内容正文:
第五单元 化学反应的热效应
第2讲 盖斯定律及其应用
理解盖斯定律,并能运用盖斯定律进行有关反应焓变的计算。
高考真题演练
01
目录
CONTENTS
课时作业
02
相同
始态
终态
途径
必备知识梳理
名师思维建模
关键能力提升
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5
ΔH2+ΔH3
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6
aΔH2
-ΔH2
ΔH1+ΔH2
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关键能力提升
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7
×
×
反应放出的热量只和始态与终态有关,与过程无关。
错因
生成液态水放出的热量更多,a<b。
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8
×
×
ΔH1>ΔH2。
错因
由①-4×②得P4(白磷,s)===4P(红磷,s) ΔH=-29.2 kJ·mol-1,为放热反应。
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9
1.利用盖斯定律书写热化学方程式的步骤
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11
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14
答案
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15
答案
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角度二 分析与应用盖斯定律书写热化学方程式
3.发射“嫦娥”五号的火箭第一、二级发动机,所用的燃料为偏二甲肼和四氧化二氮,偏二甲肼可用肼来制备。用肼(N2H4)作燃料,四氧化二氮作氧化剂,二者反应生成氮气和气态水。
已知:①N2(g)+2O2(g)===N2O4(g) ΔH=+10.7 kJ·mol-1
②N2H4(g)+O2(g)===N2(g)+2H2O(g) ΔH=-543 kJ·mol-1
写出气态肼和N2O4反应的热化学方程式:___________________
_______________________________________________________________________________。
答案
2N2H4(g)+N2O4(g)===3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1096.7 kJ·mol-1
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17
答案
4.近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下:
反应Ⅰ:2H2SO4(l)===2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g) ΔH1=+551 kJ·mol-1
反应Ⅲ:S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH3=-297 kJ·mol-1
反应Ⅱ的热化学方程式:____________________________________
________________________________________________________。
3SO2(g)+2H2O(g)===2H2SO4(l)+S(s) ΔH2=-254 kJ·mol-1
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18
角度三 分析与推测反应热的比较
5.根据以下热化学方程式,ΔH1和ΔH2的大小比较错误的是( )
A.2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(l) ΔH1
2H2S(g)+O2(g)===2S(s)+2H2O(l) ΔH2 则有ΔH1>ΔH2
B.Br2(g)+H2(g)===2HBr(g) ΔH1
Br2(l)+H2(g)===2HBr(g) ΔH2 则有ΔH1<ΔH2
C.4Al(s)+3O2(g)===2Al2O3(s) ΔH1
4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s) ΔH2 则有ΔH1<ΔH2
D.Cl2(g)+H2(g)===2HCl(g) ΔH1
Br2(g)+H2(g)===2HBr(g) ΔH2 则有ΔH1<ΔH2
答案
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19
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20
答案
6.(2023·浙南名校联盟高三联考)根据图中的各物质间的能量循环图,下列说法正确的是( )
A.ΔH1=ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+
ΔH6+ΔH7+ΔH8
B.ΔH5<0,ΔH7>0,ΔH8<0
C.Br(g)的ΔH6小于Cl(g)的ΔH6
D.ΔH5+ΔH6+ΔH7+ΔH8<ΔH2
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22
高考真题演练
答案
1.(2022·重庆高考)“千畦细浪舞晴空”,氮肥保障了现代农业的丰收。为探究(NH4)2SO4的离子键强弱,设计如图所示的循环过程,可得ΔH4/(kJ·mol-1)为( )
A.+533 B.+686 C.+838 D.+1143
高考真题演练
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-307
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(a+c-2b)
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+6
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-223
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(E1-E2)+ΔH+(E3-E4)
答案
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-911.9
高考真题演练
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-49
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35
课时作业
[建议用时:40分钟]
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一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.已知△(g)+H2(g)―→CH3CH2CH3(g) ΔH=-157 kJ·mol-1。已知环丙烷(g)的燃烧热ΔH=-2092 kJ·mol-1,丙烷(g)的燃烧热ΔH=-2220 kJ·mol-1,1 mol液态水蒸发为气态水的焓变为ΔH=+44 kJ·mol-1。则2 mol氢气完全燃烧生成气态水的ΔH(kJ·mol-1)为( )
A.-658 B.-482
C.-329 D.-285
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课时作业
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课时作业
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8.(2023·浙江三地市高三教学质量检测)在298 K和100 kPa压力下,已知金刚石和石墨的熵、燃烧热和密度如表所示:
此条件下,对于反应C(石墨)―→C(金刚石),下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0,ΔS<0
B.由公式ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应ΔG=985.29 kJ·mol-1
C.金刚石比石墨稳定
D.超高压条件下,石墨有可能变为金刚石
物质 S/(J·K-1·mol-1) ΔH/(kJ·mol-1) ρ/(kg·m-3)
C(金刚石) 2.4 -395.40 3513
C(石墨) 5.7 -393.51 2260
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课时作业
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2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=-122.54 kJ/mol
答案
课时作业
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Na2CO3溶液或氨水或石灰乳
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-49
将含有TiCl4、CO、Cl2的气体混合物通过热交换器降温冷凝
与生成CO2相比,生成CO使反应Ⅰ的ΔS更大,更有利于反应正向进行
答案
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+135.4 kJ·mol-1
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1054 kJ·mol-1
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A
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(3)CO2催化加氢制甲醇可分两步完成,反应历程如图所示。
已知CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=-106 kJ·mol-1
则CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH=________________。
该反应进程中总反应速率由第________(“1”或“2”)步决定。
-65 kJ·mol-1
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64
R
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1.内容:一个化学反应,不管是一步完成的还是分几步完成的,其反应热是eq \x(\s\up1(01))_______的,即在一定条件下,化学反应的反应热只与反应体系的eq \x(\s\up1(02))________和eq \x(\s\up1(03))________有关,而与反应的eq \x(\s\up1(04))_______无关。
2.意义:可间接计算某些难以直接测定的反应的反应热。
3.应用
(1)计算反应热。如
C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1
C(s)+eq \f(1,2)O2(g)===CO(g) ΔH2
CO(g)+eq \f(1,2)O2(g)===CO2(g) ΔH3
根据盖斯定律得:ΔH1=eq \x(\s\up1(01))_______________。
(2)判断反应热之间的关系
反应焓变
焓变之间的关系
aA===B ΔH1A===eq \f(1,a)B ΔH2
ΔH1=eq \x(\s\up1(02))_______
aA===B ΔH1B===aA ΔH2
ΔH1=eq \x(\s\up1(03))_________
ΔH=eq \x(\s\up1(04))______________
判断下列说法的正误,并指出错误说法的错因。
(1)一个反应一步完成或分几步完成,二者相比,经过的步骤越多,放出的热量越多。( )
错因:________________________________________________
(2)若H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(g) ΔH=-a kJ·mol-1,H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(l) ΔH=-b kJ·mol-1,则a>b。( )
错因:_________________________________________________
(3)已知相同条件下H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(g) ΔH1,2H2(g)+O2(g) ===2H2O(g) ΔH2,则ΔH1<ΔH2。( )
错因:____________________________
(4)已知
①P4(白磷,s)+5O2(g)===P4O10(s) ΔH1=-2983.2 kJ·mol-1,
②P(红磷,s)+eq \f(5,4)O2(g)===eq \f(1,4)P4O10(s) ΔH2=-738.5 kJ·mol-1,
则白磷转化为红磷的反应是吸热反应。( )
错因:___________________________________________________
__________________________________________________
如①C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1;
②C(s)+eq \f(1,2)O2(g)===CO(g) ΔH2;
由(①-②)×2可得
2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH=2(ΔH1-ΔH2)。
2.反应热大小的比较
(1)根据化学计量数比较反应焓变大小
①H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(g) ΔH1
②2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH2
反应②中H2的量更多,因此放热更多,|ΔH1|<|ΔH2|,但ΔH1<0, ΔH2<0,故ΔH1>ΔH2。
(2)根据反应进行的程度大小比较反应焓变的大小
①C(s)+eq \f(1,2)O2(g)===CO(g) ΔH1
②C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH2
反应②中,C完全燃烧,放热更多,|ΔH1|<|ΔH2|,但ΔH1<0,ΔH2<0,故ΔH1>ΔH2。
(3)根据反应物或生成物的状态比较反应焓变的大小
①S(g)+O2(g)===SO2(g) ΔH1
②S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH2
方法一:图像法
由图像可知:|ΔH1|>|ΔH2|,但ΔH1<0,ΔH2<0,故ΔH1<ΔH2。
方法二:通过盖斯定律构造新的热化学方程式
由①-②可得S(g)===S(s) ΔH=ΔH1-ΔH2<0,故ΔH1<ΔH2。
(4)根据特殊反应的焓变情况比较反应焓变的大小
①2Al(s)+eq \f(3,2)O2(g)===Al2O3(s) ΔH1
②2Fe(s)+eq \f(3,2)O2(g)===Fe2O3(s) ΔH2
由①-②可得2Al(s)+Fe2O3(s)===2Fe(s)+Al2O3(s) ΔH=ΔH1-ΔH2,已知铝热反应为放热反应,故ΔH<0,ΔH1<ΔH2。
角度一 分析与应用盖斯定律计算反应热
1.将TiO2转化为TiCl4是工业冶炼金属钛的主要反应之一。已知:
①TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(l)+O2(g) ΔH1=+140.5 kJ·mol-1
②C(石墨,s)+eq \f(1,2)O2(g)===CO(g) ΔH2=-110.5 kJ·mol-1
则反应TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(石墨,s)===TiCl4(l)+2CO(g)的ΔH是( )
A.+80.5 kJ·mol-1 B.+30.0 kJ·mol-1
C.-30.3 kJ·mol-1 D.-80.5 kJ·mol-1
2.已知:①CH3OH(g)+eq \f(1,2)O2(g)===CO2(g)+2H2(g) ΔH=-192.9 kJ·mol-1
②H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol-1
则CH3OH(g)+eq \f(3,2)O2(g)===CO2(g)+2H2O(l)的ΔH为( )
A.+478.7 kJ·mol-1 B.-764.5 kJ·mol-1
C.-478.7 kJ·mol-1 D.+764.5 kJ·mol-1
解析 将A项的热化学方程式依次编号为①②,根据盖斯定律,由①-②可得2S(s)+2O2(g)===2SO2(g) ΔH=ΔH1-ΔH2<0,即ΔH1<ΔH2,A错误。
解析 根据盖斯定律可以计算出该反应的反应热,即ΔH1=ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH8或ΔH1=ΔH2+ΔH3+ΔH5+ΔH6+ΔH7+ΔH8,故A错误;钠原子失去电子生成钠离子吸热,即ΔH5>0;钠离子与氯离子结合生成氯化钠属于放热反应,即ΔH7<0;物态变化中气态到液态、液态到固态均放热,即ΔH8<0,故B错误;Br的非金属性比Cl的弱,得电子能力比Cl的弱,则放出的热量比Cl少,故Br(g)的ΔH6大于Cl(g)的ΔH6,故C错误;由题图知eq \f(1,2)Cl2(g)―→Cl(g)吸热,即ΔH3>0,固态钠气化吸热,即ΔH2>0,ΔH1=ΔH2+ΔH3+ΔH5+ΔH6+ΔH7+ΔH8<0,所以有ΔH2>ΔH5+ΔH6+ΔH7+ΔH8,故D正确。
解析 根据图示,可得:①NH4Cl(s)===NHeq \o\al(+,4)(g)+Cl-(g) ΔH1=+698 kJ·mol-1、②NH4Cl(s)===NHeq \o\al(+,4)(aq)+Cl-(aq) ΔH2=+15 kJ·mol-1、 ③Cl-(g)===Cl-(aq) ΔH3=-378 kJ·mol-1、④eq \f(1,2)(NH4 )2SO4(s)===NHeq \o\al(+,4)(g)+eq \f(1,2)SOeq \o\al(2-,4)(g) ΔH4、⑤eq \f(1,2)(NH4)2SO4(s)===NHeq \o\al(+,4)(aq)+eq \f(1,2)SOeq \o\al(2-,4)(aq) ΔH5=+3 kJ·mol-1、⑥eq \f(1,2)SOeq \o\al(2-,4)(g)===eq \f(1,2)SOeq \o\al(2-,4)(aq) ΔH6=-530 kJ·mol-1。根据盖斯定律,由①-②+③,可得NHeq \o\al(+,4)(aq)===NHeq \o\al(+,4)(g) ΔH=+305 kJ·mol-1,同理,由④-⑤+⑥,可得NHeq \o\al(+,4)(aq)===NHeq \o\al(+,4)(g) ΔH=ΔH4-533 kJ·mol-1,则ΔH4-533 kJ·mol-1=+305 kJ·mol-1,ΔH4=+838 kJ·mol-1,C正确。
2.(1)(2023·全国甲卷节选)甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。回答下列问题:
已知下列反应的热化学方程式:
eq \o\ac(○,1)3O2(g)===2O3(g)ΔH1=285 kJ·mol-1
②2CH4(g)+O2(g)===2CH3OH(l) ΔH2=-329 kJ·mol-1
反应③CH4(g)+O3(g)===CH3OH(l)+O2(g)的 ΔH3=_________kJ·mol-1。
(2)(2023·全国乙卷节选)已知下列热化学方程式:
FeSO4·7H2O(s)===FeSO4(s)+7H2O(g) ΔH1=a kJ·mol-1
FeSO4·xH2O(s)===FeSO4(s)+xH2O(g) ΔH2=b kJ·mol-1
FeSO4·yH2O(s)===FeSO4(s)+yH2O(g) ΔH3=c kJ·mol-1
则FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·yH2O(s)===2(FeSO4·xH2O)(s)的ΔH=____________kJ·mol-1。
(3)(2023·浙江6月选考节选)水煤气变换反应是工业上的重要反应,可用于制氢。
水煤气变换反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2 kJ·mol-1
该反应分两步完成:
3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4(s)+CO2(g) ΔH1=-47.2 kJ·mol-1
2Fe3O4(s)+H2O(g)3Fe2O3(s)+H2(g) ΔH2
请回答:
ΔH2=________kJ·mol-1。
3.(1)(2022·全国甲卷节选)TiO2转化为TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000 ℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
(ⅰ)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g) ΔH1=172 kJ·mol-1
(ⅱ)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g) ΔH2=-51 kJ·mol-1
反应2C(s)+O2(g)===2CO(g)的ΔH为________kJ·mol-1。
(2)(2022·全国乙卷节选)已知下列反应的热化学方程式:
①2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(g)ΔH1=-1036 kJ·mol-1
②4H2S(g)+2SO2(g)===3S2(g)+4H2O(g)ΔH2=94 kJ·mol-1
③2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH3=-484 kJ·mol-1
计算H2S热分解反应④2H2S(g)===S2(g)+2H2(g)的ΔH4=________ kJ·mol-1。
解析 (2)根据盖斯定律,(①+②)×eq \f(1,3)-③即得到2H2S(g)===S2(g)+2H2(g)的ΔH4=(-1036+94) kJ·mol-1×eq \f(1,3)+484 kJ·mol-1=170 kJ·mol-1。
4.(1)(2022·广东高考节选)催化剂Cr2O3可由(NH4)2Cr2O7加热分解制备,反应同时生成无污染气体。
Cr2O3催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图,X(g)―→Y(g)过程的焓变为__________________________(列式表示)。
(2)(2022·湖北高考节选)已知:
①CaO(s)+H2O(l)===Ca(OH)2(s) ΔH1=-65.17 kJ·mol-1
②Ca(OH)2(s)===Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH2=-16.73 kJ·mol-1
③Al(s)+OH-(aq)+3H2O(l)===
[Al(OH)4]-(aq)+eq \f(3,2)H2(g) ΔH3=-415.0 kJ·mol-1
则CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)===Ca2+(aq)+2[Al(OH)4]-(aq)+3H2(g)的ΔH4=________ kJ·mol-1。
解析 (1)设反应过程中第一步的产物为M,第二步的产物为N,则X―→M ΔH1=(E1-E2);M―→N ΔH2=ΔH;N―→Y ΔH3=(E3-E4);根据盖斯定律可知,X(g)―→Y(g)的焓变为ΔH1+ΔH2+ΔH3=(E1-E2)+ΔH+(E3-E4)。
(2)根据盖斯定律可得,①+②+2×③可得反应CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)===Ca2+(aq)+2[Al(OH)4]-(aq)+3H2(g),则ΔH4=ΔH1+ΔH2+2ΔH3=(-65.17 kJ·mol-1)+(-16.73 kJ·mol-1)+2×(-415.0 kJ·mol-1)=-911.9 kJ·mol-1。
5.(2021·全国甲卷节选)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:
CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)
该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)
ΔH1=+41 kJ·mol-1
②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)
ΔH2=-90 kJ·mol-1
总反应的ΔH=________kJ·mol-1。
2.已知反应:
①H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(g) ΔH1
②eq \f(1,2)N2(g)+O2(g)===NO2(g) ΔH2
③eq \f(1,2)N2(g)+eq \f(3,2)H2(g)===NH3(g) ΔH3
则反应2NH3(g)+eq \f(7,2)O2(g)===2NO2(g)+3H2O(g)的ΔH为( )
A.2ΔH1+2ΔH2-2ΔH3 B.ΔH1+ΔH2-ΔH3
C.3ΔH1+2ΔH2-2ΔH3 D.3ΔH1+2ΔH2+2ΔH3
3.已知25 ℃、101 kPa下,1 mol水蒸发为水蒸气需要吸热44.01 kJ
2H2O(l)===2H2(g)+O2(g) ΔH=+571.66 kJ·mol-1
C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=+131.29 kJ·mol-1
则反应C(s)+eq \f(1,2)O2(g)===CO(g)的反应热为( )
A.ΔH=-396.36 kJ·mol-1
B.ΔH=-198.55 kJ·mol-1
C.ΔH=-154.54 kJ·mol-1
D.ΔH=-110.53 kJ·mol-1
4.根据Ca(OH)2/CaO体系的能量循环图:
下列说法正确的是( )
A.ΔH5>0
B.ΔH1+ΔH2=0
C.ΔH3=ΔH4+ΔH5
D.ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5=0
5.(2023·浙江强基联盟高三联考)航天员呼吸产生的CO2通过反应CO2(g)+2H2(g)C(s)+2H2O(g) ΔH,再电解水可实现O2的循环利用。热力学中规定由最稳定单质生成1 mol某物质的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓(ΔfHeq \o\al(θ,m)),最稳定单质的标准生成焓规定为0。已知上述反应式中:ΔfHeq \o\al(θ,m)(CO2)=-394 kJ·mol-1;ΔfHeq \o\al(θ,m)(H2)=0 kJ·mol-1;ΔfHeq \o\al(θ,m)(C)=0 kJ·mol-1;ΔfHeq \o\al(θ,m)(H2O)=-242 kJ·mol-1。则ΔH的数值为( )
A.-90 kJ·mol-1
B.-100 kJ·mol-1
C.-120 kJ·mol-1
D.-180 kJ·mol-1
解析 已知题述反应式中:C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔfHeq \o\al(θ,m)(CO2)=-394 kJ·mol-1;H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(g) ΔfHeq \o\al(θ,m)(H2O)=-242 kJ·mol-1,则总反应:CO2(g)+2H2(g)C(s)+2H2O(g) ΔH=2ΔfHeq \o\al(θ,m)(H2O)-ΔfHeq \o\al(θ,m)(CO2)=2×(-242 kJ·mol-1)-(-394 kJ·mol-1)=-90 kJ·mol-1,故选A。
6.已知碳、一氧化碳、晶体硅的燃烧热分别是ΔH1、ΔH2、ΔH3,工业冶炼晶体硅反应为2C(s)+SiO2(s)===Si(s)+2CO(g) ΔH4。则下列判断或热化学方程式书写正确的是( )
A.ΔH1>ΔH2
B.2ΔH1-2ΔH2-ΔH3=ΔH4
C.C(s)+eq \f(1,2)O2(g)===CO(g) ΔH1
D.Si+O2===SiO2 ΔH3
解析 1 mol C完全燃烧放出的热量大于1 mol CO完全燃烧放出的热量,ΔH1<ΔH2,A错误;根据题给信息,可分别得到热化学方程式:①C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1,②CO(g)+eq \f(1,2)O2(g)===CO2(g) ΔH2,③Si(s)+O2(g)===SiO2(s) ΔH3,将①×2-②×2-③得,2C(s)+SiO2(s)===Si(s)+2CO(g) ΔH4=2ΔH1-2ΔH2-ΔH3,B正确,C、D错误。
7.用活性炭还原氮氧化物可防止空气污染。向1 L密闭容器中加入一定量的活性炭和NO,某温度下发生反应:
①C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH
已知:②C(s)+O2(g)CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol-1
③N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH2=+180.5 kJ·mol-1
下列说法错误的是( )
A.ΔH=-574.0 kJ·mol-1
B.当容器内气体密度不变时,反应①达到平衡状态
C.反应③正反应的活化能大于180.5 kJ·mol-1
D.反应①达到平衡后,增大压强平衡向正反应方向移动
解析 根据燃烧热的定义可知,C(金刚石,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-395.40 kJ·mol-1,C(石墨,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-393.51 kJ·mol-1,反应C(石墨)―→C(金刚石)的ΔH=(-393.51 kJ·mol-1)- (-395.40 kJ·mol-1)=1.89 kJ·mol-1>0,ΔS=S(金刚石)-S(石墨)=2.4 J·K-1·mol-1-5.7 J·K-1·mol-1=-3.3 J·K-1·mol-1<0,A错误;由公式ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应ΔG=1.89 kJ·mol-1-298 K×(-3.3×10-3 kJ·K-1·mol-1)=2.8734 kJ·mol-1,B错误;
由A分析可知,反应C(石墨)―→C(金刚石)是吸热反应,说明质量相同时,石墨的能量较低,则石墨比金刚石稳定,C错误;由于金刚石的密度比石墨的大,故质量相同时,金刚石的体积小,则反应C(石墨)―→C(金刚石)是体积减小的反应,由影响相变速率的因素可知,增大压强,有利于相变向密度大的多面体方向转变,故D正确。
9.已知:①CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-890.31 kJ·mol-1
②2CH3OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+4H2O(g) ΔH=-1452 kJ·mol-1
③H2O(g)===H2O(l) ΔH=-44.0 kJ·mol-1
下列说法不正确的是( )
A.CH3OH(l)的燃烧热ΔH=-1452 kJ·mol-1
B.3CH4(g)+CO2(g)+2H2O(l)===4CH3OH(l) ΔH=+585.07 kJ·mol-1
C.等物质的量的CH4(g)和CH3OH(l)完全燃烧,CH4(g)放出的热量更多
D.在中性溶液中,CH4(g)和O2(g)能形成燃料电池
解析 由②+③×4可得2CH3OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+4H2O(l)的ΔH=[-1452+(-44)×4] kJ·mol-1=-1628 kJ·mol-1,所以2 mol甲醇完全燃烧放出的热量为1628 kJ,则1 mol甲醇完全燃烧放出的热量应为814 kJ,所以甲醇的燃烧热ΔH=-814 kJ·mol-1,故A错误;根据盖斯定律,①×3-(②+③×4)×2可得3CH4(g)+CO2(g)+2H2O(l)===4CH3OH(l)的ΔH={-890.31×3-[-1452+(-44)×4]×2} kJ·mol-1=+585.07 kJ·mol-1,故B正确;根据①可知1 mol甲烷完全燃烧放出的热量为890.31 kJ,根据A项分析可知1 mol甲醇完全燃烧放出的热量为814 kJ,所以甲烷放出的热量更多,故C正确;只要溶液为电解质溶液且形成闭合回路,就可以形成燃料电池,故D正确。
10.(2023·宁波市高三选考模拟)在标准状况下由指定单质生成1 mol化合物时的恒压反应热,叫做标准摩尔生成焓,用符号ΔfHeq \o\al(θ,m)表示。而离子的标准生成焓是指从指定单质生成1 mol溶于大量水中(无限稀释)的离子时所产生的热效应,并规定以H+为基准并指定其标准生成焓为0。相关数据如表[(cr)表示晶体状态,ΔfHeq \o\al(θ,m)表示标准摩尔生成焓]。
物质
HCl
NaHCO3
NaCl
H2O
CO2
状态
(g)
(cr)
(cr)
(l)
(g)
ΔfHeq \o\al(θ,m)/kJ/mol
-92.3
-950.8
-411.2
-285.8
-393.5
物质
H+
Na+
Cl-
HCOeq \o\al(-,3)
状态
(aq)
(aq)
(aq)
(aq)
ΔfHeq \o\al(θ,m)/kJ/mol
0
-240.1
-167.2
-692
下列说法不正确的是( )
A.HCl(g)===H+(aq)+Cl-(aq) ΔfHeq \o\al(θ,m)=-74.9 kJ/mol
B.NaCl晶体溶于水并无限稀释的过程需吸收热量
C.标准状况下将HCl气体通入NaHCO3溶液,反应吸热
D.等量粉末状和块状NaHCO3晶体溶于水(无限稀释)时,块状晶体吸收热量更多
解析 反应HCl(g)+HCOeq \o\al(-,3)(aq)===H2O(l)+CO2(g)+Cl-(aq)的ΔfHeq \o\al(θ,m)=-285.8 kJ/mol+(-393.5 kJ/mol)+(-167.2 kJ/mol)-(-92.3 kJ/mol)-(-692 kJ/mol)=-62.2 kJ/mol,ΔfHeq \o\al(θ,m)<0,反应为放热反应,C错误。
二、非选择题
11.(1)(2023·北京四中高三上学期期中)开发CO2催化加氢合成二甲醚技术是有效利用CO2资源,实现“碳达峰、碳中和”目标的重要途径。
已知:①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.01 kJ/mol
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-24.52 kJ/mol
则CO2催化加氢直接合成二甲醚反应的热化学方程式为____________________________________________________________。
(2)(2023·成都市高三一诊)直接将CO2转化为有机物并非植物的“专利”,科学家通过多种途径实现了CO2合成甲醛,总反应为CO2(g)+2H2(g)HCHO(g)+H2O(g) ΔH。转化步骤如图所示:
①原料CO2可通过捕捉技术从空气中或工业尾气中获取,写出一种常见的可作CO2捕捉剂的廉价试剂___________________________。
②已知2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH4,则总反应的ΔH=____________________________(用图中焓变以及ΔH4表示)。
(3)(2023·江苏南通市高三一模)碳氯化—氧化法提取TiO2。将粉碎后的催化剂渣料与过量焦炭混合投入高温氯化炉充分反应,将生成的TiCl4与其他气体分离,并将其氧化得TiO2。该过程主要涉及以下反应:
反应Ⅰ.TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g) ΔH1
反应Ⅱ.TiCl4(g)+O2(g)===TiO2(s)+2Cl2(g) ΔH2=-172 kJ/mol
ΔH1+ΔH2+eq \f(ΔH3,2)-eq \f(ΔH4,2)
已知常压下TiCl4的沸点为136.4 ℃,C的燃烧热为ΔH=-393.5 kJ/mol,CO的燃烧热为ΔH=-283 kJ/mol。
①反应Ⅰ的ΔH1=________ kJ/mol。
②从反应Ⅰ的混合体系中分离出TiCl4的措施是___________________________________________________________。
③氯化炉中生成CO比生成CO2更有利于TiO2转化为TiCl4,其原因是____________________________________________________________
__________。
12.CO、CO2的回收和综合利用有利于实现“碳中和”。
(1)CO和H2可以合成简单有机物,已知CO、H2合成CH3OH、HCOOCH3的能量变化如下图所示,计算2CH3OH(g)HCOOCH3(g)+2H2(g) ΔH=__________________。
已知键能数据如下表。
化学键
H—H
C—O
H—O
C—H
键能(kJ·mol-1)
436
326
a
464
414
则的键能为________________。
(2)已知:
反应1:2CO(g)+4H2(g)===CH3CH2OH(g)+H2O(g) ΔH=-128.8 kJ·mol-1
反应2:2CO(g)+4H2(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-78.1 kJ·mol-1
假设某温度下,反应1的速率大于反应2的速率,则下列反应过程中的能量变化示意图正确的是________(填字母)。
解析 (1)根据题图可写出①CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=-106.0 kJ·mol-1、②2CO(g)+2H2(g)===HCOOCH3(g)
ΔH=-76.6 kJ·mol-1,②-①×2可得出2CH3OH(g) HCOOCH3(g)+2H2(g) ΔH=+135.4 kJ·mol-1。根据反应CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=-106.0 kJ·mol-1,ΔH=反应物总键能-生成物总键能,代入数据可得a=1054,C===←O的键能为1054 kJ·mol-1。
(2)反应1、反应2均为放热反应,并且反应1放热量多,反应1的速率快则说明反应1的活化能小,因此选A。
(3)根据题图可写出反应①CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41 kJ·mol-1,结合反应②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=-106 kJ·mol-1,①+②可得出总反应CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-65 kJ·mol-1。活化能越大则反应速率越慢,总反应速率由活化能大的步骤决定,故总反应速率由第1步决定。
$$