内容正文:
第六单元
化学反应速率与化学平衡
第1讲 化学反应速率
1.知道化学反应速率的表示方法,了解测定化学反应速率的简单方法。2.通过实验探究掌握外界条件(温度、浓度、压强和催化剂)对反应速率的影响。3.理解化学反应历程和基元反应的概念,认识活化能对化学反应速率的影响。4.知道催化剂可以改变反应历程,认识化学反应速率的调控在生产、生活和科学研究领域中的重要作用。
考点一
01
考点二
02
目录
CONTENTS
课时作业
04
高考真题演练
03
考点一 化学反应速率
快慢
减小
增大
mol·L-1·s-1或mol·L-1·min-1
平均
瞬时
常数
考点一
目录
6
不同
化学计量数
m∶n∶p∶q
考点一
目录
7
×
×
错因
考点一
目录
8
×
×
错因
考点一
目录
9
考点一
目录
10
考点一
目录
11
考点一
目录
12
答案
考点一
目录
13
答案
考点一
目录
14
答案
考点一
目录
15
考点二 影响化学
反应速率的因素
性质
F2>Cl2>Br2>I2
Mg>Al>Zn>Fe
考点二
目录
17
增大
减小
增大
减小
增大
减小
相同
考点二
目录
18
考点二
目录
19
化学反应
反应的活化能
活化分子变成生成物分子放出的能量
使用催化剂时反应的活化能
E1-E2
考点二
目录
20
增多
不变
增多
不变
增大
增多
考点二
目录
21
×
×
错因
×
考点二
目录
22
×
×
错因
×
考点二
目录
23
考点二
目录
24
考点二
目录
25
考点二
目录
26
考点二
目录
27
考点二
目录
28
答案
考点二
目录
29
答案
考点二
目录
30
答案
考点二
目录
31
解析
考点二
目录
32
考点二
目录
33
答案
考点二
目录
34
解析
考点二
目录
35
答案
考点二
目录
36
解析
考点二
目录
37
答案
0.079 mol·L-1·s-1
0.395 mol·L-1
79.0%
考点二
目录
38
答案
CD
解析
考点二
目录
39
高考真题演练
高考真题演练
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目录
41
答案
高考真题演练
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目录
42
答案
高考真题演练
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高考真题演练
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答案
高考真题演练
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目录
45
答案
高考真题演练
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目录
46
解析 由题图可知,t3时刻反应①完成,X完全转化为Y,若无反应②发生,则c(Y)=c0,由于反应②Y→2Z的发生,t3时刻Y浓度的变化量为c0-c(Y),变化量之比等于化学计量数之比,所以Z的浓度的变化量为2[c0-c(Y)],这种关系在t3后仍成立,D不正确。
答案
解析
高考真题演练
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目录
47
高考真题演练
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目录
48
答案
5.4
催化剂相同时,400 ℃的反应速率更快;温度相同时,催化剂Ⅱ副产物浓度更低
高考真题演练
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49
答案
-1
ac
高考真题演练
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目录
50
解析
高考真题演练
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目录
51
课时作业
[建议用时:40分钟]
答案
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课时作业
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53
答案
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课时作业
目录
54
答案
解析 使用催化剂,正、逆反应速率都增大,A错误;由题图可知,反应②是快反应,反应①是慢反应,故反应②的活化能比反应①的小,B错误;催化剂在化学反应前后,质量和化学性质都不发生改变,由题图可知,该反应的催化剂是V2O5,C错误。
解析
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课时作业
目录
55
答案
解析 B项,D为固体,不能用其浓度变化来表示反应速率,错误。
解析
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课时作业
目录
56
答案
解析 根据题图可知,反应①、②的第一步都是产物能量高于反应物,即第一步反应吸收热量,B错误。
解析
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课时作业
目录
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课时作业
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课时作业
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课时作业
目录
60
答案
解析
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课时作业
目录
61
答案
c(A)/mol/L c(B)/mol/L v/mol/(L·min)
0.25 0.050 1.6×10-3
0.50 0.050 3.2×10-3
1.00 0.100 v1
0.50 0.100 3.2×10-3
1.00 0.200 v2
c1 0.200 4.8×10-3
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课时作业
目录
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课时作业
目录
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课时作业
目录
64
答案
浓度
②
①
0.0052
KMnO4溶液完全褪色所需时间(或产生相同体积气体所需时间)
反应放热
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课时作业
目录
65
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课时作业
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课时作业
目录
68
答案
0
7.5
5
Na2S2O3
t5=2t4=4t1
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课时作业
目录
69
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课时作业
目录
70
R
1.化学反应速率
eq \f(Δc,Δt)
提醒:化学反应速率在一定条件下,也可以用其他物理量表示。如单位时间内气体体积变化、压强变化、颜色变化、固体质量变化等。
2.分析化学反应速率与化学计量数的关系
(1)同一化学反应在相同条件下可以用不同物质的浓度变化来表示反应速率,其数值可能eq \x(\s\up1(01))________,但表示的意义相同,故表示化学反应速率时要指明具体物质。
(2)用不同物质的浓度变化表示同一化学反应的反应速率时,反应速率之比等于化学方程式中各物质的eq \x(\s\up1(02))________________之比。例如,对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),有v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=eq \x(\s\up1(03))________________。
判断正误。正确的打“√”,错误的打“×”并指明错因。
(1)对于任何化学反应来说,反应速率越大,反应现象就越明显。( )
错因:_____________________________________________________________________
(2)单位时间内反应物浓度的变化量表示正反应速率,生成物浓度的变化量表示逆反应速率。( )
错因:_____________________________________________________________________
反应速率大,反应现象不一定明显,如酸碱中和反应。
单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增大均表示正反应速率。
(3)某化学反应速率为0.8 mol·L-1·s-1,是指某时刻该反应的瞬时速率为0.8 mol·L-1·s-1。( )
错因:_____________________________________________________________________
(4)同一化学反应,相同条件下用不同物质表示的反应速率,数值越大,表示化学反应速率越快。( )
错因:______________________________________________________________________ ________________________________________________________________
0.8 mol·L-1·s-1是指一段时间内的平均反应速率。
同一反应在同一条件下,不同物质表示的化学反应速率之比等于化学计量数之比,但都表示该反应的反应速率。
一、化学反应速率计算的方法归纳
1.定义式法:找出各物质的起始量、某时刻量,求出转化量,利用定义式v(A)=eq \f(Δc(A),Δt)=eq \f(Δn(A),V·Δt)来计算。
2.关系式法:化学反应速率之比=物质的量浓度变化量之比=物质的量变化量之比=化学计量数之比。则用已知物质表示的反应速率,可计算其他物质表示的反应速率。
二、化学反应速率大小的比较方法
1.归一法
由于同一化学反应的反应速率用不同物质表示时数值可能不同,所以比较反应的快慢不能只看数值的大小,而要进行一定的转化。
按照化学计量数之间的关系换算成同一物质、同一单位表示,再比较数值大小。
2.比值法
比较化学反应速率与化学计量数的比值,即对于一般反应aA+bB===cC+dD,例如比较eq \f(v(A),a)与eq \f(v(B),b),若eq \f(v(A),a)>eq \f(v(B),b),则A表示的反应速率比B大。
三、化学反应速率的计算模板——“三段式”法
(1)写出有关反应的化学方程式。
(2)找出各物质的起始量、转化量、某时刻量。
(3)根据已知条件列式计算。
例如:反应 mA + nB pC
起始(mol·L-1) a b c
转化(mol·L-1) x eq \f(nx,m) eq \f(\a\vs4\al(px),m)
某时刻(mol·L-1) a-x b-eq \f(nx,m) c+eq \f(\a\vs4\al(px),m)
v(A)=eq \f(x,Δt),v(B)=eq \f(nx,m·Δt),v(C)=eq \f(\a\vs4\al(px),m·Δt)。
角度一 归纳与计算化学反应速率
1.一定条件下反应A(s)+3B(g)2C(g)在10 L的密闭容器中进行,测得2 min内,A的物质的量由20 mol减小到8 mol,下列说法正确的是( )
A.用A表示该反应的反应速率为0.6 mol·L-1·min-1
B.用B表示该反应的反应速率为2.4 mol·L-1·min-1
C.2v(B)=3v(C)
D.2 min内,用C表示该反应的反应速率为3.6 mol·L-1·min-1
2.一定条件下,在容积为10 L的固定容器中
发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),反应过程如图
所示。下列说法不正确的是( )
A.t1 min时正、逆反应速率相等
B.X曲线表示NH3的物质的量随时间的变化关系
C.0~8 min,H2的平均反应速率v(H2)=0.01125 mol·L-1·min-1
D.10~12 min,N2的平均反应速率v(N2)=0.0025 mol·L-1·min-1
角度二 理解与比较化学反应速率的大小
3.对于反应A(g)+3B(s)===2C(g)+2D(g),在不同条件下的化学反应速率如下,其中表示的反应速率最快的是( )
A.v(A)=0.5 mol·L-1·min-1
B.v(B)=1.2 mol·L-1·s-1
C.v(D)=0.4 mol·L-1·min-1
D.v(C)=0.1 mol·L-1·s-1
1.内因(主要因素)
反应物本身的eq \x(\s\up1(01))___________是影响化学反应速率的决定因素。如卤素单质与H2反应的速率大小关系为eq \x(\s\up1(02))______________,镁、铝、锌、铁与稀硫酸反应的速率大小关系为eq \x(\s\up1(03))______________________。
2.外因
提醒:对于有气体参加的可逆反应,升高温度或增大压强v正、v逆均增大,但增大的倍数可能不同。
3.基元反应和有效碰撞理论
(1)基元反应:大多数化学反应往往经历多个反应步骤才能实现,其中每一步反应都称为基元反应。
如:2HI===H2+I2实际上经过下列两步反应完成:
①2HI―→H2+2I·
②2I·―→I2
反应历程:基元反应反映了化学反应的历程,反应历程又称反应机理。
(2)有效碰撞、活化分子、活化能
①有效碰撞:能够发生eq \x(\s\up1(01))_______________的碰撞。
②活化分子:能够发生有效碰撞的分子。
③活化能:活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差,如图:
图中:E1为eq \x(\s\up1(02))_______________;
E2为eq \x(\s\up1(03))____________________________________;
E3为eq \x(\s\up1(04))______________________________;
反应热ΔH=eq \x(\s\up1(05))________。
(3)从活化分子、有效碰撞角度分析外界条件对反应速率的影响
容积固定,充入N2,体系压强增大,但N2不参与反应,各反应物浓度不变,故反应速率不变。
判断正误。正确的打“√”,错误的打“×”并指明错因。
(1)升温时,吸热反应速率增大,放热反应速率减小。( )
错因:_____________________________________________________________________
(2)增大反应物浓度可加快反应速率,因此用浓硫酸与铁反应能增大生成H2的速率。( )
错因:_____________________________________________________________________
(3)反应C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)在固定容积的容器中进行,充入N2后,体系压强增大,反应速率加快。( )
错因:_____________________________________________________________________
______________________________
无论是吸热反应还是放热反应,升高温度,反应速率均加快。
铁遇冷的浓硫酸发生钝化。
加入CuSO4形成原电池,使化学反应速率加快,而加入CH3COONa,会生成CH3COOH,c(H+)减小,反应速率减慢。
充入稀有气体,要想压强不变则容器的体积就要增大,反应物的浓度减小,反应速率减小。
(4)恒温条件下,在容积可变的密闭容器中进行反应:H2(g)+I2(g)2HI(g),在保持容器内压强不变的前提下不断向容器中充入稀有气体,在此过程中反应速率不变。( )
错因:____________________________________________________________________________ _____________________________________________________________
(5)一定量的锌与过量的稀硫酸反应制取氢气,加入少量硫酸铜与醋酸钠均能够提高反应速率。( )
错因:__________________________________________________________________________ ______________________________________________________________________
(6)100 mL 2 mol·L-1盐酸与锌片反应,加入适量的氯化钠溶液,反应速率不变。( )
错因:_____________________________________________________________________
加入适量NaCl溶液相当于稀释盐酸,反应速率减小。
一、外界条件对化学反应速率的影响的注意事项
1.浓度
(1)固体和纯液体的浓度可视为常数,改变其物质的量,对反应速率无影响,但要注意水对溶液的稀释作用。
(2)若某物质的浓度变化改变了其性质,反应实质可能发生改变,要具体分析反应速率的变化(如铁与稀硫酸反应,在一定浓度范围内反应速率与浓度有关,但常温下铁遇浓硫酸发生钝化)。
(3)对于离子反应,只有实际参加反应的各离子浓度发生变化,才会引起化学反应速率的改变。
2.压强
压强影响反应速率适用于有气体参加的化学反应,压强改变反应速率的实质是通过改变物质浓度引起的,若压强的改变没有导致浓度发生变化,则反应速率不变。
对于有气体参与的反应,有三种类型:
(1)恒温时
①体积减小→压强增大→气体反应物浓度增大→反应速率增大。
②体积增大→压强减小→气体反应物浓度减小→反应速率减小。
(2)恒温恒容时
①充入气体反应物→总压强增大→气体反应物浓度增大→反应速率增大。
②充入“惰性气体”→总压强增大→反应物浓度不变→反应速率不变。
(3)恒温恒压时
充入“惰性气体”→体积增大→反应物浓度减小→反应速率减小。
3.催化剂
二、利用“控制变量法”的解题策略
角度一 分析与推理外界条件对化学反应速率的影响
1.在一定条件下,可逆反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。达到平衡,当单独改变下列条件后,有关叙述错误的是( )
A.加催化剂,v正、v逆都发生变化,且变化的倍数相等
B.加压,v正、v逆都增大,且v正增大的倍数大于v逆增大的倍数
C.降温,v正、v逆都减小,且v正减小的倍数小于v逆减小的倍数
D.恒容下通入氩气,v正、v逆都增大,且v正增大的倍数大于v逆增大的倍数
2.(2023·河北衡水检测)下列说法正确的是( )
A.0.1 mol·L-1盐酸和0.1 mol·L-1硫酸分别与2 mol·L-1NaOH溶液反应,其反应速率相同
B.大理石块与大理石粉分别同0.1 mol·L-1盐酸反应,其反应速率相同
C.Mg、Al在相同条件下分别与0.1 mol·L-1盐酸反应,其反应速率相同
D.0.1 mol·L-1盐酸和0.1 mol·L-1硝酸与形状和大小相同的大理石反应,其反应速率相同
角度二 理解与辨析用控制变量法探究影响化学反应速率的因素
3.为探究Fe3+和Cu2+对H2O2分解反应的催化效果,某同学分别设计了图a、图b所示的实验。下列叙述中不正确的是( )
A.图b中的A为分液漏斗
B.图b实验可通过测定相同状况下产生的气体体积与反应时间来比较反应速率
C.图a实验可通过观察产生气泡的快慢来比较反应速率
D.若图a实验中反应速率为①>②,则Fe3+对H2O2分解的催化效果一定比Cu2+好
解析 因为氯化铁、硫酸铜中的阴离子不同,若图a实验中反应速率为①>②,不能说明Fe3+对H2O2分解的催化效果一定比Cu2+好,D错误。
4.(2023·山东滨州检测)已知:2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4===2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+8H2O。某化学小组欲探究H2C2O4溶液和酸性KMnO4溶液反应过程中浓度、温度对化学反应速率的影响,进行了如下实验(忽略溶液体积变化):
编号
0.01 mol·L-1酸性KMnO4溶液体积/mL
0.1 mol·L-1 H2C2O4溶液体积/mL
水的体积/mL
反应温度/℃
反应时间/min
Ⅰ
2
2
0
20
2.1
Ⅱ
V1
2
1
20
5.5
Ⅲ
V2
2
0
50
0.5
下列说法不正确的是( )
A.V1=1,V2=2
B.设计实验Ⅰ、Ⅲ的目的是探究温度对反应速率的影响
C.实验计时是从溶液混合开始,溶液呈紫红色时结束
D.实验Ⅲ中用酸性KMnO4溶液的浓度变化表示的反应速率v(KMnO4)=0.01 mol·L-1·min-1
解析 实验Ⅰ和实验Ⅱ反应温度相同,实验Ⅱ中加入了1 mL水,根据控制变量的原则,溶液总体积应保持不变,因而V1=1,类比分析可得V2=2,A正确;实验Ⅰ、Ⅲ的温度不同,其他条件相同,因而可知设计实验Ⅰ、Ⅲ的目的是探究温度对反应速率的影响,B正确;酸性KMnO4溶液呈紫红色,由表中数据可知,草酸溶液过量,KMnO4可反应完全,因而可用颜色变化来判断反应终点,即实验计时是从溶液混合开始,溶液紫红色刚好褪去时结束,C错误;根据实验Ⅲ中有关数据可知,Δc(KMnO4)=eq \f(0.01 mol·L-1×2×10-3 L,4×10-3 L)=0.005 mol·L-1,v(KMnO4)=eq \f(Δc(KMnO4),Δt)=eq \f(0.005 mol·L-1,0.5 min)=0.01 mol·L-1·min-1,D正确。
角度三 分析与推测化学反应速率的图像
5.向绝热恒容密闭容器中通入A和B,在一定条件下发生反应A(g)+B(g)C(g)+D(g),正反应速率随时间的变化关系如图所示,下列结论正确的是( )
A.气体A的浓度:a点小于b点
B.若Δt1=Δt2,则气体C的生成量:ab段大于bc段
C.c点时:v(正)=v(逆)
D.体系压强不再变化,说明反应达到平衡状态
解析 随着反应的进行,反应物气体A的浓度不断减小,
故气体A的浓度:a点大于b点,A错误;在a→c段,
正反应速率不断增大,则单位时间内气体C的生成量不断
增多,故若Δt1=Δt2,则气体C的生成量:ab段小于bc段,B错误;化学反应达到平衡状态时,正反应速率不再变化,而c点时,正反应速率开始减小,说明反应没有达到平衡状态,则c点时:v(正)≠v(逆),C错误;该反应前后气体分子数不变,绝热恒容密闭容器中气体压强一直在变,体系压强不再变化,表明体系的温度不变,从而说明反应达到平衡状态,D正确。
6.一定温度下,在2 L的密闭容器中,X、Y、Z三种气体的物质的量随时间变化的曲线如图1所示:
(1)从反应开始到10 s,用Z表示的反应速率为________________。X的物质的量浓度减少了____________,Y的转化率为________。
(2)该反应的化学方程式为______________________。
X(g)+Y(g)2Z(g)
(3)10 s后的某一时刻(t1)改变了外界条件,其速率随时间的变化图像如图2所示。则下列说法符合该图像的是________(填字母)。
A.t1时刻,增大了X的浓度
B.t1时刻,升高了体系温度
C.t1时刻,缩小了容器体积
D.t1时刻,使用了催化剂
解析 (3)由题图2可知,外界条件同等程度地增大了该反应的正、逆反应速率。增大X的浓度、升高体系温度均不会同等程度地改变正、逆反应速率。
1.(2023·浙江6月选考)一定条件下,1苯基丙炔(Ph—C≡C—CH3)可与HCl发生催化加成,反应如下:
反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图(已知:反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应),下列说法不正确的是( )
A.反应焓变:反应Ⅰ>反应Ⅱ
B.反应活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ
C.增加HCl浓度可增加平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例
D.选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物Ⅰ
2.(2022·广东高考)在相同条件下研究催化剂Ⅰ、Ⅱ对反应X―→2Y的影响,各物质浓度c随反应时间t的部分变化曲线如图,则( )
A.无催化剂时,反应不能进行
B.与催化剂Ⅰ相比,Ⅱ使反应活化能更低
C.a曲线表示使用催化剂Ⅱ时X的浓度随t的变化
D.使用催化剂Ⅰ时,0~2 min内,v(X)=1.0 mol·L-1·min-1
3.(2022·浙江6月选考)恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解反应:2NH3(g)eq \o(,\s\up18(催化剂))N2(g)+3H2(g),测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化如下表所示,下列说法不正确的是( )
A.实验①,0~20 min,v(N2)=1.00×10-5 mol·L-1·min-1
B.实验②,60 min时处于平衡状态,x≠0.40
C.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
D.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
4.(2022·辽宁高考)某温度下,在1 L恒容密闭容器中2.0 mol X发生反应2X(s)Y(g)+2Z(g),有关数据如下:
时间段/min
产物Z的平均生成速率/ mol·L-1·min-1
0~2
0.20
0~4
0.15
0~6
0.10
下列说法错误的是( )
A.1 min时,Z的浓度大于0.20 mol·L-1
B.2 min时,加入0.20 mol Z,此时v正(Z)<v逆(Z)
C.3 min时,Y的体积分数约为33.3%
D.5 min时,X的物质的量为1.4 mol
5.(2021·广东高考)反应X===2Z经历两步:①X→Y;②Y→2Z。反应体系中X、Y、Z的浓度c随时间t的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A.a为c(X)随t的变化曲线
B.t1时,c(X)=c(Y)=c(Z)
C.t2时,Y的消耗速率大于生成速率
D.t3后,c(Z)=2c0-c(Y)
6.(2022·海南高考节选)某空间站的生命保障系统功能之一是实现氧循环。其中涉及反应:
CO2(g)+4H2(g)eq \o(,\s\up18(催化剂))2H2O(g)+CH4(g)。相同条件下,CO2(g)与H2(g)还会发生不利于氧循环的副反应:
CO2(g)+3H2(g)eq \o(,\s\up18(催化剂))H2O(g)+CH3OH(g)
在反应器中按n(CO2)∶n(H2)=1∶4通入反应物,在不同温度、不同催化剂条件下,反应进行到2 min时,测得反应器中CH3OH、CH4浓度(μmol·L-1)如下表所示。
催化剂
t=350 ℃
t=400 ℃
c(CH3OH)
c(CH4)
c(CH3OH)
c(CH4)
催化剂Ⅰ
10.8
12722
345.2
42780
催化剂Ⅱ
9.2
10775
34
38932
在选择使用催化剂Ⅰ和350 ℃条件下反应,0~2 min生成CH3OH的平均反应速率为________μmol·L-1·min-1;若某空间站的生命保障系统实际选择使用催化剂Ⅱ和400 ℃的反应条件,原因是__________________________________________________ ________________________________。
7.(2022·辽宁高考节选)某合成氨速率方程为:v=kcα(N2)cβ(H2)cγ(NH3),根据表中数据,γ=________;
实验
eq \f(c(N2),mol·L-1)
eq \f(c(H2),mol·L-1)
eq \f(c(NH3),mol·L-1)
eq \f(v,mol·L-1·s-1)
1
m
n
p
q
2
2m
n
p
2q
3
m
n
0.1p
10q
4
m
2n
p
2.828q
在合成氨过程中,需要不断分离出氨的原因为________。
a.有利于平衡正向移动 b.防止催化剂中毒 c.提高正反应速率
解析 将实验1、3中数据分别代入合成氨的速率方程可得:①q=k·mα·nβ·pγ, ③10q=k·mα·nβ·(0.1p)γ,可得γ=-1。合成氨过程中,不断分离出氨,即降低体系中c(NH3),生成物浓度下降,平衡向正反应方向移动,提高正反应速率,a、c正确。
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.在带有活塞的密闭容器中发生反应Fe2O3(s)+3H2(g)2Fe(s)+3H2O(g),采取下列措施不能加快正反应速率的是( )
A.增加H2O(g)的量
B.保持容器体积不变,增加H2进入量
C.充入He,保持容器内压强不变
D.升高体系温度
2.对反应A+BAB来说,常温下按以下情况进行反应:①20 mL溶液中含A、B各0.01 mol;②50 mL溶液中含A、B各0.05 mol;③0.1 mol·L-1的A、B溶液各10 mL;④0.5 mol·L-1的A、B溶液各50 mL。四者反应速率的大小关系是( )
A.②>①>④>③
B.④>③>②>①
C.①>②>④>③
D.①>②>③>④
3.“接触法制硫酸”的主要反应2SO2+O2eq \o(,\s\up18(催化剂),\s\do15(△))2SO3在催化剂表面的反应历程如图所示,下列说法正确的是( )
A.使用催化剂只能增大正反应速率
B.反应②的活化能比反应①的大
C.该反应的催化剂是V2O4
D.过程中既有V—O的断裂,又有V—O的形成
4.将4 mol A气体和2 mol B气体在2 L的容器中混合并在一定条件下发生反应:2A(g)+B(g)3C(g)+4D(s),若经2 s后测得C的浓度为0.9 mol·L-1,则下列说法中不正确的是( )
A.用物质A表示的平均反应速率为0.3 mol·L-1·s-1
B.用物质D表示的平均反应速率为0.6 mol·L-1·s-1
C.2 s时,物质A的转化率为30%
D.用A、B、C来表示反应速率,其速率之比为2∶1∶3
5.(2023·浙江宁波高三二模)一定条件下,CH3CH===CH2与
HCl发生加成反应有①、②两种可能,反应进程中能量变化如图
所示。下列说法中不正确的是( )
A.反应①、②焓变不同,与产物稳定性有关,与反应的中间状态无关
B.反应①、②均经过两步反应完成,对应的分步反应过程中均放出能量
C.其他条件不变,适当提高反应温度,可以提高产物中CH3CH2CH2Cl(g)的比例
D.相同条件下,CH3CHClCH3(g)的生成速率大于CH3CH2CH2Cl(g)
二、选择题(每小题有1个或2个选项符合题意)
6.向某密闭容器中加入0.3 mol A、0.1 mol C和一定量的B三种气体。一定条件下发生反应,各物质的浓度随时间变化如图甲所示[t0~t1阶段的c(B)变化未画出]。图乙为t2时刻后改变条件时平衡体系中正、逆反应速率随时间变化的情况,四个阶段都各改变一种反应条件且互不相同,t3~t4阶段为使用催化剂。下列说法中正确的是( )
A.若t1=15 s,则用A的浓度变化表示的t0~t1阶段的平均反应速率为0.004 mol·L-1·s-1
B.t4~t5阶段改变的条件一定为减小压强
C.该容器的容积为2 L,B的起始物质的量为0.02 mol
D.t5~t6阶段,容器内A的物质的量减少了0.06 mol,而此过程中容器与外界的热交换总量为a kJ,该反应的热化学方程式为3A(g)B(g)+2C(g) ΔH=-50a kJ·mol-1
7.已知总反应:2NO(g)+Br2(g)2NOBr(g) ΔH=-a kJ·mol-1(a>0)的速率方程为v=k·c2(NO)·c(Br2),k为速率常数,该反应机理可分为两步:
(1)NO(g)+Br2(g)NOBr2(g) 快eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Kc=\f(c(NOBr2),c(NO)·c(Br2))))
(2)NOBr2(g)+NO(g)2NOBr(g) 慢[速率方程v=k1·c(NO)·c(NOBr2),k1为速率常数,该反应速率近似认为是总反应的速率]。下列叙述正确的是( )
A.k=k1·Kc
B.当2v正(Br2)=v逆(NOBr)时,总反应达到平衡
C.总反应中生成物的总键能比反应物的总键能小a kJ·mol-1
D.恒容时,增大Br2(g)的浓度能增加单位体积内活化分子的百分数,加快反应速率
8.研究反应2X(g)Y(g)+Z(g)的速率影响因素,
在不同条件下进行4组实验,Y、Z起始浓度为0,反应
物X的浓度(mol·L-1)随反应时间(min)的变化情况如图
所示。下列说法不正确的是( )
A.比较实验②、④得出:升高温度,化学反应速率加快
B.比较实验①、②得出:增大反应物浓度,化学反应速率加快
C.若实验②、③只有一个条件不同,则实验③使用了催化剂
D.在0~10 min,实验②的平均速率v(Y)=0.04 mol·L-1·min-1
解析 在0~10 min,实验②X的浓度变化量为0.2 mol·L-1,则v(Y)=eq \f(1,2)v(X)=eq \f(1,2)×eq \f(0.2 mol·L-1,10 min)=0.01 mol·L-1·min-1,故D错误。
9.某反应A(g)+B(g)―→C(g)+D(g)的速率
方程为v=k·cm(A)·cn(B),其半衰期(当剩余的
反应物恰好是起始的一半时所需的时间)为eq \f(0.8,k)。
当其他条件不变,改变反应物浓度时,反应的
瞬时速率如表所示:
下列说法正确的是( )
A.该反应的速率方程中的m=n=1
B.该反应的速率常数k=6.4×10-3 min-1
C.在过量的B存在时,反应掉93.75%的A所需的时间是375 min
D.表格中的c1=0.75、v1=v2=6.4×10-3
解析 当其他条件不变,改变反应物浓度时,反应速率常数k保持不变,第二组数据和第四组数据中的c(A)相同、v相同,解得n=0,将第一组数据和第二组数据代入速率方程,得eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.25,0.50)))
eq \s\up12(m)=eq \f(1.6×10-3,3.2×10-3),可知m=1,故A错误;由A项分析可知,该反应的速率方程为v=k·c(A),将第一组数据代入速率方程v=k·c(A),可得速率常数k=6.4×10-3 min-1,半衰期=eq \f(0.8,k)=eq \f(0.8,6.4×10-3 min-1)=125 min,设起始时反应物A为100 g,在过量的B存在时,反应掉93.75%的A需经历4个半衰期:起始100 g Aeq \o(――→,\s\up18(125 min))50 g Aeq \o(――→,\s\up18(125 min))25 g Aeq \o(――→,\s\up18(125 min))12.5 g Aeq \o(――→,\s\up18(125 min))6.25 g A,所需的时间为125 min×4=500 min,故C错误。
三、非选择题
10.用酸性KMnO4和H2C2O4(草酸)反应研究影响反应速率的因素,离子方程式为2MnOeq \o\al(-,4)+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O。一实验小组欲通过测定单位时间内生成CO2的体积,探究某种影响化学反应速率的因素,设计实验方案如下(KMnO4溶液已酸化),实验装置如图甲所示:
实验序号
A溶液
B溶液
①
20 mL 0.1 mol·L-1 H2C2O4溶液
30 mL 0.01 mol·L-1 KMnO4溶液
②
20 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液
30 mL 0.01 mol·L-1 KMnO4溶液
(1)该实验探究的是________对化学反应速率的影响。相同时间内针筒中所得CO2的体积大小关系是________>________(填实验序号)。
(2)若实验①在2 min时收集了4.48 mL CO2(标准状况下),则在2 min时,c(MnOeq \o\al(-,4))=________mol·L-1(假设混合溶液的体积为50 mL,反应前后体积变化忽略不计)。
(3)除通过测定一定时间内CO2的体积来比较反应速率外,本实验还可通过测定_____________________________________________________来比较化学反应速率。
(4)小组同学发现反应速率变化如图乙,其中t1~t2时间内速率变快的主要原因可能是:①产物Mn2+是反应的催化剂,②____________。
解析 (2)收集到CO2的物质的量为n(CO2)=eq \f(4.48×10-3 L,22.4 L·mol-1)=2×10-4 mol,则根据反应的离子方程式可得消耗的n(MnOeq \o\al(-,4))=eq \f(1,5)n(CO2)=eq \f(2×10-4 mol,5)=4×10-5 mol。在2 min时,n(MnOeq \o\al(-,4))=30×10-3 L×0.01 mol·L-1-4×10-5 mol=2.6×10-4 mol,从而可得c(MnOeq \o\al(-,4))=eq \f(2.6×10-4 mol,0.05 L)=0.0052 mol·L-1。
11.碘在科研与生活中有重要作用。
定量探究S2Oeq \o\al(2-,8)+2I-===2SOeq \o\al(2-,4)+I2的反应速率与反应物浓度的关系。
查阅资料:该反应速率与c(S2Oeq \o\al(2-,8))和c(I-)的关系为v=kcm(S2Oeq \o\al(2-,8))cn(I-),k为常数。
实验任务:测定不同浓度下的反应速率确定m、n的值。
实验方法:按下表体积用量V将各溶液混合,(NH4)2S2O8溶液最后加入,记录开始反应至溶液出现蓝色所用的时间t。实验过程中发生反应:S2Oeq \o\al(2-,8)+2I-===2SOeq \o\al(2-,4)+I2(慢);
I2+2S2Oeq \o\al(2-,3)===2I-+S4Oeq \o\al(2-,6)(快)。
实验记录表:
实验编号
A
B
C
D
E
0.2 mol·L-1(NH4)2S2O8溶液/mL
10
5
2.5
10
10
0.2 mol·L-1 KI溶液/mL
10
10
10
5
2.5
0.05 mol·L-1 Na2S2O3溶液/mL
3
3
3
3
3
0.2 mol·L-1 KNO3溶液/mL
0
V1
V2
V3
V4
0.2 mol·L-1(NH4)2SO4溶液/mL
0
V5
V6
V7
V8
0.2%淀粉溶液/mL
1
1
1
1
1
t/s
t1
t2
t3
t4
t5
(1)加入KNO3、(NH4)2SO4溶液的目的是控制实验条件,其中V1=________,V4=________,V5=________。
(2)当溶液中________(填化学式)耗尽后溶液出现稳定的蓝色。根据实验A的数据,反应速率v(S2Oeq \o\al(2-,8))=________ mol·L-1·s-1(列出算式)。
(3)根据实验数据可确定m、n的值。n=1的判断依据是____________________(用t的关系式来表示)。
eq \f(1,320t1)
解析 (1)对照实验探究浓度对反应速率的影响,须保证其他条件完全一致,为保证溶液总体积不变且仅改变S2Oeq \o\al(2-,8)或I-的浓度而其他物质浓度不变,即每组铵根离子浓度、钾离子浓度要相等,故V1=0,V4=7.5,V5=5。
(2)当Na2S2O3耗尽后,会出现稳定的蓝色,根据S2Oeq \o\al(2-,8)+2I-===2SOeq \o\al(2-,4)+I2(慢)、I2+2S2Oeq \o\al(2-,3)===2I-+S4Oeq \o\al(2-,6)(快)可得计量关系S2Oeq \o\al(2-,8)~I2~2S2Oeq \o\al(2-,3),则反应速率v(S2Oeq \o\al(2-,8))∶v(S2Oeq \o\al(2-,3))=1∶2,v(S2Oeq \o\al(2-,8))=eq \f(1,2)v(S2Oeq \o\al(2-,3))=eq \f(1,2)×eq \f(Δc,Δt)=eq \f(1,2)×eq \f(\f(0.05×3×10-3,24×10-3),t1) mol·L-1·s-1=eq \f(1,320t1) mol·L-1·s-1。
(3)n=1表示速率与c(I-)成正比,编号A、D、E中c(I-)的比为10∶5∶2.5,则t1∶t4∶t5=1∶2∶4,关系表达式为:t5=2t4=4t1。
$$