第六章 高考题型专练——水溶液中粒子浓度的关系与图像分析-【金版教程】2025年高考化学一轮总复习首选用卷课件PPT（新教材 不定项版）

第一部分 基础过关 第六章　 水溶液中的离子反应与平衡 高考题型专练——水溶液中粒子浓度的关系与图像分析 三年真题集训 01 一年模拟集训 02 目录 CONTENTS 三年真题集训 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 5 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 6 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 7 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 8 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 9 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 10 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 11 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 12 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 13 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 14 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 15 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 16 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 17 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 18 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 19 一年模拟集训 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 21 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 22 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 23 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 24 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 25 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 26 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 27 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 28 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 29 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 30 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 31 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 32 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 33 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 34 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 35 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 36 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 37 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 38 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 39 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 目录 40 　　　　　　　　　　　　　 R 1．(2023·辽宁卷)某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)＝0.1 mol·L－1，通过调节pH使Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分离，体系中pH与－lg c关系如下图所示，c为HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的浓度，单位为mol·L－1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列说法正确的是(　　) A．Ksp(CdS)＝10－18.4 B．③为pH与－lg c(HS－)的关系曲线 C．Ka1(H2S)＝10－8.1 D．Ka2(H2S)＝10－14.7 解析　H2S饱和溶液中，随pH升高，HS－、S2－浓度逐渐增大，Ni2＋、Cd2＋浓度逐渐减小，则－lg c(HS－)和－lg c(S2－)随pH的升高而减小，－lg c(Ni2＋)和－lg c(Cd2＋)随pH的升高而增大。pH相同时，HS－浓度大于S2－浓度，即－lg c(HS－)小于－lg c(S2－)，则③为pH与－lg c(S2－)的关系曲线，④为pH与－lg c(HS－)的关系曲线；S2－浓度相同时，由于Ksp(NiS)> Ksp(CdS)，所以Cd2＋浓度更小，即－lg c(Ni2＋)小于－lg c(Cd2＋)，则①为pH与－lg c(Cd2＋)的关系曲线，②为pH与－lg c(Ni2＋)的关系曲线。由点(4.9，13.0)可知，Ksp(CdS)＝c(Cd2＋)·c(S2－)＝10－13×10－13＝ 10－26，A错误；Ka1＝eq \f(c(H＋)·c(HS－),c(H2S))＝eq \f(c(H＋)·c(HS－),0.1)为定值，代入④上两组数据计算，Ka1＝eq \f(10－1.6×10－6.5,0.1)＝eq \f(10－4.2×10－3.9,0.1)＝10－7.1，④代表pH与－lg c(HS－)的关系曲线，B、C错误；取③上任一组数据计算Ka2(H2S)＝eq \f(c(H＋)·c(S2－),c(HS－))＝eq \f(10－6.8×10－9.2,c(HS－))＝eq \f(10－6.8×10－9.2,\f(Ka1×0.1,10－6.8))＝10－14.7，D正确。 2．(2023·湖北卷)H2L为某邻苯二酚类配体，其pKa1 ＝7.46，pKa2＝12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)­H2L溶液体系， 其中c0(Fe3＋)＝2.0×10－4 mol·L－1，c0(H2L)＝5.0×10－3 mol·L－1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的 关系如图所示，分布系数δ(x)＝eq \f(c(x),2.0×10－4 mol·L－1)，已 知lg 2≈0.30，lg 3≈0.48。下列说法正确的是(　　) A．当pH＝1时，体系中c(H2L)>c([FeL]＋)>c(OH－)>c(HL－) B．pH在9.5～10.5之间，含L的物种主要为L2－ C．L2－＋[FeL]＋[FeL2]－的平衡常数的lg K约为14 D．当pH＝10时，参与配位的c(L2－)≈1.0×10－3 mol·L－1 解析　从题图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2－进行络合， 但在pH＝1时，富含L的物种主要为H2L，此时电离出 的HL－较少，根据H2L的一级电离常数可以简单计算pH ＝1时溶液中c(HL－)≈5×10－9.46 mol·L－1，但pH＝1时 c(OH－)＝10－13 mol·L－1，此时含铁的物种为Fe3＋和[FeL]＋ 且相等，则c([FeL]＋)＝1×10－4 mol·L－1，因此这四种粒子 的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]＋)>c(HL－)>c(OH－)，A错误；当pH＝10时，可计算 eq \f(c（L2－）,c（HL－）)＝eq \f(Ka2,c（H＋）)＝10－2.4，eq \f(c（HL－）,c（H2L）)＝eq \f(Ka1,c（H＋）)＝102.54，故在pH＝10时HL－的含量最大，B错误；L2－＋[FeL]＋[FeL2]－的平衡常数K＝eq \f(c（[FeL2]－）,c（[FeL]＋）·c（L2－）)， 当[FeL2]－与[FeL]＋分布分数相等时(浓度均为1×10－4 mol·L－1)，K＝eq \f(1,c（L2－）)，此时体系的pH＝4，eq \f(c（HL－）,c（H2L）) ＝eq \f(Ka1,c（H＋）)＝eq \f(10－7.46,10－4)＝10－3.46，eq \f(c（L2－）,c（HL－）)＝eq \f(Ka2,c（H＋）)＝eq \f(10－12.4,10－4) ＝10－8.4，则可认为此时体系中c(H2L)≈c0(H2L)＝5.0× 10－3 mol·L－1，Ka1·Ka2＝eq \f(c（L2－）·c2（H＋）,c（H2L）)，代入数据可 以计算溶液中c(L2－)＝5.0×10－14.86，则该络合反应的平衡常数K≈1014.16，即lg K≈14，C正确；根据题图，pH＝10时溶液中主要的含Fe物种为[FeL3]3－和[FeL2(OH)]2－，其分布分数均为0.5，因此可以得到c([FeL3]3－)＝c([FeL2(OH)]2－)＝1×10－4 mol·L－1，此时形成[FeL3]3－消耗了 3×10－4 mol·L－1的L2－，形成[FeL2(OH)]2－消耗了2×10－4 mol·L－1的L2－，共消耗了5×10－4 mol·L－1的L2－，即参与配位的c(L2－)≈5×10－4 mol·L－1，D错误。 3．(2023·新课标卷)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋，lg [c(M)/(mol·L－1)]与lg [c(NH3)/(mol·L－1)]的关系如下图所示(其中M代表 Ag＋、Cl－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋)。 下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线 B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75 C．反应[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K的值为103.81 D．c(NH3)＝0.01 mol·L－1时，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}>c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋) 解析　氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相 等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小， 氯离子浓度增大、一氨合银离子浓度增大，继续滴加氨 水，一氨合银离子浓度增大的幅度小于二氨合银离子， 则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合 银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。 氨的浓度较小时AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，浓度较大时AgCl(s)＋2NH3[Ag(NH3)2]＋(aq)＋Cl－(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，即为曲线Ⅳ，A错误；由题图可知，c(NH3)＝10－1 mol·L－1时， c(Cl－)＝10－2.35 mol·L－1，c(Ag＋)＝10－7.40 mol·L－1，则 氯化银的溶度积常数Ksp＝10－2.35×10－7.40＝10－9.75，B正 确；由题图可知，氨分子浓度对数为－1时，溶液中二氨 合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10－2.35 mol·L－1 和10－5.16 mol·L－1，则[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋ 的平衡常数K＝eq \f(c{[Ag（NH3）2]＋},c{[Ag（NH3）]＋}·c（NH3）)＝eq \f(10－2.35,10－5.16×10－1)＝103.81，C正确；由题图可知，c(NH3)＝0.01 mol·L－1时，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}>c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋)，D正确。 4．(2022·重庆高考)某小组模拟成垢－除垢过程如下。 100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液eq \o(――――――――→,\s\up16(0.01 mol Na2SO4),\s\do16(①)) eq \o(――――――――→,\s\up16(0.02 mol Na2CO3),\s\do16(②))　eq \o(――――――――→,\s\up16(0.02 mol冰醋酸),\s\do16(③))…… 忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是(　　) A．经过步骤①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－) B．经过步骤②，溶液中c(Na＋)＝4c(SOeq \o\al(2－,4)) C．经过步骤②，溶液中c(Cl－)＝c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(H2CO3) D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－) 解析　步骤①，CaCl2和Na2SO4恰好完全反应：CaCl2＋Na2SO4===CaSO4↓＋2NaCl，得到0.01 mol CaSO4和0.02 mol NaCl，根据元素守恒知c(Na＋)＝c(Cl－)，A错误；步骤②，发生反应：CaSO4＋Na2CO3===CaCO3＋Na2SO4，生成0.01 mol Na2SO4，剩余0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，c(Na＋)＝6c(SOeq \o\al(2－,4))，B错误；经过步骤②，溶液中存在元素守恒c(Cl－)＝2[c( COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(H2CO3)]，C错误；步骤③加入0.02 mol冰醋酸，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)，D正确。 5．(2021·辽宁高考)用0.1000 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL Na2A溶液，溶液中H2A、HA－、A2－的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是(　　) A．H2A的Ka1为10－10.25 B．c点：c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A) C．第一次突变，可选酚酞作指示剂 D．c(Na2A)＝0.2000 mol·L－1 解析　用0.1000 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL Na2A 溶液，pH较大时A2－的分布分数δ最大，随着pH的 减小，A2－的分布分数δ逐渐减小，HA－的分布分数δ 逐渐增大，恰好生成NaHA之后，HA－的分布分数δ 逐渐减小，H2A的分布分数δ逐渐增大，表示H2A、 HA－、A2－的分布分数δ的曲线如图所示。 H2A的Ka1＝eq \f(c(H＋)·c(HA－),c(H2A))，根据上图交点1计算 可知Ka1＝10－6.38，A错误；根据题图可知c点时c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)，B错误；根据题图可知第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞作指示剂，C正确；根据题图e点可知，当加入盐酸40 mL时，全部生成H2A，根据Na2A＋2HCl===2NaCl＋H2A计算可知，c(Na2A)＝0.1000 mol·L－1，D错误。 6．(2021·全国甲卷)已知相同温度下，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)。某温度下，饱和溶液中 －lg [c(SOeq \o\al(2－,4))]、－lg [c(COeq \o\al(2－,3))]与－lg [c(Ba2＋)] 的关系如图所示。 下列说法正确的是(　　) A．曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线 B．该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.0×10－10 C．加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点 D．c(Ba2＋)＝10－5.1时两溶液中2－,4)eq \f(c(SO),c(COeq \o\al(2－,3))) ＝10y2－y1 解析　BaCO3、BaSO4均为难溶物，饱和溶液 中－lg [c(Ba2＋)]＋{－lg [c(SOeq \o\al(2－,4))]}＝－lg [c(Ba2＋)× c(SOeq \o\al(2－,4))]＝－lg [Ksp(BaSO4)]，同理可知溶液中－lg [c(Ba2＋)]＋{－lg [c(COeq \o\al(2－,3))]}＝－lg [Ksp(BaCO3)]， 因Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，则－lg [Ksp(BaCO3)]＜ －lg [Ksp(BaSO4)]，由此可知曲线①为－lg [c(Ba2＋)]与－lg [c(SOeq \o\al(2－,4))]的关系，曲线②为－lg [c(Ba2＋)]与－lg [c(COeq \o\al(2－,3))]的关系。由上述分析可知，曲线①为BaSO4的沉淀溶解曲线，A错误；由题图可知，当溶液中－lg [c(Ba2＋)]＝3时，－lg [c(SOeq \o\al(2－,4))]＝7，即c(Ba2＋)＝10－3 mol/L，c(SOeq \o\al(2－,4))＝10－7 mol/L，则Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·c(SOeq \o\al(2－,4))＝1.0×10－10， B正确；向饱和BaCO3溶液中加入适量BaCl2固体 后，溶液中c(Ba2＋)增大，根据温度不变则Ksp(BaCO3) 不变可知，溶液中c(COeq \o\al(2－,3))将减小，因此a点将沿曲 线②向左上方移动，C错误；由题图可知，当溶液中 c(Ba2＋)＝10－5.1时，两溶液中2－,4)eq \f(c（SO）,c（COeq \o\al(2－,3)）) ＝ ＝ ，D错误。 *本组内选择题有1个或2个选项符合题意。 7．已知常温下水溶液中H2A、HA－、A2－、HB、B－的分布分数δeq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(如δ(A2－)＝\f(c(A2－),c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－))))随pH变化曲线如图1；溶液中－lg c(Ca2＋)和－lg c(A2－)关系如图2。用0.0100 mol·L－1 H2A溶液滴定20.00 mL 0.0100 mol·L－1 CaB2溶液，下列说法错误的是(　　) A．曲线d表示δ(HB) B．B－的水解平衡常数Kh(B－)＝10－5.7 C．滴定过程中溶液会变浑浊 D．滴定过程中始终存在：c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)＝c(HB)＋c(H＋) 解析　由题图信息可知，H2A为二元弱 酸，H2AH＋＋HA－、HA－H＋＋A2－， 用0.0100 mol·L－1 H2A溶液滴定20.00 mL 0.0100 mol·L－1 CaB2溶液，发生反应：H2A ＋CaB2===2HB＋CaA，则酸性H2A>HB，故曲线a代表H2A，曲线b代表HA－，曲线c代表A2－，曲线d代表HB，曲线e代表B－，A正确；由题图可知，pH＝8.3时，曲线d、e有交点，则c(H＋)＝10－8.3，c(HB)＝c(B－)，由HBH＋＋B－可知，Ka(HB)＝eq \f(c(H＋)·c(B－),c(HB))＝c(H＋)＝10－8.3，则Kh(B－)＝eq \f(Kw,Ka(HB))＝eq \f(10－14,10－8.3)＝10－5.7，B正确； 由图2可知，钙离子浓度随着A2－浓度增大 而减小，说明两者不能大量共存，滴定过程 中会有CaA沉淀生成，C正确；若滴定过程 中不产生沉淀，则根据电荷守恒：c(HA－)＋ 2c(A2－)＋c(OH－)＋c(B－)＝2c(Ca2＋)＋c(H＋)，元素守恒：2c(Ca2＋)＝c(HB)＋c(B－)，则c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB)，但随着H2A溶液的滴入，Ca2＋产生CaA沉淀而析出，溶液中2c(Ca2＋)≠c(HB)＋c(B－)，则c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)≠c(H＋)＋c(HB)，D错误。 8．百里酚蓝(以下记为H2A)是一种有机弱酸，结构如图1所示，其电离平衡可表示为：、； 25 ℃时0.1 mol·L－1溶液中，H2A、HA－、A2－的分布分数δ与pH的变化关系如图2所示。已知：δ(A2－)＝eq \f(c(A2－),c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－))。 下列说法不正确的是(　　) A．溶液由黄色变为蓝色原因是酚羟基发生了变化 B．δ(HA－)＝eq \f(c(H＋)Ka1,c2(H＋)＋c(H＋)Ka1＋Ka1Ka2) C．pH＝7.0：c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)>c(H＋)＝c(OH－) D．NaOH滴定CH3COOH，可用H2A作指示剂，溶液由红色变为黄色且半分钟内不复原即为滴定终点 解析　随着pH的增大，HA－在增大，H2A在减小，随着pH的进一步增大，则HA－在减小，A2－在增大。滴定终点为醋酸钠溶液，溶液显碱性，根据题给信息可知，此时溶液应该由黄色变蓝色，D错误。 9．N2H4的水溶液呈碱性，其电离方程式可表示为N2H4＋H2ON2Heq \o\al(＋,5)＋OH－，N2Heq \o\al(＋,5)＋H2ON2Heq \o\al(2＋,6)＋OH－。常温下，用N2H4的水溶液滴定盐酸，滴定过程中三种含氮微粒的物质的量分布分数＋,5)eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(如：δ（N2H4）＝\f(c（N2H4）,c（N2H4）＋c（N2H）＋c（N2Heq \o\al(2＋,6)）))) 与溶液pH的关系如图所示，下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ代表的微粒是N2Heq \o\al(2＋,6) B．pH＝7时，c(N2Heq \o\al(＋,5))>c(N2H4)>c(N2Heq \o\al(2＋,6)) C．Kb2(N2H4)＝10－7.94 D．b点时溶液中存在：c(N2H4)＋c(N2Heq \o\al(＋,5))＋2c(N2Heq \o\al(2＋,6))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－) 解析　pH越大，N2H4越多，所以曲线Ⅰ代表的微粒是N2Heq \o\al(2＋,6)，A正确；pH＝7时根据图像可知，c(N2Heq \o\al(＋,5))>c(N2H4)>c(N2Heq \o\al(2＋,6))，B正确；根据交点a可知，c(N2Heq \o\al(＋,5))＝c(N2Heq \o\al(2＋,6))，Kb2(N2H4)＝2＋,6)eq \f(c（N2H）·c（OH－）,c（N2Heq \o\al(＋,5)）) ＝c(OH－)＝eq \f(10－14,10－0.26)＝10－13.74，C错误；根据电荷守恒可知，c(N2Heq \o\al(＋,5))＋2c(N2Heq \o\al(2＋,6))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，b点时溶液中存在c(N2Heq \o\al(2＋,6))＝c(N2H4)，所以溶液中存在c(N2H4)＋c(N2Heq \o\al(＋,5))＋ c(N2Heq \o\al(2＋,6))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D错误。 10．25 ℃时，向H3RO3溶液中加入NaOH溶液，所有含R微粒的lg c­pOH关系如图所示： 已知：pOH＝－lg c(OH－)，a、b、c三点的坐标：a(7.3，－1.3)、b(10.0，－3.6)、c(12.6，－1.3)。 下列叙述中错误的是(　　) A．Na2HRO3属于正盐 B．曲线②表示lg c(H2ROeq \o\al(－,3))随pOH的变化 C．a点溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(H2ROeq \o\al(－,3))＋c(OH－) D．反应H3RO3＋HROeq \o\al(2－,3)2H2ROeq \o\al(－,3)的平衡常数K＝10－5.3 解析　由电离常数公式可知，当溶液中含R微粒的浓 度相等时，电离常数与溶液中的氢离子浓度相等；由题图 可知，含R微粒只有3条曲线说明H3RO3为二元弱酸， Na2HRO3为正盐，由多元弱酸分步电离，以一级电离为主 可知，一级电离常数大于二级电离常数，则曲线③表示lg c(H3RO3)随pOH的变化、曲线②表示lg c(H2ROeq \o\al(－,3))随pOH的变化、曲线①表示lg c(HROeq \o\al(2－,3))随pOH的变化，由c点数据可知，H3RO3的电离常数Ka1(H3RO3)＝10－1.4，由a点数据可知，H3RO3的电离常数Ka2(H3RO3)＝10－6.7。由方程式可知，反应的平衡常数K＝－,3)eq \f(c2（H2RO）,c（H3RO3）·c（HROeq \o\al(2－,3)）) ＝－,3)eq \f(c2（H2RO）·c（H＋）,c（H3RO3）·c（HROeq \o\al(2－,3)）·c（H＋）) ＝eq \f(Ka1,Ka2)＝eq \f(10－1.4,10－6.7)＝105.3，D错误。 11．已知HA、HB均为一元弱酸，且Ka(HA)＝2×10－3，向20 mL 0.1 mol·L－1的NaB溶液中逐滴滴加等浓度的HA溶液，溶液中 lg eq \f(c(A－),c(B－))与lg eq \f(c(HA),c(HB))的变化关系如图所示： 下列说法错误的是(　　) A．Ka(HB)＝2×10－4 B．pH＝7时，c(A－)·c(HB)>c(B－)·c(HA) C．滴入HA溶液10 mL时，c(A－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB) D．滴入HA溶液20 mL时，c(Na＋)>c(HB)>c(A－) 解析　从题图中可以看出，当c(HA)＝c(HB)时，c(A－) ＝10c(B－)。Ka(HA)＝eq \f(c(H＋)·c(A－),c(HA))，Ka(HB)＝eq \f(c(H＋)·c(B－),c(HB))，两 式相除得eq \f(Ka(HA),Ka(HB))＝eq \f(c(A－)·c(HB),c(HA)·c(B－))，将Ka(HA)＝2×10－3、c(HA) ＝c(HB)、c(A－)＝10c(B－)代入可得Ka(HB)＝2×10－4，A正确； eq \f(Ka(HA),Ka(HB))＝eq \f(c(A－)·c(HB),c(HA)·c(B－))＝eq \f(2×10－3,2×10－4)＝10>1，所以c(A－)·c(HB)>c(B－)·c(HA)，B正确；滴入HA溶液10 mL时，溶液中有电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(B－)，元素守恒：c(Na＋)＝c(HB)＋c(B－)，整理可得c(A－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB)，C正确；滴入HA溶液20 mL时， NaB和HA恰好完全反应生成等物质的量的NaA和HB，NaA是强电解质，完全电离，Na＋浓度最大，A－水解，HB电离，A－的水解常数为eq \f(Kw,Ka（HA）)＝eq \f(1×10－14,2×10－3)＝5×10－12，HB的电离常数为2×10－4，HB的电离程度大于A－的水解程度，所以溶液中c(A－)>c(HB)，D错误。 12．(2023·山东省枣庄市高三二模)常温下，向1升1.0 mol·L－1的NaClO溶液中缓慢通入SO2气体，使其充分吸收，溶液pH与通入SO2的物质的量关系如图所示(忽略溶液体积变化及NaClO、HClO的分解，以上发生的氧 化还原反应均为不可逆反应)。下列说法错误的是(　　) A．常温下，HClO电离平衡常数的数量级为10－7 B．a点溶液中：c(ClO－)<c(HClO) C．b点溶液中：c(Cl－)＋c(SOeq \o\al(2－,4))>c(ClO－)＋c(HClO) D．c点溶液中：c(Cl－)＋2c(SOeq \o\al(2－,4))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋) 解析　向NaClO溶液中通入SO2气体，开始时发生 反应：①3NaClO＋SO2＋H2O===NaCl＋2HClO＋Na2SO4， 当NaClO完全转变为HClO之后，再继续发生反应：② HClO＋SO2＋H2O===HCl＋H2SO4，所以b点恰好发生反 应①，NaClO全部转变为NaCl和HClO，c点恰好发生反 应②。由分析可知，b点恰好发生反应①，b点溶液为eq \f(2,3) mol·L－1 HClO、eq \f(1,3) mol·L－1 NaCl和eq \f(1,3) mol·L－1 Na2SO4的混合溶液，此时pH＝3.8，则HClO电离平衡常数Ka≈eq \f(（10－3.8）2,\f(2,3))＝1.5×10－7.6，数量级为10－8，故A错误； 对于a点，当通入n(SO2)＝0.2 mol时，溶液中n(NaClO) ＝n(HClO)＝0.4 mol，此时pH＞7，溶液呈碱性，说明 ClO－在溶液中的水解程度大于HClO的电离，则c(ClO－) ＜c(HClO)，故B正确；由分析可知，b点为恰好发生反应： 3NaClO＋SO2＋H2O===NaCl＋2HClO＋Na2SO4，通入 n(SO2)＝eq \f(1,3) mol，则此时溶质n(NaCl)＝eq \f(1,3) mol，n(HClO)＝eq \f(2,3) mol，n(Na2SO4)＝eq \f(1,3) mol，由元素守恒可知，eq \f(2,3) mol·L－1＝c(ClO－)＋c(HClO)＝c(Cl－)＋c(SOeq \o\al(2－,4))，故C错误；由分析可知，c点恰好完全反应，溶液中存在电荷守恒c(Cl－)＋2c(SOeq \o\al(2－,4))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，故D正确。 13.难溶物SrF2可溶于盐酸。常温下，用HCl调节SrF2浊液的pH，测得在不同pH条件下，体系中－lg c(X)(X为Sr2＋或F－)与lg eq \f(c(HF),c(H＋))的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．L1代表－lg c(Sr2＋)与lg eq \f(c(HF),c(H＋))的变化曲线 B．a、c两点的溶液中均存在2c(Sr2＋)＝c(F－)＋c(HF) C．Ka(HF)的数量级为10－7 D．c点的溶液中存在c(Sr2＋)>c(Cl－) 解析　设HF的电离平衡常数为Ka，eq \f(1,Ka)＝eq \f(c(HF),c(H＋)·c(F－))＝eq \f(c(HF),c(H＋))× eq \f(1,c(F－))，随lg eq \f(c(HF),c(H＋))增大，F－浓度增大，因存在沉淀溶解平衡SrF2(s) Sr2＋(aq)＋2F－(aq)，F－浓度越大，Sr2＋的浓度越小，所以L1代表 －lg c(F－)与lg eq \f(c(HF),c(H＋))的变化曲线，L2代表－lg c(Sr2＋)与lg eq \f(c(HF),c(H＋))的变 化曲线，A错误；根据题图可知，lg eq \f(c(HF),c(H＋))＝1时，－lg c(F－)＝2.2， Ka(HF)＝eq \f(c(H＋)·c(F－),c(HF))＝0.1×10－2.2＝10－3.2，Ka(HF)的数量级为10－4， C错误；根据电荷守恒，2c(Sr2＋)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，c点处c(Sr2＋)＝c(F－)， 2c(Sr2＋)＝c(F－)＋c(HF)，则c点处c(F－)＝c(HF)，又由Ka(HF)＝10－3.2知，c(H＋)＝ 10－3.2 mol·L－1，pH＝3.2＜7，溶液呈酸性，所以c(Sr2＋)<c(Cl－)，D错误。 14．常温下，向含有CH3COOH、CuSO4、FeSO4的工业废水中逐滴加入NaOH溶液，pM随pH的变化关系如图所示eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(pM表示－lg \f(c(CH3COOH),c(CH3COO－))或－lg c(Cu2＋)或－lg c(Fe2＋)))。 已知：Ka(CH3COOH)＝10－4.8，Ksp[Cu(OH)2]＝10－19.7。若溶液中离子浓度小于10－5 mol·L－1，认为该离子沉淀完全。下列说法不正确的是(　　) A．曲线①表示－lg c(Cu2＋)与pH的关系 B．pH＝5时，溶液中c(CH3COOH)>c(CH3COO－) C．pH＝7时，可认为Cu2＋沉淀完全 D．pH＝9时，eq \f(c(Cu2＋),c(Fe2＋))＝10－3.4 解析　－lg eq \f(c(CH3COOH),c(CH3COO－))＝－lg eq \f(c(CH3COOH)·c(H＋),c(CH3COO－)·c(H＋))＝ －lg eq \f(c(H＋),Ka)，当pH＝5时，将Ka代入该式，可知－lg eq \f(10－5,10－4.8) ＝0.2，可知曲线②表示－lg eq \f(c(CH3COOH),c(CH3COO－))与pH的关系；当 c(Cu2＋)＝10－5 mol·L－1，c(OH－)＝eq \r(\f(Ksp,c（Cu2＋）))＝eq \r(\f(10－19.7,10－5)) mol·L－1＝10－7.35 mol·L－1，此时pH＝6.65，故曲线①表示－lg c(Cu2＋)与pH的关系，曲线③表示－lg c(Fe2＋)与pH的关系。由上述分析及题图知，当pH＝5时，－lg eq \f(c(CH3COOH),c(CH3COO－))＞0，eq \f(c(CH3COOH),c(CH3COO－))＜1，故溶液中c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，B错误。 $$