确结论是( )
A.等质量的O2比O3能量低,由O2变O3为吸热反应
B.反应①可确定铝的燃烧热是708.7 kJ
C.O3比O2稳定,由O2变O3为放热反应
D.反应②可确定铝的燃烧热是779.78 kJ·mol-1
【解析】利用盖斯定律,将反应①-②得3O2(g)=2O3(g) ΔH=+284.2 kJ·mol-1,可知等质量的O2比O3能量低,物质的能量越低越稳定。
A
0
4.已知1 mol红磷转化为1 mol白磷,吸收18.39 kJ热量。①4P(s,红)+5O2(g)=2P2O5(s) ΔH1 ②4P(s,白)+5O2(g)=2P2O5(s) ΔH2则ΔH1与ΔH2的关系正确的是( )
A.ΔH1=ΔH2 B.ΔH1>ΔH2C.ΔH1<ΔH2 D.无法确定
【解析】由反应①减去反应②可得,4P(s,红)=4P(s,白)
ΔH=ΔH1-ΔH2=+18.39 kJ·mol-1×4=+73.56 kJ·mol-1,故ΔH1>ΔH2。
B
0
$$