高考题型专项突破 有机综合推断-【金版教程】2025年高考化学一轮复习解决方案全书word（新教材，经典单选版）

金版教程 高考科学复习解决方案 化学 （经典 单选版 　(2023·北京卷)化合物P是合成抗病毒药物普拉那韦的原料，其合成路线如下。 (1)A中含有羧基，A→B的化学方程式是______________________________ _________________。 (2)D中含有的官能团是________。 (3)关于D→E的反应： ①的羰基相邻碳原子上的C—H键极性强，易断裂，原因是____________________________________________________________________。 ②该条件下还可能生成一种副产物，与E互为同分异构体。该副产物的结构简式是______________________。 (4)下列说法正确的是________(填序号)。 a．F存在顺反异构体 b．J和K互为同系物 c．在加热和Cu催化条件下，J不能被O2氧化 (5)L分子中含有两个六元环。L的结构简式是________________。 (6)已知：，依据D→E的原理，L和M反应得到了P。M的结构简式是__________________。 [解题思路分析]　A中含有羧基，结合A的分子式可知A为CH2BrCOOH；A与乙醇发生酯化反应，B的结构简式为CH2BrCOOCH2CH3；D与2­戊酮发生加成反应生成E，结合E的结构简式和D的分子式可知D的结构简式为，E发生消去反应脱去1个水分子生成F，F的结构简式为，D→F的整个过程为羟醛缩合反应。结合G的分子式以及G能与B发生已知信息的反应可知G中含有酮羰基，说明F中的碳碳双键与H2发生加成反应生成G，G的结构简式为；B与G发生已知信息的反应生成J，J为；K在NaOH溶液中发生水解反应生成，酸化得到，结合题中信息可知L分子中含有两个六元环，由L的分子式可知中羧基与羟基发生分子内的酯化反应，L的结构简式为；由题意可知L和M可以发生类似D→E的加成反应得到，发生酮式与烯醇式互变得到，发生消去反应得到P，则M的结构简式为。 [答案]　(1)CH2BrCOOH＋CH3CH2OHCH2BrCOOCH2CH3＋H2O (2)醛基 (3)①羰基为强吸电子基团，使得相邻碳原子上的电子偏向羰基上的碳原子，使得相邻碳原子上的C—H键极性增强　 ② (4)ac　(5)　 (6) 1．通过物理特征突破 有机化合物中各类代表物的状态、气味、溶解性、密度、熔点、沸点等往往各有特点，解题时可考虑通过物理特征找到题眼。 2．根据反应物、产物分子式特征推断有机物结构及反应类型 分析反应物、产物的分子式特征，根据其差异，联想已有有机化学知识，猜想可能的有机反应类型，由此确定反应物、产物的结构特点，结合框图中的其他物质，确定具体的结构。如：―→：对比F与G的分子式，G比F的分子式少1个H，多1个NO2，可判断反应类型可能为取代反应，F若为苯酚，则G可能为硝基苯酚。 3．从反应条件突破 反应条件 可能的有机化合物及反应 浓硫酸，加热 ①醇的消去反应； ②酯化反应； ③苯的硝化反应 稀硫酸，加热 ①酯的水解反应； ②二糖、多糖的水解反应等 强碱的水溶液，加热 ①卤代烃的水解反应； ②酯的水解反应等 强碱的醇溶液，加热 卤代烃的消去反应 新制Cu(OH)2或银氨溶液，加热 醛基的氧化反应 酸性KMnO4溶液 ①烯烃、炔烃的氧化反应； ②某些苯的同系物(与苯环直接相连的碳原子上含有H)的氧化反应； ③醇、醛、苯酚的氧化反应 O2、Cu(或Ag)，加热 醇的催化氧化反应 H2、催化剂，加热 ①烯烃、炔烃的加成反应； ②芳香烃的加成反应； ③醛、酮还原为醇 特别注意：羧基、酯基、酰胺基中的碳氧双键不能加成 溴水或溴的CCl4溶液 烯烃、炔烃的加成反应 浓溴水 苯酚的取代反应 Cl2，光照 ①烃的取代反应； ②中侧链的取代反应 铁粉或卤化铁、X2 苯环上的卤代反应 如：(1)：反应类型可能为取代反应(酯化反应)，联想乙酸乙酯的制备，则F结构中可能有羧基，G结构中可能有酯基。 (2)：通过分子式可得反应类型可能为加成反应，联想乙烯与溴的四氯化碳溶液反应，则C结构中应该存在一个碳碳双键。 4．从转化关系突破 (1)连续氧化关系： 结论Ⅰ A为醇、B为醛、C为羧酸、D为酯 结论Ⅱ A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同 结论Ⅲ A分子结构中与羟基相连的碳原子上至少有2个氢原子，即含—CH2OH 结论Ⅳ 若D能发生银镜反应，则A为CH3OH，B为HCHO，C为HCOOH，D为HCOOCH3 (2)重要的“三角”转化关系： ①卤代烃在强碱的醇溶液中加热，醇在浓硫酸、加热条件下均发生消去反应生成烯烃。 ②烯烃在一定条件下分别与HX(X为卤素原子)、H2O发生加成反应生成卤代烃、醇。 ③卤代烃在强碱的水溶液中加热发生取代反应生成醇，醇与浓HX在加热条件下发生取代反应生成卤代烃。 在有机推断中灵活运用以上转化关系，并根据题目的限制条件拓展和完善，可起到事半功倍的效果。 5．从实验现象突破 实验现象 可能的结构 使溴水褪色 可能含碳碳双键、碳碳三键、醛基等 使酸性KMnO4溶液褪色 可能含碳碳双键、碳碳三键，也可能是苯的同系物(与苯环直接相连的碳原子上含有H)、醇(含结构)、醛、酚等 ①遇FeCl3溶液显紫色； ②与浓溴水反应产生白色沉淀 说明含酚羟基 加入新制Cu(OH)2并加热有砖红色沉淀生成，或加入银氨溶液水浴加热有银镜出现 含—CHO 加入Na，有H2产生 可能有—OH或—COOH 加入NaHCO3溶液有气体放出 含—COOH 6.根据相关数据确定官能团的数目 (1)烃和卤素单质的取代：每取代1 mol氢原子，消耗1 mol卤素单质(X2)。 (2) 的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时按物质的量之比1∶1加成。 (3)含—OH的有机化合物与Na反应时：2 mol —OH生成1 mol H2。 (4) (5)物质转化过程中相对分子质量的变化 (关系式中M代表第一种有机化合物的相对分子质量) 7．有机推断中常考的“陌生信息” (1)羟醛缩合：RCHO＋R′CH2CHO＋H2O(R、R′表示烃基或氢) (2)利用格氏试剂发生加成反应 RXRMgX(R代表烃基，R′、R″代表烃基或氢)。 (3)烯烃的氧化： (4)成环反应 1．(2023·全国甲卷)阿佐塞米(化合物L)是一种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起的水肿的药物。L的一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)。 已知：R—COOHR—COClR—CONH2 回答下列问题： (1)A的化学名称是________。 (2)由A生成B化学方程式为____________________________________。 (3)反应条件D应选择________(填标号)。 a．HNO3/H2SO4 b．Fe/HCl c．NaOH/C2H5OH d．AgNO3/NH3 (4)F中含氧官能团的名称是________。 (5)H生成I反应类型为________。 (6)化合物J的结构简式为________。 (7)具有相同官能团的B的芳香同分异构体还有________种(不考虑立体异构，填标号)。 a．10 b．12 c．14 d．16 其中，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积比为2∶2∶1∶1的同分异构体的结构简式为________。 答案　(1)邻硝基甲苯(2­硝基甲苯) (2) (3)b　(4)羧基　(5)消去反应　(6) (7)d　 解析　有机物B被酸性高锰酸钾氧化为C，结合有机物C的结构和有机物B的分子式知，有机物B为，有机物B由有机物A与Cl2发生取代反应得到，则有机物A为，有机物E为有机物C发生还原反应得到的，有机物E经一系列反应得到有机物G，根据已知条件，有机物G与SOCl2发生第一步反应得到中间体，中间体再与氨水发生反应得到有机物H()，有机物I与有机物J发生反应得到有机物K，根据有机物I、K的结构和有机物J的分子式可以得到有机物J为，有机物K经后续反应得到目标化合物阿佐塞米(有机物L)。 (7)分子式为C7H6ClNO2的芳香同分异构体且含有—Cl、—NO2两种官能团。有以下几种情况：①若只有1个取代基，则为—CHClNO2，有1种；②若有2个取代基，则为—CH2NO2、—Cl或—CH2Cl、—NO2，2个取代基在苯环上的位置有邻、间、对3种，共6种；③若有3个取代基，则为—Cl、—NO2、—CH3，有10种。除有机物B外，其同分异构体有16种。 2．(2023·岳阳市高三教学质量检测)化合物M是制备一种抗菌药的中间体，实验室以芳香化合物A为原料制备M的一种合成路线如下： 已知：R1CH2BrR1CH==CHR2 回答下列问题： (1)由C生成D所需的条件为________，F→M的反应类型为________。 (2)由E生成F的化学方程式为______________________________________。 (3)E的同分异构体中，满足下列条件的有________种(考虑分子的手性)，任写出其中一种核磁共振氢谱中有4组吸收峰的结构简式：________________。 ①含苯环　②1 mol的该物质与足量的银氨溶液反应，可制得4 mol Ag 答案　(1)光照　消去反应 (2) (3)10　或 解析　A与CO在AlCl3/HCl存在条件下发生反应生成B，B分子式是C8H8O，B与O2反应生成的C为，C分子式是C8H8O2，两种物质分子式相差一个O原子，可逆推B是、A是，C发生甲基上的取代反应生成的D为，根据已知信息，D与HCHO在一定条件下发生反应生成的E为，E与I2在一定条件下发生反应生成的F为，F与NaOH的乙醇溶液共热，发生消去反应生成M。 (3)E为，E的同分异构体中，满足①含苯环，②1 mol的该物质与足量的银氨溶液反应，可制得4 mol Ag，则含2个醛基，当苯环连接—CHO、—CH2CHO两个取代基时有邻、间、对3种结构；当苯环连接—CHO、—CH3、—CHO三个取代基时有6种结构，当苯环连接一个取代基时有1种结构，则共10种满足条件的同分异构体。 3．M是合成某药物的中间产物，其合成路线如下： Ⅱ.R1COOR2＋R3OHR1COOR3＋R2OH (1)A分子无支链，只含有一种官能团，官能团的名称是________。 (2)B→E的反应类型是____________。 (3)D的结构简式是____________。 (4)F→G的化学方程式是________________________________________。 (5)L的结构简式是______________________。 (6)L→M时，L发生了________(填“氧化”或“还原”)反应。 答案　(1)羧基　(2)加成反应　(3) (4)CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O (5)　(6)还原 解析　 信息Ⅰ 结合A、B的分子式、A→B的反应条件、E的分子式及信息Ⅰ中的加成反应，可推知B为CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3，D为，故A为HOOCCH2CH2COOH 信息Ⅱ 由E的分子式及其产物结构，结合信息Ⅱ，可推知E为 信息Ⅲ F与乙醇反应生成G，G与J发生信息Ⅲ中反应生成K，结合F、G的分子式可知，F属于羧酸、G属于酯，故F为CH3COOH，G为CH3COOCH2CH3 专项作业 [建议用时：40分钟] 1．(2023·邵阳市高三联考)黄酮类天然产物具有独特的生物活性，一种具有抗炎活性的高异黄酮类似物Ⅶ的合成路线如下： (1)化合物Ⅰ的名称是________。 (2)鉴别化合物Ⅰ和Ⅱ的化学方法：__________________________________。 (3)反应⑤的类型是________；反应②为还原反应，化合物Ⅲ的结构简式为________；由化合物Ⅱ合成Ⅲ的反应条件是________(填字母)。 A．NaOH B．HCl C．O2 D．H＋/H2 (4)写出反应④的反应方程式：____________________________________。 (5)化合物Ⅶ中含氧官能团的名称是________________。 (6)写出两种同时满足如下条件的化合物Ⅱ的芳香族同分异构体的结构简式：________________、________________。 条件：①遇FeCl3溶液显色；②不能与NaHCO3溶液反应；③与稀硫酸反应后得到的芳香族产物仅有一种含氧官能团；④核磁共振氢谱有4组峰面积之比为3∶2∶2∶1的吸收峰。 (7)利用类似反应⑤的反应，写出由 HOCH2(CH2)4CH2OH及乙醇为原料合成的路线。 答案　(1)邻苯二酚 (2)加入NaHCO3溶液，有气体生成的是化合物Ⅱ (3)取代反应　　D (4) (5)酯基、(酮)羰基、醚键 (6) 　 (7) 2．(2023·重庆市高三质量调研)苯磺酸左旋氨氯地平是目前治疗高血压的主要药物。经由如下反应路线可制备苯磺酸左旋氨氯地平的中间体M(部分试剂及反应条件略)。 已知：(R1、R2、R4为烃基，R3为H或烃基) (1)A的结构简式为________，E中官能团名称为________。 (2)反应C→D，选择的试剂和反应条件分别为__________________。 (3)D与银氨溶液反应的化学方程式为________________________________ ______________________________________________。D可与H2发生加成反应，有机产物R的分子式为C7H13OCl。R的同分异构体中，核磁共振氢谱有3组峰(峰面积比为6∶6∶1)的结构简式为________(任写一种)。 (4)D＋E―→F包含两个反应步骤，反应类型分别为________________，F的结构简式为______________________。 (5)根据上述信息，可由NH3、及两种有机物为原料合成，这两种有机物的结构简式为______________、__________________。 答案　(1) 　酯基、(酮)羰基 (2)O2和铜，加热 (3) 等(合理即可) (4)加成反应、消去反应　 (5)　 解析　根据D的结构、C的分子式，可推知C→D为醇的催化氧化反应，C为，则B为，A为，B→C为卤代烃的水解反应，A→B为甲基上氢原子的取代反应。 (3)D中苯环和醛基都可与H2发生加成反应，R的分子式为C7H13OCl，则R为(不饱和度为1)，由其同分异构体核磁共振氢谱有3组峰(峰面积比为6∶6∶1)，知含有三种氢原子、4个甲基，则满足条件的结构简式有、等。 (4)根据已知信息，D中—CHO和E中—CH2—脱去1个水分子生成F，反应过程包含两个反应步骤，分别为、＋H2O，这两个反应分别为加成反应、消去反应。 3．(2023·江苏如皋市高三期末)帕比司他是治疗某些恶性肿瘤的药物，其中间体(E)的合成路线如下： 回答下列问题： (1)A分子含有的官能团名称为________。 (2)反应Ⅱ分两步进行：BXC。第一步反应为加成反应，则X的结构简式为________________；第二步脱水的反应属于________(填反应类型)。 (3)进行反应Ⅲ时，CH3OH自身反应生成的副产物为________________(填名称)。 (4)反应Ⅲ的化学方程式为_________________________________________。 (5)化合物Y是B的同分异构体，遇FeCl3溶液显紫色，其核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为3∶2∶2∶1。Y的结构简式为________________________。 答案　(1)醛基 (2) 　消去反应 (3)甲醚(或二甲醚) (4) (5) 解析　A在KBH4，N2，－5 ℃条件下发生反应，其中一个醛基被还原成醇羟基，得到B，B与CH2(COOH)2反应得到C，C与甲醇发生酯化反应得到D，D与发生取代反应生成E。 4．某研究小组按下列路线合成胃动力药依托比利。 请回答： (1)化合物B的含氧官能团名称是____________________。 (2)下列说法不正确的是________。 A．化合物A能与FeCl3发生显色反应 B．A→B的转变也可用KMnO4在酸性条件下氧化来实现 C．在B＋C―→D的反应中，K2CO3作催化剂 D．依托比利可在酸性或碱性条件下发生水解反应 (3)化合物C的结构简式是____________。 (4)写出E→F的化学方程式_______________________________________。 (5)写出同时符合下列条件的化合物D的同分异构体的结构简式____________________________________________________________。 ①分子中含有苯环 ②1H­NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有4种不同化学环境的氢原子，有酰胺基()。 (6)研究小组在实验室用苯甲醛为原料合成药物N­苄基苯甲酰胺()。利用以上合成线路中的相关信息，设计该合成路线。(用流程图表示，无机试剂任选) 答案　(1)羟基、醛基　(2)BC　 (3)ClCH2CH2N(CH3)2 (4) (5) 、、、 (6) 解析　由有机物的转化关系可知，发生催化氧化反应生成，在碳酸钾作用下与ClCH2CH2N(CH3)2发生取代反应生成，则C为ClCH2CH2N(CH3)2；与NH2OH反应生成(E)；在催化剂作用下E与氢气发生还原反应生成(F)；与SOCl2发生取代反应生成；与发生取代反应生成依托比利。 (2)酸性KMnO4溶液会将—CH3直接氧化为—COOH，且酚羟基具有强还原性，也会被酸性KMnO4溶液氧化，B错误；由分析可知，B＋C―→D的反应为在碳酸钾作用下与ClCH2CH2N(CH3)2发生取代反应生成和HCl，其中碳酸钾的作用是中和反应生成的氯化氢，提高反应物的转化率，C错误。 19 学科网（北京）股份有限公司 $$