高考题型专项突破 水溶液中图像与平衡常数的综合考查-【金版教程】2025年高考化学一轮复习解决方案课件PPT（新教材，经典单选版）

第七单元　水溶液中的离子反应与平衡 高考题型专项突破　水溶液中图像与平衡常数的综合考查 真题精研 01 题型突破 02 目录 CONTENTS 03 题型专练 04 专项作业 3 真题精研 答案 目录 5 解题思路分析 目录 6 解题思路分析 目录 7 答案 目录 8 解题思路分析 目录 9 解题思路分析 目录 10 题型突破 目录 12 目录 13 明标 要想理清溶液中粒子浓度关系，首先看各横、纵坐标表示的含义，尤其多维坐标图像更应注意 理线 根据坐标内曲线的变化趋势，理清每条曲线、每部分表示的含义，判断曲线所代表的粒子 求点 要注意图像内的各种交点，通过交点建立不同粒子间的等量关系，由已知量代替未知量，简化求解过程 目录 14 目录 15 Q点为中性 M点为酸性，c(OH－)＝1×10－b mol·L－1 N点为碱性，c(H＋)＝1×10－b mol·L－1 目录 16 目录 17 目录 18 目录 19 目录 20 目录 21 目录 22 题型专练 答案 1 2 3 4 题型专练 目录 24 解析 1 2 3 4 题型专练 目录 25 解析 1 2 3 4 题型专练 目录 26 答案 1 2 3 4 题型专练 目录 27 解析 1 2 3 4 题型专练 目录 28 解析 1 2 3 4 题型专练 目录 29 答案 1 2 3 4 题型专练 目录 30 解析 1 2 3 4 题型专练 目录 31 答案 1 2 3 4 题型专练 目录 32 解析 1 2 3 4 题型专练 目录 33 解析 1 2 3 4 题型专练 目录 34 专项作业 ［建议用时：40分钟］ 答案 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 36 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 37 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 38 答案 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 39 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 40 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 41 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 42 答案 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 43 答案 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 44 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 45 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 46 答案 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 47 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 48 答案 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 49 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 50 答案 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 51 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 52 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 53 答案 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 54 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 55 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 56 答案 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 57 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 58 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 59 答案 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 60 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 61 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 62 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 63 答案 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 64 解析 专项作业 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 目录 65 　　　　　　　　　　　　　 R (2023·山东卷改编)在含HgI2(s)的溶液中，一定c(I－)范围内，存在平衡关系：HgI2(s) HgI2(aq)；HgI2(aq) Hg2＋＋2I－；HgI2(aq) HgI＋＋I－；HgI2(aq)＋I－HgIeq \o\al(－,3)；HgI2(aq)＋2I－HgIeq \o\al(2－,4)，平衡常数依次为K0、K1、K2、K3、K4。已知lg c(Hg2＋)、lg c(HgI＋)、lg c(HgIeq \o\al(－,3))、lg c(HgIeq \o\al(2－,4))随lg c(I－)的变化关系如图所示，下列说法错误的是(　　) A．线L表示lg c(HgIeq \o\al(2－,4))的变化情况 B．随c(I－)增大，c[HgI2(aq)]始终保持不变 C．a＝lgeq \f(K1,K2) D．溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2∶1 [解题思路分析]　 由反应方程式HgI2(aq) Hg2＋＋2I－可知，K1＝eq \f(c（Hg2＋）·c2（I－）,c（HgI2）)，则有c(Hg2＋)＝eq \f(K1·c（HgI2）,c2（I－）)，则有lg c(Hg2＋)＝lg K1＋lg c(HgI2)－2lg c(I－)，同理可得lg c(HgI＋)＝lg K2＋lg c(HgI2)－lg c(I－)，lg c(HgIeq \o\al(－,3))＝lg K3＋lg c(HgI2)＋lg c(I－)，lg c(HgIeq \o\al(2－,4))＝lg K4＋lg c(HgI2)＋2lg c (I－)，且由HgI2(s) HgI2(aq)可知K0＝c[HgI2(aq)]为一定值，故可知图示中－,3) INCLUDEPICTURE "2023HX139.TIF" \* MERGEFORMAT 曲线1、2、3、4(即L)分别代表lg c(HgI＋)、lg c(Hg2＋)、lg c(HgI)、lg c(HgIeq \o\al(2－,4))，A正确； 已知HgI2(s) HgI2(aq)的化学平衡常数K0＝c[HgI2(aq)]，温度不变平衡常数不变，故随c(I－)增大，c[HgI2(aq)]始终保持不变，B正确；由分析可知，曲线2方程为lg c(Hg2＋)＝lg K1＋lg c(HgI2)－2lg c(I－)，曲线1方程为lg c(HgI＋)＝lg K2＋lg c(HgI2)－lg c(I－)，即有①b＝lg K1＋lg c(HgI2)－2a，②b＝lg K2＋lg c(HgI2)－a，联合①②可得：a＝lg K1－lg K2＝lg eq \f(K1,K2)，C正确；加入I－使各平衡移动，则溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比不始终为2∶1，D错误。 (2021·辽宁高考)用0.1000 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL Na2A溶液，溶液中H2A、HA－、A2－的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是(　　) eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(如A2－分布分数：δ（A2－）＝,\f(c（A2－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）))) A．H2A的Ka1为10－10.25 B．c点：c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A) C．第一次突变，可选酚酞作指示剂 D．c(Na2A)＝0.2000 mol·L－1 [解题思路分析]　 用0.1000 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL Na2A溶液，pH较大时A2－的分布分数δ最大，随着pH的减小，A2－的分布分数δ逐渐减小，HA－的分布分数δ逐渐增大，恰好生成NaHA之后，HA－的分布分数δ逐渐减小，H2A的分布分数δ逐渐增大，表示H2A、HA－、A2－的分布分数δ的曲线如图所示。 H2A的Ka1＝eq \f(c（H＋）·c（HA－）,c（H2A）)，根据上图交点1计算可知Ka1＝10－6.38，A错误；根据图像可知c点时c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)，B错误；根据题图可知，第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞作指示剂，C正确；根据图像e点可知，当加入盐酸40 mL时，全部生成H2A，根据Na2A＋2HCl===2NaCl＋H2A计算可知c(Na2A)＝0.1000 mol·L－1，D错误。 一、分布系数图像与平衡常数 1．分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 注：pKa1、pKa2为电离常数的负对数 δ0为CH3COOH分布系数 δ1为CH3COO－分布系数 δ0为H2C2O4分布系数 δ1为HC2Oeq \o\al(－,4)分布系数 δ2为C2Oeq \o\al(2－,4)分布系数 随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH条件下的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 2.解答分布系数图像题应注意的三点 二、对数或负对数图像与平衡常数 1．常考有关对数、负对数举例 (1)pC：类比pH，即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。 (2)pK：平衡常数的负对数，规律是pK越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pKa＝pH－lg eq \f(c（X－）,c（HX）)，lg eq \f(c（X－）,c（HX）)越大，HX的电离程度越大。 (3)AG＝lg eq \f(c（H＋）,c（OH－）)，氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数，规律是AG越大，酸性越强，中性时AG＝0。 2．常见图像示例 (1)pOH­pH图像 (2)对数图像 常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图： ①二元弱酸(H2X)一级电离程度远大于二级电离程度。 ②当lg eq \f(c（X2－）,c（HX－）)＝lg eq \f(c（HX－）,c（H2X）)时，pH越小，电离常数越大，表示电离程度越大，因而N代表一级电离的曲线，M代表二级电离曲线，可以根据n点、m点的坐标计算pKa1和pKa2。 三、四大常数[Kw、Ka(或Kb)、Kh、Ksp]之间的关系 1．Ka、Kh、Kw间的关系 强碱弱酸盐：如CH3COONa溶液：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ Kh＝eq \f(c（CH3COOH）·c（OH－）,c（CH3COO－）) ＝eq \f(c（CH3COOH）·c（OH－）·c（H＋）,c（CH3COO－）·c（H＋）) ＝eq \f(c（OH－）·c（H＋）,\f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）))＝eq \f(Kw,Ka)。 2．Kb、Kh、Kw间的关系 强酸弱碱盐：如NH4Cl溶液：NHeq \o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋ Kh＝＋,4)eq \f(c（NH3·H2O）·c（H＋）,c（NH）) ＝＋,4)eq \f(c（NH3·H2O）·c（H＋）·c（OH－）,c（NH）·c（OH－）) ＝＋,4)eq \f(c（H＋）·c（OH－）,\f(c（NH）·c（OH－）,c（NH3·H2O）)) ＝eq \f(Kw,Kb)。 3．M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系 M(OH)n(s) Mn＋(aq)＋nOH－(aq) Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝eq \f(c（OH－）,n)·cn(OH－)＝eq \f(cn＋1（OH－）,n)＝eq \f(1,n) eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(Kw,10－pH))) eq \s\up12(n＋1)。 4．Kh、Kw、Ksp间的关系 常温下的CuCl2溶液中：Cu2＋的水解常数 Kh＝2,w)eq \f(K,Ksp) 。 5．K、Ka、Ksp间的关系 反应CuS(s)＋2H＋(aq) Cu2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K＝eq \f(Ksp,Ka1·Ka2)。 6．判断溶液的酸碱性 NaHS溶液显碱性，离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)> c(H＋)>c(S2－)。 上述判断的理由是：HS－的水解常数eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(Kw,Ka1)))大于其电离常数(Ka2)。 1．(2023·辽宁卷)某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)＝0.1 mol·L－1，通过调节pH使Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分离，体系中pH与－lg c关系如下图所示，c为HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的浓度，单位为mol·L－1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列说法正确的是(　　) A．Ksp(CdS)＝10－18.4 B．③为pH与－lg c(HS－)的关系曲线 C．Ka1(H2S)＝10－8.1 D．Ka2(H2S)＝10－14.7 解析　H2S饱和溶液中，随pH升高，HS－、S2－浓度逐渐增大，Ni2＋、Cd2＋浓度逐渐减小，则－lg c(HS－)和－lg c(S2－)随pH的升高而减小，－lg c(Ni2＋)和－lg c(Cd2＋)随pH的升高而增大。pH相同时，HS－的浓度大于S2－浓度，即－lg c(HS－)小于－lg c(S2－)，则③为pH与－lg c(S2－)的关系曲线，④为pH与－lg c(HS－)的关系曲线；S2－浓度相同时，由于Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，所以Cd2＋浓度更小，即－lg c(Ni2＋)小于－lg c(Cd2＋)，则①为pH与－lg c(Cd2＋)的关系曲线，②为pH与－lg c(Ni2＋)的关系曲线。Ksp(CdS)＝c(Cd2＋)·c(S2－)＝10－13×10－13＝10－26，A错误； Ka1＝eq \f(c（H＋）·c（HS－）,c（H2S）)＝eq \f(c（H＋）·c（HS－）,0.1)，代入④上两组数据计算，Ka1＝eq \f(10－1.6×10－6.5,0.1)＝eq \f(10－4.2×10－3.9,0.1)＝10－7.1，④代表pH与－lg c(HS－)的关系曲线，B、C错误；取③上任一组数据计算Ka2(H2S)＝eq \f(c（H＋）·c（S2－）,c（HS－）)＝eq \f(10－6.8×10－9.2,c（HS－）)＝eq \f(10－6.8×10－9.2,\f(Ka1×0.1,10－6.8))＝10－14.7，D正确。 2．(2022·湖南高考)室温时，用0.100 mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL 浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4× 10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17)。下列说法正确的是(　　) A．a点：有白色沉淀生成 B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L－1 C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀 D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋) 解析　向含浓度相等的 Cl－、 Br－和I－混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数知，三种离子沉淀的先后顺序为I－、Br－、 Cl－，根据滴定图示，当滴入4.50 mL硝酸银溶液时，Cl－恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50×10－3 L×0.100 mol·L－1＝4.5×10－4 mol，所以Cl－、 Br－和 I－均为1.5×10－4 mol。由上述分析可知，I－先沉淀，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；原溶液中I－的物质的量为1.5×10－4 mol，则I－的浓度为eq \f(1.5×10－4 mol,0.01500 L)＝0.0100 mol·L－1，故B错误； 当Br－沉淀完全时(Br－浓度为1.0×10－5 mol·L－1)，溶液中的c(Ag＋)＝eq \f(Ksp（AgBr）,c（Br－）)＝eq \f(5.4×10－13,1.0×10－5) mol·L－1＝5.4×10－8 mol·L－1，若Cl－已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl－)＝eq \f(Ksp（AgCl）,c（Ag＋）)＝eq \f(1.8×10－10,5.4×10－8) mol·L－1≈3.3×10－3 mol·L－1，原溶液中的c(Cl－)＝c(I－)＝0.0100 mol·L－1，则已经有部分Cl－沉淀，故C正确；b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag＋浓度最大，则b点各离子浓度：c(Ag＋)>c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)，故D错误。 3．室温下，向20.00 mL 0.10 mol·L－1一元弱碱MOH溶液中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的AG与所加盐酸的体积关系如图所示，已知AG＝lg eq \f(c（H＋）,c（OH－）)。下列有关叙述不正确的是(　　) A．50 ℃下，AG＝0，此时溶液显中性 B．a点对应溶液中H2O电离出的c(H＋)＝1.0×10－11 mol·L－1 C．温度不变，加水稀释d点溶液，eq \f(c（MOH）,c（M＋）)增大 D．b点对应溶液中4c(M＋)＋4c(MOH)＝3c(Cl－) 解析　b点溶液为MCl和MOH的混合溶液，且MCl的物质的量为MOH的3倍，根椐元素质量守恒，可以得出3c(M＋)＋3c(MOH)＝4c(Cl－)，D错误。 4．向Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中加入少量CaCl2溶液，测得溶液中离子浓度的关系如图所示，下列说法不正确的是(　　) A．该溶液中存在：c(H2CO3)·c(COeq \o\al(2－,3))>c2(HCOeq \o\al(－,3)) B．a、b两点对应的溶液中pH较大的为a点 C．向b点溶液中通入CO2可使b点溶液向c点溶液转化 D．b点对应的溶液中存在：2c(Ca2＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－) 解析　Ka1(H2CO3)＝－,3)eq \f(c（H＋）·c（HCO）,c（H2CO3）) 、Ka2(H2CO3)＝2－,3)eq \f(c（H＋）·c（CO）,c（HCOeq \o\al(－,3)）) ，Ka1≫Ka2，所以eq \f(Ka1,Ka2)＝－,3)eq \f(c2（HCO）,c（H2CO3）·c（COeq \o\al(2－,3)）) >1，即c(H2CO3)·c(COeq \o\al(2－,3))<c2(HCOeq \o\al(－,3))，A错误；由以上分析知，－lg 2－,3)eq \f(c（CO）,c（HCOeq \o\al(－,3)）) ＝－lg eq \f(Ka2（H2CO3）,c（H＋）)，则c(H＋)越小，－lg 2－,3)eq \f(c（CO）,c（HCOeq \o\al(－,3)）) 越小，所以a、b两点对应的溶液中pH较大的为a点，B正确； b点时－lg 2－,3)eq \f(c（CO）,c（HCOeq \o\al(－,3)）) ＝0，即c(COeq \o\al(2－,3))＝c(HCOeq \o\al(－,3))，向b点溶液中通入CO2，CO2会与COeq \o\al(2－,3)反应生成HCOeq \o\al(－,3)，使c(COeq \o\al(2－,3))减小、c(HCOeq \o\al(－,3))增大，－lg 2－,3)eq \f(c（CO）,c（HCOeq \o\al(－,3)）) 增大，即b点溶液向c点溶液转化，C正确；b点溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＋2c(Ca2＋)＝c(Cl－)＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(OH－)，此时c(COeq \o\al(2－,3))＝c(HCOeq \o\al(－,3))，所以c(Na＋)＋c(H＋)＋2c(Ca2＋)＝c(Cl－)＋3c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)，D正确。 选择题(每小题只有1个选项符合题意) 1．将4 mL 0.2 mol·L－1盐酸和20 mL 0.2 mol·L－1 CaCl2溶液混合后，用0.2 mol·L－1 Na2CO3溶液滴定，滴定过程中溶液pH随加入Na2CO3溶液体积变化如图。[Ksp(CaCO3)＝5.0×10－9，忽略溶液混合过程中体积变化]下列说法错误的是(　　) A．a＝1＋lg 3 B．A、B、D三点的溶液中水的电离程度依次增大 C．B点溶液中存在：2c(Ca2＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3)) D．C点c(COeq \o\al(2－,3))＝2.5×10－7 mol·L－1 解析　4 mL 0.2 mol·L－1盐酸和20 mL 0.2 mol·L－1 CaCl2溶液混合后，c(HCl)＝eq \f(4×10－3 L×0.2 mol·L－1,2.4×10－2 L)＝eq \f(0.1,3) mol·L－1，因pH＝－lg c(H＋)，故a＝－lg eq \f(0.1,3)＝1＋lg 3，A正确；由题图可知，反应的顺序为Na2CO3＋2HCl===2NaCl＋H2O＋CO2↑，CaCl2＋Na2CO3===CaCO3↓＋2NaCl，故A点对应的溶质为HCl和NaCl、CaCl2，B点对应的溶质为NaCl、CaCl2，D点对应的溶质为NaCl和Na2CO3，A点HCl电离出的H＋抑制水的电离，B点对水的电离无影响，D点由于Na2CO3的水解而促进水的电离，故A、B、D三点的溶液中水的电离程度依次增大，B正确； 根据溶液中电荷守恒可知，B点溶液中存在：2c(Ca2＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))，C正确；C点对应的溶液中，c(Ca2＋)＝eq \f(（20－16＋2）×10－3 L×0.2 mol·L－1,（24＋16）×10－3 L)＝3×10－2 mol·L－1，故c(COeq \o\al(2－,3))＝eq \f(Ksp（CaCO3）,c（Ca2＋）)＝eq \f(5.0×10－9,3×10－2) mol·L－1＝eq \f(5,3)×10－7 mol·L－1，D错误。 2．室温下，用0.1000 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度分别为c1、c2的醋酸、草酸(H2C2O4)溶液，得到如图滴定曲线，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点： 下列叙述不正确的是(　　) A．X曲线代表草酸，Y曲线代表醋酸，c1>c2 B．若b点时c(H＋)＝Ka(CH3COOH)，则b点消耗了8.60 mL的NaOH溶液 C．对于CH3COOH而言，滴定过程中始终有n(CH3COOH)＝0.02c1＋n(OH－)－n(H＋)－n(Na＋) D．若a点V(NaOH)＝7.95 mL，则a点有3c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq \o\al(－,4))＋2c (H＋)＝c(C2Oeq \o\al(2－,4))＋2c(OH－) 解析　草酸是二元弱酸，有两次滴定突变，醋酸为一元弱酸，故X曲线代表草酸，Y曲线代表醋酸，而醋酸消耗的氢氧化钠更多，则c1>c2，A正确；若b点时c(H＋)＝Ka(CH3COOH)，则c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，若b点消耗NaOH溶液8.60 mL，生成等物质的量的CH3COOH和CH3COONa，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离大于CH3COO－的水解，则c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，所以b点消耗的NaOH溶液的体积小于eq \f(17.20 mL,2)＝8.60 mL，B错误； 对于CH3COOH而言，滴定过程中始终有电荷守恒n(H＋)＋n(Na＋)＝n(CH3COO－)＋n(OH－)，有元素质量守恒n(CH3COOH)＋n(CH3COO－)＝0.02c1，两式联立，故得n(CH3COOH)＝0.02c1＋n(OH－)－n(H＋)－n(Na＋)，C正确；完全中和时消耗V(NaOH)＝10.60 mL，则a点V(NaOH)＝7.95 mL时为NaHC2O4与Na2C2O4按1∶1形成的溶液，则a点电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2Oeq \o\al(2－,4))＋c(OH－)＋c(HC2Oeq \o\al(－,4))，元素质量守恒有2c(Na＋)＝3c(C2Oeq \o\al(2－,4))＋3c(H2C2O4)＋3c(HC2Oeq \o\al(－,4))，两式联立有3c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq \o\al(－,4))＋2c(H＋)＝c(C2Oeq \o\al(2－,4))＋2c(OH－)，D正确。 3．室温下，向20 mL一定浓度的NaOH溶液中加入一定浓度的HA溶液，溶液的pH、HA和A－的分布分数δ随滴加HA溶液的体积的变化关系如图所示。 eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(δ是组分的平衡浓度占总浓度的分数，如δ（HA）＝\f(c（HA）,c（HA）＋c（A－）)))下列说法不正确的是(　　) A．水的电离程度a>d B．b点溶液中一定有c(A－)>c(Na＋) C．NaOH溶液和HA溶液浓度均约为0.1 mol·L－1 D．该温度下，HA的电离平衡常数K＝1.0×10－7 4．(2023·湖南省娄底市高三三模)常温下，将一定量稀硫酸逐滴滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，溶液中含铁微粒存在如下平衡：FeOeq \o\al(2－,4)eq \o(,\s\up17(K1))HFeOeq \o\al(－,4)eq \o(,\s\up17(K2))H2FeO4eq \o(,\s\up17(K3))H3FeOeq \o\al(＋,4)，各微粒的物质的量分数δ(X)随pOH变化如图。下列说法正确的是(　　) A．Ⅲ代表HFeOeq \o\al(－,4)的变化曲线 B．a、b、c三点水的电离程度相等 C.eq \f(K2,K1)＜eq \f(K3,K2) D．a点处：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeOeq \o\al(＋,4))＝c(OH－)＋2c(FeOeq \o\al(2－,4))＋3c(HFeOeq \o\al(－,4)) 解析　稀硫酸逐滴滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，溶液pOH不断增大，OH－的浓度不断减小，可知Ⅱ代表HFeOeq \o\al(－,4)的变化曲线，A错误；a、b、c三点溶液中微粒成分不同，溶液pOH不同，对水的电离程度影响不同，B错误；FeOeq \o\al(2－,4)＋H2OHFeOeq \o\al(－,4)＋OH－的平衡常数K1＝－,4)eq \f(c（OH－）·c（HFeO）,c（FeOeq \o\al(2－,4)）) ，a点时c(FeOeq \o\al(2－,4))＝c(HFeOeq \o\al(－,4))，pOH＝1.6，则K1＝c(OH－)＝10－1.6，同理可知HFeOeq \o\al(－,4)＋H2OH2FeO4＋OH－的平衡常数K2＝10－5.2，H2FeO4＋H2OH3FeOeq \o\al(＋,4)＋OH－的平衡常数K3＝10－7.3，由此推出eq \f(K2,K1)＜eq \f(K3,K2)，C正确； a点溶液中c(FeOeq \o\al(2－,4))＝c(HFeOeq \o\al(－,4))，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeOeq \o\al(＋,4))＝c(OH－)＋2c(FeOeq \o\al(2－,4))＋c(HFeOeq \o\al(－,4))＋2c(SOeq \o\al(2－,4))，从O到a点溶液中发生反应：2Na2FeO4＋H2SO4===2NaHFeO4＋Na2SO4，溶液中c(SOeq \o\al(2－,4))≠c(HFeOeq \o\al(－,4))，则a点溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeOeq \o\al(＋,4))≠c(OH－)＋2c(FeOeq \o\al(2－,4))＋3c(HFeOeq \o\al(－,4))，D错误。 5．常温下，铁的氢氧化物Fe(OH)n(n＝2或3)的沉淀溶解平衡与溶液pH的关系如图所示，其中pFe＝－lg c(Fen＋)。下列叙述错误的是(　　) A．Ⅰ表示Fe(OH)3的曲线 B．Fe(OH)2的Ksp＝10－15 C．在Y点通入足量的O2将达到R点(忽略溶液体积变化) D．在Q点加水稀释可能移到M点 解析　铁的氢氧化物的溶度积Ksp＝c(Fen＋)·cn(OH－)，饱和溶液中pFe＝pKsp＋npH－14n，则氢氧化铁饱和溶液中pFe＝pKsp[Fe(OH)3]＋3pH－42，氢氧化亚铁饱和溶液中pFe＝pKsp[Fe(OH)2]＋2pH－28，则曲线Ⅰ表示氢氧化铁中pFe与溶液pH的关系，曲线Ⅱ表示氢氧化亚铁中pFe与溶液pH的关系。由分析可知，A正确；由图可知，X点pFe为1、pH为7，则pKsp[Fe(OH)2]＝pFe－2pH＋28＝15，Ksp[Fe(OH)2]＝1×10－15，B正确；Y点溶液中通入足量的O2发生反应：12Fe2＋＋3O2＋6H2O===4Fe(OH)3↓＋8Fe3＋，不会生成等量的Fe3＋，不可能达到R点，C错误；Q点溶液显酸性，在Q点加水稀释时，氢氧化铁饱和溶液中的铁离子浓度和氢离子的浓度都会减小，可能移到M点，D正确。 6．25 ℃，用0.10 mol·L－1的一元碱MOH溶液滴定10.00 mL 0.10 mol·L－1的一元酸HR溶液，溶液pH及导电能力随着加入MOH溶液体积的变化关系如图所示。下列叙述错误的是 (　　) A．HR为弱酸，MOH为弱碱 B．a、b、c三点中b点对应的溶液的导电能力最强，水的电离程度最大 C．HR和MOH的电离常数相等 D．c点对应的溶液中：c(R－)>c(M＋)，c(OH－)>c(H＋) 解析　由题图中pH曲线的起点可知，0.10 mol·L－1 HR溶液的pH≈5，说明HR在溶液中部分电离，HR为弱酸，滴入10 mL 0.10 mol·L－1 MOH溶液时恰好反应完全，由题图知，此时对应溶液的pH为7，说明生成的盐(MR)是弱酸弱碱盐，所以MOH为弱碱，且二者电离常数相等，A、C正确；由题图知，a、b、c三点中b点对应的溶液的导电能力最强，a点对应溶液中HR含量较高，b点对应的溶液溶质为MR，c点对应溶液中MOH含量较高，MR水解促进水的电离，酸和碱都会抑制水的电离，所以b点对应溶液中水的电离程度最大，B正确；根据题图可知，c点对应溶液的pH>7，c(OH－)>c(H＋)，结合电荷守恒c(M＋)＋c(H＋)＝c(R－)＋c(OH－)可知c(M＋)>c(R－)，D错误。 7．(2023·广州市高三一模)以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L－1一元酸HA的溶液。溶液中，pH、分布系数随VNaOH的变化关系如图所示，下列叙述不正确的是(　　) A．曲线①代表δ(HA)，曲线②代表δ(A－) B．Ka(HA)的数量级为10－5 C．滴定过程中，溶液中eq \f(c（A－）,c（HA）)不断减小 D．滴定终点时，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) 解析　随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(HA)减小、c(A－)增大，则δ(HA)减小、δ(A－)增大，所以曲线①代表δ(HA)，曲线②代表δ(A－)，曲线③代表pH变化，A正确；由题图可知，当溶液中δ(HA)＝δ(A－)时，c(HA)＝c(A－)，4.0<pH<5.0，Ka＝eq \f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)＝c(H＋)，故Ka(HA)的数量级为10－5，B正确；根据电离平衡常数：Ka＝eq \f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)，eq \f(c（A－）,c（HA）) ＝eq \f(Ka,c（H＋）)，在滴定过程中，Ka不变，c(H＋)减小，eq \f(c（A－）,c（HA）)＝eq \f(Ka,c（H＋）)增大，C错误；滴定达到终点时，生成NaA，在溶液中A－发生水解，溶液显碱性，溶液中离子浓度的大小为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，D正确。 8．用一定浓度的Ba(OH)2溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.100 mol·L－1的H2SO4、HCl和CH3COOH三种溶液。滴定过程中三种溶液的电导率如图所示。(已知：溶液电导率越大，导电能力越强；b点为曲线②上的点)下列说法正确的是(　　) A．由图可知，溶液电导率与溶液中自由移动的离子浓度大小无关 B．d点对应的溶液中粒子浓度大小关系：c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) C．Ba(OH)2浓度为0.100 mol·L－1 D．a、b、c、d四点中水的电离程度d点最大 解析　相同浓度的H2SO4、HCl、CH3COOH溶液中c(H＋)依次减小，则溶液的导电性依次减弱，所以曲线①②③分别表示Ba(OH)2滴定H2SO4、HCl、CH3COOH的曲线。溶液中自由移动的离子浓度越大，离子所带电荷数越多，溶液电导率越大，导电能力越强，A错误；根据电荷守恒可知2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，B错误；c点表示的是硫酸与Ba(OH)2恰好完全反应，反应为H2SO4＋Ba(OH)2===BaSO4↓＋2H2O，由于消耗的二者体积相同，二者反应的物质的量之比是1∶1，所以Ba(OH)2的浓度与H2SO4相同，均为0.100 mol·L－1，C正确； a点时醋酸恰好被中和得到Ba(CH3COO)2溶液，该盐是强碱弱酸盐，水解使溶液显碱性，水的电离受到促进；b点时HCl恰好被中和得到BaCl2溶液，该盐是强酸强碱盐，水的电离不受影响；c点时H2SO4恰好被完全中和生成BaSO4，BaSO4是强酸强碱盐，水的电离不受影响；d点是Ba(OH)2、Ba(CH3COO)2等浓度的混合溶液，过量的碱电离产生OH－，使水的电离平衡受到抑制，所以a、b、c、d四点中水的电离程度a点最大，d点最小，D错误。 9．王水能溶解金是因为王水和金能发生反应生成四氯金酸(HAuCl4)。25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L－1四氯金酸(HAuCl4)溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图1所示，含Cl微粒的物质的量分数(δ)随pH的变化关系如图2所示。下列说法错误的是(　　) A．Ka(HAuCl4)的数量级为10－5 B．b点对应溶液中：2c(H＋)＋c(HAuCl4)＝2c(OH－)＋c(AuCleq \o\al(－,4)) C．c点对应溶液中：c(Na＋)＝c(AuCleq \o\al(－,4)) D．X点对应滴定曲线中b点 解析　未加NaOH溶液时，0.1 mol·L－1 HAuCl4溶液的pH＝3，则Ka(HAuCl4)＝－,4)eq \f(c（H＋）·c（AuCl）,c（HAuCl4）) ＝eq \f(10－3×10－3,0.1－10－3)≈1.01×10－5，A正确；b点对应溶液为物质的量浓度相等的HAuCl4和NaAuCl4的混合溶液，由电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(AuCleq \o\al(－,4))①，由元素质量守恒得2c(Na＋)＝c(HAuCl4)＋c(AuCleq \o\al(－,4))②，两式联立可得2c(H＋)＋c(HAuCl4)＝2c(OH－)＋c(AuCleq \o\al(－,4))，B正确； c点对应溶液的pH＝7，溶液呈中性，由电荷守恒可知c(Na＋)＝c(AuCleq \o\al(－,4))，C正确；X点对应溶液中两种含Cl微粒的物质的量分数相等，b点对应等物质的量浓度的HAuCl4和NaAuCl4溶液，Kh(AuCleq \o\al(－,4))＝eq \f(Kw,Ka（HAuCl4）)<Ka(HAuCl4)，故HAuCl4的电离程度大于AuCleq \o\al(－,4)的水解程度，故HAuCl4与AuCleq \o\al(－,4)浓度不相等，D错误。 10．(2023·陕西宝鸡市高三二模)氯化亚铜(CuCl)是一种难溶于水的白色固体，常温下，CuCl(s) Cu＋(aq)＋Cl－(aq)　Ksp＝1.2×10－6。在氯离子浓度较大的体系中，氯化亚铜发生溶解，生成两种配合物离子：CuCl(s)＋Cl－(aq) CuCleq \o\al(－,2)(aq)　K1＝0.36；CuCleq \o\al(－,2)(aq)＋Cl－(aq) CuCleq \o\al(2－,3)(aq)　K2。用盐酸溶解时，溶液中含铜粒子分布分数(δ)与c(Cl－)的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A．常温下，反应的平衡常数K1>K2 B．图中交点处溶液中：c(H＋)－c(OH－)>2c(Cl－) C．Cu＋(aq)＋2Cl－(aq) CuCleq \o\al(－,2)(aq)的平衡常数K＝3.0×105 D．常温下，若溶液中几乎不含Cu＋，则c(Cl－)至少大于0.12 mol·L－1 解析　交点处c(CuCleq \o\al(－,2))＝c(CuCleq \o\al(2－,3))，c(Cl－)＝0.62 mol·L－1，K2＝2－,3)eq \f(c（CuCl）,c（Cl－）·c（CuCleq \o\al(－,2)）) ＝1.61>K1，A错误；由电荷守恒得c(H＋)＋c(Cu＋)＝c(Cl－)＋c(CuCleq \o\al(－,2))＋2c(CuCleq \o\al(2－,3))＋c(OH－)，交点处c(CuCleq \o\al(－,2))＝c(CuCleq \o\al(2－,3))，c(Cl－)＝0.62 mol·L－1，此时溶液中几乎不存在Cu＋，可得c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)＋3c(CuCleq \o\al(－,2))，又K1＝－,2)eq \f(c（CuCl）,c（Cl－）) ＝0.36，则c(H＋)－c(OH－)＝2.08c(Cl－)>2c(Cl－)，B正确； Cu＋(aq)＋2Cl－(aq) CuCleq \o\al(－,2)(aq)可由CuCl(s)＋Cl－(aq) CuCleq \o\al(－,2)(aq)与CuCl(s) Cu＋(aq)＋Cl－(aq)两式相减得到，K＝eq \f(K1,Ksp)＝eq \f(0.36,1.2×10－6)＝3.0×105，C正确；溶液中几乎不含Cu＋，即c(Cu＋)≤10－5 mol·L－1，则c(Cl－)≥eq \f(Ksp,c（Cu＋）)＝eq \f(1.2×10－6,10－5) mol·L－1＝0.12 mol·L－1，D正确。 11．配离子的稳定性可用K不稳衡量，如[Ag(NH3)2]＋的K不稳＝eq \f(c（Ag＋）·c2（NH3）,c（[Ag（NH3）2]＋）)。一定温度下，向0.1 mol·L－1硝酸银溶液中滴入稀氨水，发生反应Ag＋＋2NH3[Ag(NH3)2]＋，溶液中pNH3与δ(X)的关系如图所示，其中pNH3＝－lg c(NH3)、δ(X)＝eq \f(n（X）,n（Ag＋）＋n（[Ag（NH3）2]＋）)(X代表Ag＋或[Ag(NH3)2]＋)。已知该温度下Ksp(AgCl)＝1.6×10－10。下列说法正确的是(　　) A．图中δ1代表的是δ([Ag(NH3)2]＋) B．a点时c(NOeq \o\al(－,3))>c(Ag＋)＋c([Ag(NH3)2]＋)＋c(NHeq \o\al(＋,4)) C．该溶液中c(NHeq \o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－) D．该温度时，1 L 1 mol·L－1氨水中最多可以溶解AgCl固体0.02 mol 解析　c(NH3)越大，pNH3越小，[Ag(NH3)2]＋越多，因此δ2代表的是δ([Ag(NH3)2]＋)，A错误；根据元素质量守恒：c(Ag＋)＋c([Ag(NH3)2]＋)＝c(NOeq \o\al(－,3))，可得a点时c(NOeq \o\al(－,3))<c(Ag＋)＋c([Ag(NH3)2]＋)＋c(NHeq \o\al(＋,4))，B错误；根据电荷守恒，c(H＋)＋c(Ag＋)＋c([Ag(NH3)2]＋)＋c(NHeq \o\al(＋,4))＝c(OH－)＋c(NOeq \o\al(－,3))，再结合元素质量守恒，可知C正确；由a点可得该温度下K不稳＝10－7，则对于反应AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－，K＝eq \f(c（Cl－）·c（[Ag（NH3）2]＋）,c2（NH3）)＝eq \f(Ksp（AgCl）,K不稳)＝eq \f(1.6×10－10,10－7)＝1.6×10－3，设该温度时1 L 1 mol·L－1氨水中最多可以溶解AgCl固体x mol，则＝1.6×10－3，x≈0.04，D错误。 $$