综合检测一-【金版教程】2025年高考化学一轮总复习首选用卷课件PPT（新教材 不定项版）

第二部分 综合提升 综合检测一 答案 时间：75分钟　　　满分：100分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 2 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 3 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 4 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 5 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 6 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 7 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 8 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 9 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 10 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 11 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 12 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 13 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 14 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 15 实验操作 现象 结论 A 向氢氧化钠的乙醇溶液中加入1­溴丁烷，在一定条件下发生反应。将产生的气体通入KMnO4溶液中 KMnO4溶液褪色 证明产生的气体中含有1­丁烯 B 在物质X柱面上滴一滴熔化的石蜡，用一根红热的铁针刺中凝固的石蜡 石蜡熔化呈椭圆形 说明物质X为非晶体 C 将2 mL 0.5 mol/L CuCl2溶液加热 溶液变为黄色 [Cu(H2O)4]2＋＋4Cl－ [CuCl4]2－＋4H2O，正反应方向为放热反应 D 向盛有KI溶液的试管中加入少量氯水 溶液变为黄色 非金属性：Cl＞I 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 16 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 17 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 18 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 19 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 21 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 22 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 23 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 24 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 25 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 26 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 27 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 28 答案 3d 铜的原子半径比钾的小，价层电子数比钾的多，金属键更强 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 29 答案 sp杂化 σ 部分气态乙酸分子因氢键而缔合，如(CH3COOH)2，而乙醛分子间不能形成氢键 电负性O>N 冰中每个水分子平均形成2个氢键，比HF间氢键数多 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 30 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 31 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 32 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 33 答案 温度过低，酸溶速度慢，温度过高铵盐分解 2 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 34 答案 使Cu2＋全部被还原、提高Cu2＋的还原速率、防止生成的Cu＋被空气氧化等 CuCl＋NH4Cl===NH4CuCl2 硫酸 加快CuCl表面水分的蒸发，防止CuCl水解氧化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 35 答案 硫酸铵[或(NH4)2SO4] 59.7% 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 36 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 37 答案 2∶1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 38 答案 饱和食盐水(或饱和氯化钠溶液) 吸收多余Cl2，防止污染空气；防止空气中的水蒸气进入收集器中，导致CoCl2潮解 硬质玻璃管中充满黄绿色气体(或收集器中出现黄绿色气体，合理即可) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 39 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 40 答案 ③ ②、① 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 41 答案 趁热过滤 浓盐酸 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 42 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 43 答案 Cu/Zn(s)＋2H2(g)＋CO2(g)===Cu/ZnO(s)＋CH3OH(g) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 44 答案 AC 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 45 答案 升高温度 0.16 mol·L－1·min－1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 46 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 47 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 48 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 49 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 50 答案 丙烯 碳氯键 醚键 取代反应 缩聚反应 ＋H2O―→ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 51 答案 EG 17 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 52 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 53 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 54 　　　　　　　　　　　　　 R 一、选择题(本题共10小题，每小题只有1个选项符合题意) 1．(2023·辽宁高考考前预测卷)化学与生产、生活、科技和环境等密切相关。下列有关说法错误的是(　　) A．油脂长时间放置后会产生异味的原因之一是被氧气氧化了 B．可利用大理石粉与水混合得到的浆状物对燃煤产生的废气进行脱硫处理 C．“天宫课堂”中过饱和乙酸钠溶液析晶放热与形成新的化学键有关 D．“汽车尾气处理”有助于改善城市空气质量，有利于实现碳达峰、碳中和 解析　汽车尾气中含有CO和NO，催化处理得到N2和CO2，有助于改善城市空气质量，但不能减少二氧化碳的排放，不利于实现碳达峰、碳中和，D错误。 2．(2023·北京市东城区高三一模)下列指定微粒或化学键的个数比为1∶2的是(　　) A．12 6C原子中的质子和中子 B．Na2O2固体中的阴离子和阳离子 C．SiO2晶体中的硅原子和共价键 D．FeCl2溶液中的Fe2＋和Cl－ 3．(2023·安徽省马鞍山高三二模)能正确表示下列反应的离子方程式为(　　) A．新制氯水中加入少量CaCO3：2Cl2＋H2O＋CaCO3===Ca2＋＋2Cl－＋CO2↑＋2HClO B．硫酸铜溶液中滴入几滴氨水：Cu2＋＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋4H2O C．久置的H2S溶液变浑浊：2S2－＋O2＋4H＋===2S↓＋2H2O D．用铜电极电解硫酸铜溶液：2Cu2＋＋2H2Oeq \o(=====,\s\up17(通电))2Cu＋O2↑＋4H＋ 4．(2023·河北省张家口市高三二模)设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是(　　) A．标准状况下，2.24 L丙烯中含有的σ键数目为0.8NA B．6.0 g SiO2与足量HF溶液充分反应，生成SiF4的数目为0.1NA C．1.2 g NaHSO4晶体中含有的SOeq \o\al(2－,4)数目为0.01NA D．5.6 g Fe与3.55 g氯气充分反应后转移的电子数目为0.1NA 解析　标准状况下，2.24 L丙烯为0.1 mol，含有的σ键数目为0.8NA，A正确；6.0 g SiO2为0.1 mol，与足量HF溶液充分反应，生成SiF4的数目为0.1NA，B正确；NaHSO4晶体中不存在SOeq \o\al(2－,4)，C错误；氯气量不足，用氯气的量进行计算，3.55 g氯气充分反应后转移的电子数目为0.1NA，D正确。 5．(2023·浙江省嘉兴市高三二模)物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是(　　) A．NaHCO3能与酸反应，可用作抗胃酸药 B．NH4NO3受热易分解，可用作冷敷袋的主要物质 C．Al还原性比Fe强，Al和Fe2O3能发生铝热反应得到Fe D．CuSO4易结合水变成蓝色晶体，可用来检验水 解析　NH4NO3可用作冷敷袋的主要物质，是因为NH4NO3溶于水吸热，B错误。 6.(2023·石家庄市高三一模)某碳－碳成键反应的催化剂由R3＋和结构如图所示的阴离子组成，X、Y、Z、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素，R3＋与Ar具有相同的核外电子排布。下列说法正确的是(　　) A．R位于第四周期ⅢA族 B．X、Y、Z的简单氢化物的沸点依次升高 C．XQ2和QY2的空间结构相同 D．基团—XZ3与碘原子形成的化合物可水解为XZ3H和HIO 解析　R3＋与Ar具有相同的核外电子排布，则R为21号元素钪(Sc)；X、Y、Z、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素，从图中元素原子的成键可得出，X为碳元素、Y为氧元素、Z为氟元素、Q为硫元素。R为21号元素Sc，位于第四周期ⅢB族，A不正确；X、Y、Z的简单氢化物分别为CH4、H2O、HF，其中H2O的沸点最高，B不正确；XQ2和QY2分别为CS2、SO2，前者呈直线形结构，后者呈V形结构，二者的空间结构不同，C不正确。 解析　酯基、酚羟基均能与NaOH反应，故1 mol该物质最多可消耗9 mol NaOH，D错误。 7．(2023·武汉市高三四月调研)汉口曾是全国茶叶出口三大口岸之一，被称为“东方茶港”。茶多酚是决定茶叶色、香、味的重要成分。其一种成分的结构简式如图所示。下列有关该物质的说法错误的是(　　) A．能发生氧化反应、取代反应 B．遇FeCl3溶液发生显色反应 C．是一种优良的天然抗氧化剂 D．1 mol该物质最多消耗8 mol NaOH 8．(2023·鞍山市普通高中高三第二次质量监测)甲酸钠燃料电池是一种膜基碱性电池，提供电能的同时可以获得烧碱，其工作原理如图所示，下列有关说法正确的是(　　) A．CEM隔膜为质子交换膜 B．甲为电池负极，电极反应为HCOO－－e－＋H2O===H2CO3＋H＋ C．电池在工作时，乙极附近溶液pH增大 D．单位时间内甲极产生的H2CO3与乙极消耗的O2物质的量之比为4∶1 解析　该装置同时可以获得烧碱，则钠离子应与氢氧根离子结合，若为质子交换膜(只允许氢离子自由通过)，则钠离子与正极生成的氢氧根离子不能接触，无法得到NaOH，故A错误；由装置信息可知，乙电极上氧气得电子，则甲电极上HCOONa失电子生成碳酸，电极反应为HCOO－－2e－＋H2O===H2CO3＋H＋，故B错误；由电极反应可知，转移4 mol电子正极消耗1 mol氧气，负极生成2 mol碳酸，则单位时间内甲极产生的H2CO3与乙极消耗的O2物质的量之比为2∶1，故D错误。 9．(2023·湖南省娄底市高三三模)白磷(P4，结构见图)与Cl2反应得PCl3，PCl3可继续与Cl2反应：PCl3(g)＋Cl2(g)===PCl5(g)　ΔH<0。固态PCl5中含有PCleq \o\al(＋,4)、PCleq \o\al(－,6)两种离子。下列关于H2O、P4、PCl3和PCleq \o\al(＋,4)的说法正确的是(　　) A．H2O很稳定是因为分子间含有氢键 B．PCl3的空间结构为平面三角形 C．P4与PCleq \o\al(＋,4)中的键角相同 D．H2O、PCl3与PCleq \o\al(＋,4)的中心原子都是sp3杂化 解析　H2O很稳定是因为氧原子与氢原子形成的化学键较稳定，A错误；PCl3中磷原子价层电子对数为3＋eq \f(5－3×1,2)＝4，含有一个孤电子对，则其空间结构为三角锥形，B错误；根据价层电子对互斥模型，PCleq \o\al(＋,4)的价层电子对数为4＋eq \f(5－1－4×1,2)＝4，则空间结构为正四面体形，键角为109°28′，P4与PCleq \o\al(＋,4)中的键角不同，C错误。 10．(2023·辽宁省沈阳市高三二模)由下列实验操作及现象能得出相应结论的是(　　)  解析　乙醇也能与酸性高锰酸钾溶液反应使溶液褪色，则溶液褪色不能说明产生的气体中含有1­丁烯，故A不能得出相应结论；石蜡熔化呈椭圆形体现了晶体的各向异性，说明物质X为晶体，B不能得出相应结论；将2 mL 0.5 mol/L氯化铜溶液加热，溶液变为黄色说明平衡[Cu(H2O)4]2＋＋4Cl－[CuCl4]2－＋4H2O向正反应方向移动，该反应为吸热反应，故C不能得出相应结论。 二、选择题(本题共5小题，每小题有1个或2个选项符合题意) 11．钛铁合金有储氢功能，吸收氢气后形成的晶胞如图1所示(H未全部标出)，晶胞中每个氢原子位于4个钛原子和2个铁原子形成的八面体的中心。下列说法错误的是(　　) A．钛铁合金属于金属晶体，主要作用力为金属键 B．未吸收氢气时，钛铁合金的晶胞示意图为图2 C．钛铁合金中每个Ti周围距离最近且等距的Fe有8个 D．图1中形成的金属氢化物的化学式为TiFeH2 解析　由图1可知，Ti位于晶胞的顶点和棱上，Fe位于晶胞内部，结合题干信息知H位于体心和面上，因此每个晶胞中含有的Ti原子个数为8×eq \f(1,8)＋4×eq \f(1,4)＝2，含有的Fe原子个数为2，含有的H原子个数为10×eq \f(1,2)＋1＝6，Ti、Fe、H原子的个数之比为2∶2∶6＝1∶1∶3，则形成的金属氢化物的化学式为TiFeH3，D错误。 12．为了探究ZnS、PbS的溶解度相对大小，某小组利用如图装置进行实验。下列叙述错误的是(　　) 已知：PbS呈黑色，难溶于水；ZnS呈白色，难溶于水；FeS是块状、黑色、难溶于水的固体。 A．装置C用于吸收尾气，避免尾气污染空气 B．装置A能控制反应的发生与停止，操作简便 C．若装置B中先生成黑色沉淀，则Ksp(PbS)＜Ksp(ZnS) D．实验完毕后，对装置A中的残留溶液进行一些操作可制得绿矾 解析　H2S有剧毒，用氢氧化钠溶液可吸收尾气中的硫化氢，A正确；装置A能随开随用、随关随停，便于控制反应，B正确；装置B中金属离子起始浓度未知，不能说明硫化铅的溶度积较小，C错误；装置A中的残留溶液主要含硫酸亚铁，采用蒸发浓缩、降温结晶、过滤、洗涤等操作可得到绿矾FeSO4·7H2O，D正确。 13．双极膜在直流电场作用下，可将水解离，在膜两侧分别得到H＋和OH－。工业上用“双极膜双成对电解法”生产乙醛酸(OHCCOOH)，原理如图所示，装置中两极均为惰性电极。下列说法错误的是(　　) A．a为阴极 B．b极上草酸发生的反应为H2C2O4＋2e－＋2H＋===OHCCOOH＋H2O C．HBr的作用是增强阳极液的导电能力和充当间接电氧化的媒介 D．两极均产生2.24 L(标准状况)气体时，理论上可得到乙醛酸7.4 g 解析　a极H2O生成O2，发生氧化反应，则a为阳极；b极H＋生成H2，发生还原反应，则b为阴极，A错误。当阳极生成标准状况下2.24 L O2，转移电子物质的量为0.4 mol，生成乙醛酸a mol，当阴极b极生成标准状况下2.24 L H2，转移电子数为0.2 mol，生成乙醛酸b mol，根据得失电子守恒，eq \f(2.24 L,22.4 L/mol)×4＋2a＝eq \f(2.24 L,22.4 L/mol)×2＋2b，解得b－a＝0.1 mol，理论上可得到乙醛酸的质量(a＋b) mol×74 g/mol一定大于0.1 mol×74 g/mol＝7.4 g，D错误。 14．丙烯是重要的有机化工原料。一定条件下，丙烷直接脱氢制备丙烯的转化率和丙烯的选择性eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(n生成（丙烯）,n消耗（丙烷）)×100%))随时间的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．丙烯的产率大于80% B．该反应为氧化反应 C．催化剂可以降低反应的活化能，减小反应的焓变 D．其他条件不变，增大c(丙烷)，可以加快反应速率，提高丙烷的转化率 解析　丙烷直接脱氢制备丙烯的反应为CH3CH2CH3(g)CH2===CHCH3(g)＋H2(g)。丙烯的产率＝eq \f(丙烯的实际产量,丙烯的理论产量)×100%，假设1 mol丙烷完全转化为丙烯，则丙烯的理论产量为1 mol，由题图可知，达到平衡时丙烷的转化率为10%，n消耗(丙烷)＝1 mol×10%＝0.1 mol，丙烯的选择性小于100%，则丙烯的实际产量小于0.1 mol，其产率小于10%，A错误；催化剂可以降低反应的活化能，加快反应速率，但不改变反应的焓变，C错误；增大c(丙烷)，等效于加压，反应速率加快，但丙烷的转化率降低，D错误。 15．Al(OH)3在水中存在两种平衡：Al(OH)3(s)Al3＋(aq)＋3OH－(aq)；Al(OH)3(s)＋OH－(aq)[Al(OH)4]－(aq)。在25 ℃时，pc与pH的关系如图所示，pc表示Al3＋或[Al(OH)4]－浓度的负对数(pc＝－lg c)。下列说法错误的是(　　) A．曲线①代表pc(Al3＋)与pH的关系 B．a点坐标为(14，－0.63) C．Al3＋(aq)＋4OH－(aq)[Al(OH)4]－(aq)的K＝10－33.63 D．向c(Al3＋)＝0.1 mol·L－1的溶液中加入NaOH至pH＝6时，Al元素以[Al(OH)4]－形式存在 解析　随着pH增大，Al3＋浓度减小，故①为pc(Al3＋)与pH的关系曲线，曲线上c(Al3＋)·c3(OH－)为恒定值，随着pH增大，[Al(OH)4]－浓度增大，故②为pc{[Al(OH)4]－}与pH的关系曲线，曲线上c{[Al(OH)4]－}/c(OH－)为恒定值。由上述分析知，A正确；曲线②上pH＝10时和a点pH＝14时对应的eq \f(c{[Al（OH）4]－},c（OH－）)相等，即eq \f(c{[Al（OH）4]－},1 mol·L－1)＝eq \f(10－3.37 mol·L－1,10－4 mol·L－1)，解得c{[Al(OH)4]－}＝100.63 mol·L－1，故a点pc{[Al(OH)4]－}＝－0.63，坐标为(14，－0.63)，B正确； 曲线①上pH＝3时，pc(Al3＋)＝0，所以Al(OH)3(s) Al3＋(aq)＋3OH－(aq)　K1＝10－33，同理，Al(OH)3(s)＋OH－(aq) [Al(OH)4]－(aq)　K2＝100.63，则Al3＋(aq)＋4OH－(aq) [Al(OH)4]－(aq)　K＝eq \f(K2,K1)＝1033.63，C错误；结合C项分析，pH＝6时，c(Al3＋)＝eq \f(10－33,（10－8）3) mol·L－1＝10－9 mol·L－1，c{[Al(OH)4]－}＝100.63×10－8 mol·L－1＝10－7.37 mol·L－1，均远小于0.1 mol·L－1，结合Al原子守恒可知，此时Al元素主要以Al(OH)3形式存在，D错误。 三、非选择题(本题共5小题) 16．(2023·金版原创)近日，我国科研工作者将原子层状铜原子喷涂到CeO2纳米棒(Cu­CeO2)上可以产生一种催化剂，该催化剂在CO/CO2还原反应中显著促进了H2O的吸附和解离，H2O进一步与CO结合，选择性地产生乙酸作为主要产物。 (1)基态Cu2＋得到1个电子填充在________轨道；铜和钾均位于第四周期且最外层电子数相同，但铜的熔沸点均比钾的高，其原因是_______________________________________________________。 (2)CO2中C的________轨道与O的2p轨道形成C—O________键，并且2个O的2p轨道与C的2p轨道形成两个相同的________键(CO2中各原子均满足8电子稳定结构；分子中的大π键可用符号Πeq \o\al(n,m)表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数，如苯分子中的大π键可表示为Πeq \o\al(6,6))。 (3)①温度接近沸点时，乙酸蒸气的相对分子质量测定值比按结构简式CH3COOH计算出来的相对分子质量大一些，而乙醛没有这种现象，原因是_____________ ____________________________________________________________________。 ②N和O的半径相近，氢键O—H…O的键能比N—H…N的键能大的原因是____________________，冰的熔点却比HF的熔点高的原因是_______________ ___________________________________________________________。 Πeq \o\al(4,3) (4)CeO2是一种由面心立方晶胞(边长为a pm)组成的方萤石结构，具有良好的结构稳定性和优异的催化活性。在催化过程中，Ce4＋和Ce3＋之间容易相互转化，可以保证充放电反应的持续快速发生。CeO2晶体中Ce4＋作面心立方堆积(如图1所示，边长为a pm)，O2－分布在由Ce4＋构成的四面体空隙中。 设阿伏加德罗常数的值为NA，则CeO2晶体的摩尔体积Vm＝________ m3·mol－1(列出算式)，释放O2－后晶体(如图2所示)的化学式为CeO2－x，x＝________。 解析　(2)CO2中C的sp杂化轨道与O的2p轨道形成C—O σ键，并且2个O的2p轨道与C的2p轨道形成两个相同的大π键，CO2中各原子均满足8电子稳定结构，则O原子含有一个孤电子对，所以大π键的电子数目为eq \f(2＋3＋3,2)＝4，构成3原子4电子的Πeq \o\al(4,3) (4)每个晶胞中含有4个Ce，8个O，CeO2晶体的摩尔体积Vm＝eq \f(（a×10－12）3NA,4) m3·mol－1；对比图1和图2两个晶胞结构示意图可知，CeO2晶胞4个面心的Ce4＋转化为Ce3＋；相当于晶胞原来含有4个Ce4＋转化为含有2个Ce4＋和2个Ce3＋，化合价降低2价，根据电中性得出：4×eq \f(1,2)＋3×eq \f(1,2)＝2×(2－x)，x＝eq \f(1,4)。 17．(2023·郑州市高三二模)氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工行业，以海绵铜(主要成分是Cu和少量CuO)为原料，生产CuCl的工艺流程如下： 已知：CuCl难溶于醇和水，在氯离子浓度较大的体系中生成CuCleq \o\al(－,2)，在潮湿空气中易水解氧化。回答下列问题： (1)“酸溶”时温度应控制在60～70 ℃，原因是____________________________________。 (2)写出“还原”步骤中主要反应的离子方程式____________________________ _________________________；“还原”步骤中亚硫酸铵适当过量的可能原因是________________________________________________________________________ (答出2条)；随着NH4Cl用量增加，CuCl沉降率先增大后减小，减小的原因可能是______________________________(用化学方程式表示)。 (3)“洗涤”步骤中包括用pH＝2的酸洗、水洗、醇洗，酸洗采用的酸是________；选择醇洗的原因是__________________________________________________。 2Cu2＋＋SOeq \o\al(2－,3)＋2Cl－＋H2O===2CuCl↓＋SOeq \o\al(2－,4)＋2H＋ (4)“浓缩分离”得到副产品M的主要成分是____________________。 (5)称取烘干制得的氯化亚铜5 g，将其置于FeCl3溶液中溶解后，加入适量稀硫酸，用0.2 mol·L－1的K2Cr2O7溶液滴定到终点(Cr2Oeq \o\al(2－,7)被还原为Cr3＋)，消耗K2Cr2O7溶液25 mL。则样品中CuCl的质量分数为________。 解析　(5)氯化亚铜与FeCl3反应，Fe3＋＋CuCl===Fe2＋＋Cu2＋＋Cl－，加入K2Cr2O7溶液发生反应6Fe2＋＋Cr2Oeq \o\al(2－,7)＋14H＋===2Cr3＋＋7H2O＋6Fe3＋，故反应的关系式为6CuCl～6Fe2＋～Cr2Oeq \o\al(2－,7)，则样品中CuCl的质量分数＝eq \f(m（CuCl）,m（样品）)＝ eq \f(99.5 g·mol－1×6×0.2 mol·L－1×0.025 L,5 g)×100%＝59.7%。 18．(2023·河南安阳高三二模)[Co(NH3)6]Cl3(三氯化六氨合钴)属于经典配合物，实验室以Co为原料制备[Co(NH3)6]Cl3的方法和过程如下： Ⅰ.制备CoCl2 已知：钴单质与氯气在加热条件下反应可制得纯净CoCl2，钴单质在300 ℃以上易被氧气氧化；CoCl2熔点为86 ℃，易潮解。制备装置如下： (1)制氯气的反应中，还原剂与氧化剂物质的量之比为________。 (2)试剂X通常是_______________________________(填名称)。 (3)试剂Z的作用为________________________________________________ _______________________________________________________。 (4)为了获得更纯净的CoCl2，开始点燃N处酒精喷灯的标志是________________________________________________________________。 Ⅱ.制备[Co(NH3)6]Cl3——配合、氧化 已知：①Co2＋不易被氧化；[Co(NH3)6]2＋具有较强还原性，[Co(NH3)6]3＋性质稳定。 ②[Co(NH3)6]Cl3在水中的溶解度曲线如图所示。 ③加入少量浓盐酸有利于[Co(NH3)6]Cl3析出。 (5)按图组装好装置→________(填序号，下同)→打开磁力搅拌器→控制温度在10 ℃以下→________→加热至60 ℃左右，恒温20 min→在冰水中冷却所得混合物，即有晶体析出(粗产品)。 ①缓慢加入H2O2溶液 ②滴加稍过量的浓氨水 ③向三颈烧瓶中加入活性炭、CoCl2、NH4Cl和适量水 (6)写出氧化阶段发生反应的离子方程式________________________________ _______________________________________________________________________________________________。 (7)粗产品可用重结晶法提纯：向粗产品中加入80 ℃左右的热水，充分搅拌后，__________，冷却后向滤液中加入少量________，边加边搅拌，充分静置后过滤，用无水乙醇洗涤晶体2～3次，低温干燥，得纯产品[Co(NH3)6]Cl3。 解析　Ⅰ.M装置中MnO2和浓盐酸共热制备氯气，气体通过试剂X(饱和食盐水)除HCl气体，通过试剂Y(浓硫酸)除水，装置N中Co和氯气反应生成CoCl2，在收集器收集到CoCl2，试剂Z为碱石灰，吸收多余Cl2，防止污染空气，同时防止空气中的水蒸气进入收集器中，导致CoCl2潮解。 19．(2023·山西临汾市高三一模)甲醇不仅是重要的化工原料，还是性能优良的车用燃料。CO2和H2在Cu/ZnO催化作用下可以合成甲醇：CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)　ΔH<0，此反应分两步进行： 反应ⅰ：Cu/ZnO(s)＋H2(g)===Cu/Zn(s)＋H2O(g)　ΔH>0 反应ⅱ：________　ΔH<0 (1)反应ⅱ的化学反应方程式为________________________________________。 (2)在绝热恒容的密闭容器中，将CO2和H2按物质的量之比1∶3投料发生该反应，下列不能说明反应已达到平衡的是________(填字母)。 A．CO2和H2的转化率相等 B．体系的温度保持不变 C．单位时间体系内减少3 mol H2的同时有1 mol H2O增加 D．合成CH3OH的反应限度达到最大 (3)研究表明，用可控Cu/Cu2O界面材料也可催化CO2还原合成甲醇。将6.0 mol CO2和8.0 mol H2充入体积为3 L的恒温密闭容器中发生此反应。测得起始压强为35 MPa，H2的物质的量随时间的变化如图实线所示。 ①图中与实线相比，虚线改变的条件可能是________。 ②该反应在0～4 min内(实线)H2O的平均反应速率为____________________(保留两位有效数字)。 ③该条件下(实线)的Kp为_______________(MPa)－2。 解析　(3)②该反应在0～4 min内消耗氢气的物质的量为(8－2.3) mol＝5.7 mol，根据方程式可知生成水的物质的量为1.9 mol，H2O的平均反应速率为eq \f(1.9 mol,3 L×4 min)≈0.16 mol·L－1·min－1；③由题图可知，反应达到平衡状态时氢气的物质的量为2 mol，据此列三段式： 3H2(g)＋CO2(g)CH3OH(g)＋H2O(g) 初始 (mol) 8 6 0 0 转化 (mol) 6 2 2 2 平衡 (mol) 2 4 2 2 同温、同体积，压强比等于物质的量之比，平衡时总压强为35 MPa×eq \f(10,14)＝25 MPa； Kp＝eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(2,10)×25))×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(2,10)×25)),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(2,10)×25))\s\up12(3)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(4,10)×25)))＝0.02 (MPa)－2。 20．(2023·辽宁省沈阳等三地市高三三模)环氧树脂具有优良的机械性能、耐腐蚀及粘结性能，广泛应用于化工、电子、汽车等行业。一种新型环氧树脂M的结构简式如下： 其合成路线如下图： 已知以下信息： 回答下列问题： (1)A的化学名称为________，D中官能团的名称为________、________。 (2)反应①、⑤的反应类型分别为________、________。 (3)已知C的核磁共振氢谱有三组峰，则反应②的化学方程式为________________________________________________。 (4)F的结构简式为____________。 (5)上述合成路线中遇FeCl3溶液显色的物质有________(填字母)。 (6)F的一氯代物有多种同分异构体，其中能发生银镜反应且属于芳香化合物的同分异构体有______种。 解析　根据D 的分子结构可知A为链状结构，故A为CH3CH===CH2；A和Cl2在光照条件下发生取代反应生成的B为CH2===CHCH2Cl，B和Cl2、H2O反应生成C，由题中信息可知C有3种不同化学环境的H，应为，C在碱性条件下脱去HCl生成D；由G结构可知其由E(苯酚)和F发生信息①的反应生成，则F为；D和G发生缩聚反应生成M。 (6)能发生银镜反应，说明含有醛基；则、、、的一氯代物分别有3＋5＋5＋4＝17种。 $$