第5章 热点强化课7 重要的多硫化合物-【创新教程】2025年高考化学总复习大一轮课件PPT（人教多选版）

热点强化课7 　重要的多硫化合物 第五章 化工生产中的重要非金属元素 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） 下一页 上一页 返回导航 第五章 化工生产中的重要非金属元素 高考总复习 化学（新教材） [考点突破] 硫元素及其化合物的性质是高中化学的核心内容之一，可能在试卷的任何地方考查，其中多硫化合物在工艺流程实验探究中进行考查，考查学生运用知识解决信息题的能力。 1．酰氯 (1)亚硫酰氯(SOCl2) ①不稳定，加热到140 ℃以上时分解成氯气、二氧化硫和一氯化硫。 ②遇水剧烈反应：SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑。 ③与碱反应：SOCl2＋4NaOH===Na2SO3＋2NaCl＋2H2O。 ④与醇反应：2ROH＋SOCl2===2RCl＋SO2↑＋H2O。 ⑤与Li反应制备电池：4Li＋2SOCl2===4LiCl＋S＋SO2↑。 (2)硫酰氯 硫酰氯常作氯化剂和氯磺化剂，用于制作药品、染料、表面活性剂等，性质如下：①易水解，产生大量白雾，SO2Cl2＋2H2O===H2SO4＋2HCl；②易分解：SO2Cl2eq \o(=====,\s\up20(100 ℃))SO2↑＋Cl2↑。 2．硫的含氧酸盐 (1)过二硫酸钾(K2S2O8) 过二硫酸钾是一种白色晶体，溶于水，不溶于乙醇，有强氧化性，可作漂白剂 过二硫酸钾能将Mn2＋氧化为紫色的MnOeq \o\al(－,4)，2Mn2＋＋5S2Oeq \o\al(2－,8)＋8H2O===2MnOeq \o\al(－,4)＋10SOeq \o\al(2－,4)＋16H＋ (2)焦亚硫酸钠(Na2S2O5) ①露置于空气中易被氧化，首先吸水　Na2S2O5＋H2O===2NaHSO3，再被氧化2NaHSO3＋O2===2NaHSO4 ②Na2S2O5与稀H2SO4反应放出SO2：S2Oeq \o\al(2－,5)＋2H＋===2SO2↑＋H2O ③用碘标准液滴定葡萄糖酒中Na2S2O5反应的离子方程式为：S2Oeq \o\al(2－,5)＋2I2＋3H2O===2SOeq \o\al(2－,4)＋4I－＋6H＋ (3)硫代硫酸钠 硫代硫酸钠，又名大苏打、海波。它是常见的硫代硫酸盐，无色透明的单斜晶体。硫代硫酸钠易溶于水，遇强酸反应产生硫和二氧化硫。硫代硫酸钠为氰化物的解毒剂。其为无色、透明的结晶或结晶性细粒；无臭，味咸；在干燥空气中有风化性，在湿空气中有潮解性；水溶液显微弱的碱性。 (4)连二亚硫酸钠 连二亚硫酸钠属于一级遇湿易燃物品，又名低亚硫酸钠。有含结晶水(Na2S2O4·2H2O)和不含结晶水(Na2S2O4)两种。前者为白色细粒结晶，后者为淡黄色粉末。相对密度2.3～2.4，赤热时分解，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。其水溶液性质不稳定，有极强的还原性，属于强还原剂。暴露于空气中易吸收氧气而氧化，同时也易吸收潮气发热而变质，并能夺取空气中的氧结块并发出刺激性酸味。 吸收空气中氧气的反应化学方程式：2Na2S2O4＋O2＋2H2O===4NaHSO3或者Na2S2O4＋O2＋H2O===NaHSO3＋NaHSO4。 [典题应用] [例]　(2024·红桥二模)五水合硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)俗称海波、大苏打，为无色结晶或白色颗粒，在工业生产中有广泛的用途。某化学实验小组制备Na2S2O3·5H2O，并测定产品纯度，设计如下实验。回答下列问题： 步骤Ⅰ.制备Na2S2O3·5H2O 按如图所示装置(加热及夹持装置省略)进行实验，可得到Na2S2O3溶液，再经一系列步骤获得Na2S2O3·5H2O产品。 已知：S与Na2SO3在加热条件下可反应生成Na2S2O3 (1)仪器a的名称为______，装置A发生反应的化学方程式为 ________________。 (2)装置B的作用为______。 (3)补充完成装置C中主要反应的离子方程式：①______，②SOeq \o\al(2－,3)＋S===S2Oeq \o\al(2－,3)。 (4)C中溶液经过______、过滤、洗涤、烘干，得Na2S2O3·5H2O晶体(填实验操作)。 (5)D中浸有品红溶液的棉花的作用为______________________。 步骤Ⅱ.测定产品纯度 准确称取上述产品12.40 g于烧杯中，加入适量水配制成100 mL待测液，取25.00 mL待测液于锥形瓶中，以淀粉溶液作指示剂，用0.25 mol·L－1的I2标准液重复滴定3次；测得消耗I2标准液体积的平均值为20.00 mL。(已知：I2＋2S2Oeq \o\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq \o\al(2－,6)) (6)①滴定达到终点时的现象为______，该产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为______。 ②以下说法中，能使测量结果偏低的是______。 A．产品中硫代硫酸钠晶体失去部分结晶水 B．滴定前，装I2标准液的滴定管未用标准液润洗 C．滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量液滴溅出 D．滴定前平视读数，滴定后俯视读数 解析：本题是一道无机物制备类的实验题，由装置A制备二氧化硫，通过安全装置B进入装置C中，在该装置中和碳酸钠、单质硫发生反应，生成产物，最后过量的二氧化硫在装置D中被氢氧化钠吸收，以此解题。 (1)由图可知，仪器a的名称为长颈漏斗；装置A中是浓硫酸和铜在加热条件下发生反应生成二氧化硫和硫酸铜，方程式为Cu＋2H2SO4(浓)eq \o(=====,\s\up20(△),\s\do18(　))CuSO4＋SO2↑＋2H2O； (2)当气流速度过大时，装置B中仪器a中的液面会上升，另外过量的二氧化硫可以临时储存在这个装置中，故装置B的作用为：做安全瓶，用于监测实验进行时装置C中是否发生堵塞；做储气瓶； (3)在装置C中二氧化硫和碳酸根离子可以反应生成亚硫酸根离子，随后亚硫酸根离子再和单质S反应，故反应的化学方程式为SO2＋COeq \o\al(2－,3) eq \o(=====,\s\up20(△),\s\do18(　))SOeq \o\al(2－,3)＋CO2； (4)C中得到的产品中含有结晶水，故采用的结晶方法为：蒸发(加热)浓缩、冷却结晶； (5)装置D中的氢氧化钠可以吸收二氧化硫，二氧化硫具有漂白性，故浸有品红溶液的棉花的作用为：检验尾气中SO2是否除尽； (6)①淀粉遇碘分子显蓝色，故滴定达到终点时的现象为：滴入最后半滴标准液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟不褪色；根据I2＋2S2Oeq \o\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq \o\al(2－,6)可知，n(S2Oeq \o\al(2－,3))＝2n(I2)＝2×0.25 mol·L－1×20.00 mL×10－3×eq \f(100,25)＝0.04 mol，则m(S2Oeq \o\al(2－,3))＝0.04 mol×248 g/mol＝9.92 g，该产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数＝eq \f(9.92,12.40)×100%＝80%； ②A.产品中硫代硫酸钠晶体失去部分结晶水，则同样量的样品中，硫代硫酸根离子的含量较多，滴定消耗的标准溶液体积偏大，结果偏大，A错误；B.滴定前，装I2标准液的滴定管未用标准液润洗，导致标准液浓度变小，消耗的标准液体积偏大，结果偏大，B错误；C.滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量液滴溅出，则滴定时消耗的标准液体积变小，结果偏小，C正确；D.滴定前平视读数，滴定后俯视读数，则读取的标准液体积偏小，结果偏小，D正确。 答案：(1)长颈漏斗　Cu＋2H2SO4(浓)eq \o(=====,\s\up20(△),\s\do18(　))CuSO4＋SO2↑＋2H2O (2)做安全瓶，用于监测实验进行时装置C中是否发生堵塞；做储气瓶 (3)SO2＋COeq \o\al(2－,3)△,SOeq \o\al(2－,3)＋CO2　(4)蒸发(加热)浓缩、冷却结晶　(5)检验尾气中SO2是否除尽 (6)滴入最后半滴标准液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟不褪色　80%eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(或\f(4,5)))　CD [对点集训] 1．(2024·苏州模拟)连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，有强还原性，在空气中极易被氧化。用NaHSO3还原法制备保险粉的流程如下： 下列说法错误的是(　　) A．反应1说明酸性：H2SO3>H2CO3 B．反应1结束后，可用盐酸酸化的 BaCl2溶液检验NaHSO3是否被氧化 C．反应2中消耗的氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶2 D．反应2最好在无氧条件下进行 解析：C　[A.反应1为二氧化硫通入碳酸钠溶液生成亚硫酸氢钠和二氧化碳，则说明酸性：H2SO3>H2CO3，A正确；B.反应1结束后，若加入盐酸酸化的 BaCl2溶液，出现白色沉淀，则沉淀为硫酸钡，可证明NaHSO3被氧化，B正确；C.反应2为2NaHSO3＋Zn===Na2S2O4＋Zn(OH)2 ，亚硫酸氢钠为氧化剂，硫元素的化合价从＋4降低到＋3，还原剂是锌，化合价从0价升高到＋2价，消耗的氧化剂和还原剂的物质的量之比为2∶1，C错误；D.连二亚硫酸钠(Na2S2O4)有强还原性，在空气中极易被氧化，反应2最好在无氧条件下进行，D正确。] 2．(2024·邢台市模拟)过硫酸钾(K2S2O8)可用作破胶剂、聚合促进剂、氧化剂、分析试剂等，100 ℃时分解。实验小组对过硫酸钾进行相关探究。回答下列问题： (1)K2S2O8可用于检验酸性溶液中的Mn2＋，在催化剂的作用下可发生氧化还原反应，生成高锰酸钾、硫酸钾和硫酸。 ①完成化学方程式：________MnSO4＋________K2S2O8＋________===________KMnO4＋________K2SO4＋________H2SO4 ②当生成1 mol高锰酸钾时，共有______ mol电子发生转移。 (2)小组同学预测过硫酸钾的分解产物有K2SO4、SO3、SO2和O2，并用如图所示装置验证分解产物中含有SO3和SO2(部分夹持及加热仪器已省略)。 ①装置D、E中盛放的试剂依次为______、______(填字母)。装置D、E中均有气泡冒出，还观察到的现象分别为______、______。 a．品红溶液 B．NaOH溶液　c．BaCl2溶液 d．Ba(NO3)2溶液　e．浓H2SO4 ②实验时，通入He排尽装置中的空气后，应先加热装置______(填“A”或“B”)，其中装置A适合的加热方式为______________________。 ③装置B中石棉绒的作用为______________________。 (3)工业上利用K2S2O8能将低价氮氧化为NOeq \o\al(－,3)，来测定废水中氮元素的含量。取100 mL含NH4NO3的废水，用c mol·L－1的K2S2O8标准溶液滴定(杂质不参加反应)，达到滴定终点时消耗标准溶液的体积为V mL，则废水中氮元素的含量为______mg·L－1(用含c、V的代数式表示)。 解析：由实验装置图可知，实验时，通入氦气排尽装置中的空气后，先加热装置B处酒精灯，再用沸水浴加热装置A，有利于分解生成的氧气被铁粉充分吸收，避免干扰硫的氧化物的检验，装置C为空载仪器，做安全瓶，能起到防倒吸的作用，装置D中盛有的氯化钡溶液用于检验三氧化硫，装置E中盛有的品红溶液用于检验二氧化硫。 (1)由题意可知，酸性条件下，溶液中过硫酸根离子与锰离子发生氧化还原反应生成硫酸根离子、高锰酸根离子和氢离子，反应的离子方程式为5S2Oeq \o\al(2－,8)＋2Mn2＋＋8H2O===10SOeq \o\al(2－,4)＋2MnOeq \o\al(－,4)＋16H＋；根据化合价变化，MnSO4中Mn元素化合价为＋2价，KMnO4中Mn元素化合价为＋7价，失去5个电子； (2)①由分析可知，装置D中盛有的氯化钡溶液用于检验三氧化硫，二氧化硫与氯化钡溶液不反应，三氧化硫与水反应生成硫酸，硫酸与氯化钡溶液反应生成硫酸钡白色沉淀和氯化钠；装置E中盛有的品红溶液用于检验二氧化硫，二氧化硫具有漂白性，能使品红溶液褪色；②由分析可知，实验时，通入氦气排尽装置中的空气后，先加热装置B处酒精灯，再用沸水浴加热装置A，有利于分解生成的氧气被铁粉充分吸收，避免干扰硫的氧化物的检验；由题意可知，过硫酸钾在100℃时分解，则装置A的加热方式为沸水浴； ③装置B中铁粉分散到石棉绒中可增大铁粉与氧气的接触面积，使氧气被充分吸收，避免干扰硫的氧化物的检验，同时可防止气流速率过快，导致固体粉末堵塞导管； (3)由原子守恒和得失电子守恒可得关系式：4K2S2O8～NH4NO3～2N，则废水中氮元素的含量为 eq \f(c mol/L×10－3 V L×\f(2,4)×14 g/mol×1 000 mg/g,100×10－3 L)＝70cV mg/L。 答案：(1)①2MnSO4＋5K2S2O8＋8H2O===2KMnO4＋4K2SO4＋8H2SO4　②5 (2)①c　a　生成白色沉淀　品红溶液褪色　②B　沸水浴　③增大铁粉与O2的接触面积，使铁粉与O2充分反应，同时防止固体粉末堵塞导管　　(3)70cV 3．(2024·青岛模拟)硫元素有丰富的含氧酸盐。 (1)由工业废气制备连二亚硫酸钠(Na2S2O4)的实验原理如图。 ①装置Ⅰ中生成HSOeq \o\al(－,3)反应的离子方程式为____________。 ②装置Ⅱ中，酸性条件下，NO被Ce4＋氧化的产物主要是NOeq \o\al(－,3)、NOeq \o\al(－,2)，请写出生成等物质的量的NOeq \o\al(－,3)和NOeq \o\al(－,2)反应的离子方程式________________。 ③装置Ⅲ中发生反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为________。 (2)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)可采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取。装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为Na2SO3＋SO2===Na2S2O5。 ①装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为________________________。 ②要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是______________。 装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为____________________________。(填序号) ③Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，50.00 mL葡萄酒样品可消耗10.00 mL 0.010 00 mol·L－1的碘标准液，发生反应的离子方程式为S2Oeq \o\al(2－,5)＋2I2＋3H2O===2SOeq \o\al(2－,4)＋4I－＋6H＋，该样品中Na2S2O5的残留量为________g·L－1。 解析：(1)①装置Ⅰ将SO2、NO通入NaOH溶液中，得到HSOeq \o\al(－,3)，是过量的二氧化硫和氢氧化钠溶液反应，装置Ⅰ中生成HSOeq \o\al(－,3)反应的离子方程式为SO2＋OH－===HSOeq \o\al(－,3)。②装置Ⅱ中，酸性条件下，NO被Ce4＋氧化的产物主要是NOeq \o\al(－,3)、NOeq \o\al(－,2)，Ce4＋被还原为Ce3＋，生成等物质的量的NOeq \o\al(－,3)和NOeq \o\al(－,2)时，结合得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒写出反应的离子方程式为2NO＋3H2O＋4Ce4＋===NOeq \o\al(－,3)＋NOeq \o\al(－,2)＋6H＋＋4Ce3＋。③装置Ⅲ为电解Ce3＋、NOeq \o\al(－,2)、NOeq \o\al(－,3)和HSOeq \o\al(－,3)的溶液，得到S2Oeq \o\al(2－,4)和Ce4＋， 说明参与电解的是Ce3＋和HSOeq \o\al(－,3)，应为酸性环境，故反应为2H＋＋2HSOeq \o\al(－,3)＋2Ce3＋eq \o(=====,\s\up20(电解))S2Oeq \o\al(2－,4)＋2Ce4＋＋2H2O，反应中HSOeq \o\al(－,3)作氧化剂，Ce3＋作还原剂，发生反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶1。(2)①装置Ⅰ中产生的气体为SO2，亚硫酸钠与硫酸反应生成硫酸钠、二氧化硫与水，反应的化学方程式为Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O。②要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，需分离固体与液体，应采取过滤操作；装置Ⅲ用于处理尾气。A.装置应将导管伸入氨水中可以吸收二氧化硫， 但为密闭环境，装置内压强增大易产生安全事故，故A错误；B.该装置吸收二氧化硫能力较差，且为密闭环境，装置内压强增大易产生安全事故，故B错误；C.该装置不能吸收二氧化硫，所以无法实现实验目的，故C错误；D.该装置中氢氧化钠与二氧化硫反应，可以吸收，且防止倒吸，故D正确。③设样品中Na2S2O5的残留量为x mol，结合反应的化学方程式的定量关系计算， S2Oeq \o\al(2－,5)＋2I2＋3H2O===2SOeq \o\al(2－,4)＋6H＋＋4I－， 　1　　2 　x　0.01 L×0.01 mol·L－1 x＝5×10－5 mol， 该样品中Na2S2O5的残留量为eq \f(5×10－5 mol×190 g·mol－1,0.050 L)＝0.19 g·L－1。 答案：(1)①SO2＋OH－===HSOeq \o\al(－,3) ②2NO＋3H2O＋4Ce4＋===NOeq \o\al(－,3)＋NOeq \o\al(－,2)＋6H＋＋4Ce3＋　③1∶1 (2)①Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O　②过滤　D　③0.19 4．亚硫酰氯(SOCl2)又名氯化亚砜，熔点为－105 ℃，沸点为79 ℃，140 ℃以上时易分解。其是一种无色或淡黄色液体，遇水剧烈水解生成两种酸性气体，常用作脱水剂，广泛应用于医药、农药、染料工业及有机合成工业。 (1)氯化亚砜应储存于阴凉、干燥、通风良好的库房，但久置后微显黄色，其原因是________________________。用硫黄、液氯和三氧化硫为原料在一定条件下合成氯化亚砜，如果想达到原子利用率最大化，则三者的物质的量之比为________。 (2)甲同学设计如图所示装置用ZnCl2·xH2O晶体制取无水ZnCl2，回收剩余的SOCl2并验证生成物中含有SO2(夹持及加热装置略)： ①装置的连接顺序为A→B→________→________→　________　→________(填标号)。 ②向装置A中缓慢滴加SOCl2，需打开活塞________(填“a”“b”或“a和b”)。为了更加充分的回收SOCl2，写出可对装置B采取的有效措施： _______________________。 ③实验结束后，为检测ZnCl2·xH2O晶体是否完全脱水，称取蒸干后的固体a g溶于水中，加入足量稀硝酸和硝酸银溶液，过滤、洗涤、干燥，称得固体为b g。若eq \f(b,a)＝________(保留一位小数)，即可证明ZnCl2·xH2O晶体已完全脱水。 ④装置A中发生反应的化学方程式是____________________ ________________________________________________。 (3)乙同学认为SOCl2还可用作由FeCl3·6H2O制取无水FeCl3的脱水剂，但丙同学认为该实验会发生氧化还原反应，并设计如下实验方案进行验证： 取少量FeCl3·6H2O于试管中，加入过量SOCl2振荡使两种物质充分反应；再往试管中加水溶解，滴加KSCN溶液，若________，则证明脱水过程中发生了氧化还原反应，按照丙同学的思路，还可以通过检验________或________(填离子符号)是否存在来证明该过程是否发生了氧化还原反应。 解析：(1)由题给信息知，氯化亚砜不稳定，易分解，再根据元素组成分析可知，能使氯化亚砜久置后微显黄色的产物只能是Cl2；用硫黄(用S表示)、液氯和三氧化硫为原料合成氯化亚砜，如果想达到原子利用率最大化，则可知三者发生了化合反应：2S＋3Cl2＋SO3eq \o(=====,\s\up20(一定条件))3SOCl2，故三者的物质的量之比为2∶3∶1。(2)①用SOCl2与ZnCl2·xH2O晶体制取无水ZnCl2，由题给信息知，SOCl2与水反应生成两种酸性气体，则两种酸性气体为SO2和HCl。题目要求回收剩余的SOCl2并验证生成物中 含有SO2，根据题给信息可知，A→B是冷凝汽化的SOCl2并进行回收，由于SOCl2易与水反应，故应防止装置B后的装置中的水蒸气进入装置B中，因此装置B后的装置中应盛浓硫酸；检验SO2应该用品红溶液，尾气应用NaOH溶液吸收，防止污染环境；为防止倒吸，应该在尾气吸收装置之前加防倒吸装置，可知装置的连接顺序为A→B→D→F→E→C。②盛装SOCl2的漏斗是恒压漏斗，放出液体时不 需要打开活塞a，只要打开活塞b即可。由题给信息可知，SOCl2在－105～79 ℃时为液态，反应时SOCl2变成气态，要回收SOCl2，将其冷凝为液体即可，理论上温度越低冷凝效果越好，但还要考虑可操作性，因而用冰水冷凝最好。③若ZnCl2·xH2O晶体已完全脱水，则a g固体应为ZnCl2，与硝酸银溶液反应后得到的b g固体应为AgCl，由关系式ZnCl2～2AgCl可得，136∶287＝a∶b，故eq \f(b,a)≈2.1。 ④装置A中的反应物为ZnCl2·xH2O和SOCl2，SOCl2遇水剧烈反应生成两种酸性气体，两种酸性气体应为SO2和HCl，故装置A中发生反应的化学方程式是ZnCl2·xH2O＋xSOCl2===ZnCl2＋2xHCl↑＋xSO2↑。(3)若FeCl3·6H2O与SOCl2发生了氧化还原反应，则Fe3＋被还原为Fe2＋，此时加入KSCN溶液，不会出现明显现象。若发生了氧化还原反应，除生成Fe2＋外，SOCl2应被氧化为SOeq \o\al(2－,4)，故还可以通过检验Fe2＋或SOeq \o\al(2－,4)是否存在来证明该过程中是否发生了氧化还原反应。 答案：(1)氯化亚砜久置后分解生成的氯气溶解在氯化亚砜中　2∶3∶1　(2)①D　F　E　C　②b　将装置B中的锥形瓶置于冰水浴中(其他合理答案也可)　③2.1　④ZnCl2·xH2O＋xSOCl2===ZnCl2＋2xHCl↑＋xSO2↑ (3)没有明显现象　Fe2＋　SOeq \o\al(2－,4) $$