第六章 第2讲 水的电离与溶液的酸碱性-【金版教程】2025年高考化学一轮总复习首选用卷课件PPT（新教材 不定项版）

第一部分 基础过关 第六章　 水溶液中的离子反应与平衡 第2讲　水的电离与溶液的酸碱性 基础巩固练 01 综合提升练 02 目录 CONTENTS 素养深化练 03 基础巩固练 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 5 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 6 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 7 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 8 答案 10－12 高于 10 8 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 9 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 10 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 11 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 12 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 13 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 14 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 15 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 16 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 17 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 18 答案 强 弱 X＝Z>Y 不变 减小 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 19 综合提升练 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 21 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 22 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 23 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 24 答案 3 HA＋OH－===A－＋H2O c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)　 0.05 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 25 答案 10－13 12 pHa＋pHb＝12 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 26 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 27 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 28 素养深化练 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 30 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 31 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 32 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 33 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 34 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 35 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 36 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 37 弱电解质 CH3COOH HCN H2CO3 HNO2 NH3·H2O 电离平衡常数 1.8×10－5 4.9×10－10 K1＝4.3×10－7 K2＝5.6×10－11 7.2×10－4 1.8×10－5 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 38 答案 0.882(或8.82×10－1) 碱 (4.9×10－10，7.2×10－4)(或4.9×10－10<Ka(HF)<7.2×10－4或4.9×10－10～7.2×10－4) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 39 答案 A 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 40 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 41 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 42 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 43 解析 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 目录 44 　　　　　　　　　　　　　 R 考点1　水的电离 1．室温下，水的电离达到平衡：H2OH＋＋OH－。下列叙述正确的是(　　) A．将水加热，平衡正向移动，Kw不变 B．向水中加入少量盐酸，平衡逆向移动，c(H＋)增大 C．向水中加入少量NaOH固体，平衡逆向移动，c(OH－)降低 D．向水中加入少量CH3COONa固体，平衡正向移动，c(OH－)＝c(H＋) 解析　Kw与温度有关，温度升高，Kw变大，故A错误；加入酸，则c(H＋)增大，加入碱，则c(OH－)增大，且平衡均逆向移动，故B正确，C错误；加入CH3COONa固体，CH3COO－可结合水电离出的H＋，导致水的电离平衡正向移动，c(OH－)>c(H＋)，D错误。 2．已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA与b mol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是(　　) ①a＝b　②混合溶液的pH＝7　③混合溶液中c(OH－)＝10－7 mol·L－1　④混合溶液中c(H＋)＝eq \r(Kw) mol·L－1　⑤混合溶液中c(B＋)＝c(A－) A．②③ B．④⑤ C．①④ D．②⑤ 解析　因为酸、碱的强弱未知，不能依据a＝b判断，①错误；温度不能确定为25 ℃，溶液的pH＝7，c(OH－)＝10－7 mol·L－1均不能判断溶液呈中性，②、③错误；Kw＝c(H＋)·c(OH－)，当c(H＋)＝c(OH－)＝eq \r(Kw) mol·L－1时，溶液一定呈中性，④正确；根据电荷守恒c(H＋)＋c(B＋)＝c(A－)＋c(OH－)，可知当c(B＋)＝c(A－)时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液一定呈中性，⑤正确。 3.某温度下的水溶液中，c(H＋)＝10－x mol·L－1，c(OH－)＝10－y mol·L－1。x与y的关系如图所示： (1)该温度下水的离子积为________(填具体数值)；该温度________常温(填“高于”“低于”或“等于”)。 (2)该温度下0.01 mol·L－1 NaOH溶液的pH为________。 (3)除了用pH外，科学家还建议用酸度(AG)来表示溶液的酸碱性：AG＝lg eq \f(c（H＋）,c（OH－）)。则该温度下，0.01 mol·L－1盐酸的酸度AG＝________。 考点2　酸碱中和滴定 (2023·山东卷)阅读下列材料，完成4、5题。 一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐－苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐－苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。 ③加指示剂并用c mol·L－1 NaOH­甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐－苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L－1 NaOH­甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。 解析　进行容量瓶检漏时，倒置一次，然后玻璃塞旋转180度后再倒置一次，A错误；滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不变回原色，才是达到滴定终点，B错误；滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并使其自然垂直，D错误。 4．对于上述实验，下列做法正确的是(　　) A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可 B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点 C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直 D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管 5．根据上述实验原理，下列说法正确的是(　　) A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小 C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小 D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大 解析　乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，A错误；若甲醇挥发，则标准溶液浓度增大，消耗标准溶液的体积(V2－V1)偏小，ROH中羟基质量分数＝eq \f(17c（V2－V1）,1000m)×100%，将导致测定结果偏小，B正确；步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗标准溶液的体积V1偏小，将导致测定结果偏大，C错误；步骤④中，若加水量不足，生成乙酸的物质的量偏小，消耗标准溶液的体积V2偏小，将导致测定结果偏小，D错误。 6．室温下，向10.00 mL 0.1000 mol·L－1 HX溶液中滴加0.1000 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法错误的是(　　) A．滴定时选用甲基橙作指示剂 B．HX的电离平衡常数的数量级为10－3 C．a点溶液中存在c(Na＋)＝c(X－) D．滴定至a点时消耗NaOH溶液的体积小于10 mL 解析　 由题图知，0.1000 mol·L－1HX溶液的pH＝2，则该酸为弱酸，强碱滴定弱酸，应选择酚酞作指示剂，A错误。 考点3　溶液的酸碱性与pH 7．常温下，下列溶液的离子浓度关系正确的是(　　) A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1 B．pH＝a的CH3COOH溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则b＝a＋1 C．室温下，将pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，溶液显酸性 D．在0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(COeq \o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq \o\al(－,3)) 解析　根据电荷守恒c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)＝c(H＋)知c(HS－)＜c(H＋)，A错误；醋酸是弱电解质，加水稀释可促进醋酸电离，导致稀释10倍后溶液中氢离子浓度大于原来的eq \f(1,10)，pH改变小于1，即a＜b＜a＋1<7，B错误；一水合氨是弱电解质，部分电离，pH＝12的氨水中c(OH－)＝0.01 mol·L－1，因溶液中还有大量没有电离的一水合氨，故与pH＝2的盐酸等体积混合后，氨水有剩余，溶液显碱性，C错误。 8．(2023·浙江宁波高三二模)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法不正确的是(　　) A．浓度均为0.1 mol/L的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者>后者 B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积、pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积：前者<后者 C．0.2 mol/L CH3COONa与0.1 mol/L盐酸等体积混合后，溶液中微粒浓度：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－) D．0.2 mol/L HCOONa溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋) 解析　由电荷守恒可得c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由元素守恒可得c(Na＋)＝1.5c(HCOOH)＋1.5c(HCOO－)，两式联立可得c(OH－)＝1.5c(HCOOH)＋0.5c(HCOO－)＋c(H＋)，D错误。 9．常温下，分别取未知浓度的HA溶液和MOH溶液，加水稀释至原来体积的n倍。稀释过程中，两溶液的pH变化如图所示。 (1)HA为________(填“强”或“弱”，下同)酸，MOH为________碱。 (2)X、Y、Z三点对应溶液中水的电离程度的大小关系是________(用等式或不等式表示)。 (3)升高温度，对应溶液pH的变化：Y点________(填“增大”“减小”或“不变”，下同)、Z点________。 10．在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如图所示，下列说法不正确的是(　　) A．向b点对应的醋酸溶液中滴加NaOH溶液至a点，此时c(Na＋)＝c(CH3COO－) B．25 ℃时，加入CH3COONa可能引起由a向d的变化，升温可能引起由a向c的变化 C．T ℃时，将pH＝2的硫酸与pH＝10的KOH溶液等体积混合后，溶液显中性 D．b点对应的溶液中大量存在：K＋、Ba2＋、NOeq \o\al(－,3)、I－ 解析　向b点对应的醋酸溶液中滴加NaOH溶液至a点，因为a点溶液呈中性，根据电荷守恒规律，可知c(Na＋)＝c(CH3COO－)，A正确；CH3COONa属于强碱弱酸盐，会发生水解使溶液显碱性，使得c(OH－)增大，可能引起由a向d的变化，升温，水溶液中的c(OH－)和c(H＋)同时同等程度的增大，所以可能引起由a向c的变化，B正确；由图像知T ℃时Kw＝10－12，将pH＝2的硫酸与pH＝10的KOH溶液等体积混合后，溶液显中性，C正确；由图像知b点对应的溶液呈酸性，溶液中NOeq \o\al(－,3)、I－在酸性条件下发生氧化还原反应，因此K＋、Ba2＋、NOeq \o\al(－,3)、I－不能大量存在，D错误。 11．(2022·浙江6月选考)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是(　　) A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－) B．将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大 C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中 c(C6H5O－)＝c(C6H5OH) D．25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小 解析　醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－)<c(CH3COO－)，A错误；C6H5ONa溶液中，C6H5O－水解出氢氧根离子，升温促进C6H5O－的水解，氢氧根离子浓度增大，pH变大，而氢氧化钠溶液中不存在水解平衡，但升温促进水的电离，Kw增大，故pH减小，B错误；当pH＝10.00时，Ka＝eq \f(c（H＋）·c（C6H5O－）,c（C6H5OH）)＝eq \f(1.0×10－10×c（C6H5O－）,c（C6H5OH）)＝1.0×10－10，故c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)，C正确；C6H5ONa中的C6H5O－可以水解，会促进水的电离，D错误。 12．(1)常温下，已知0.1 mol·L－1一元酸HA溶液中eq \f(c（OH－）,c（H＋）)＝1×10－8。 ①常温下，0.1 mol·L－1HA溶液的pH＝________；写出该酸(HA)与NaOH溶液反应的离子方程式：________________________________________________。 ②pH＝3的HA与pH＝11的NaOH溶液等体积混合后，溶液中4种离子物质的量浓度大小关系是______________________________________________________。 ③0.2 mol·L－1HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后所得溶液中：c(H＋)＋c(HA)－c(OH－)＝________mol·L－1。(溶液体积变化忽略不计) (2)t ℃时，有pH＝2的稀硫酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性，则该温度下水的离子积常数Kw＝________。 ①该温度下(t ℃)，将100 mL 0.1 mol·L－1的H2SO4溶液与100 mL 0.4 mol·L－1的NaOH溶液混合后(溶液体积变化忽略不计)，溶液的pH＝________。 ②该温度下(t ℃)，1体积的稀硫酸和10体积的NaOH溶液混合后溶液呈中性，则稀硫酸的pH(pHa)与NaOH溶液的pH(pHb)的关系是______________。 解析　(1)①根据常温下水的离子积常数可知，如果eq \f(c（OH－）,c（H＋）)＝1×10－8，则溶液中OH－浓度为1×10－11 mol·L－1，氢离子浓度为0.001 mol·L－1，所以pH＝3，这说明HA是弱酸，所以和氢氧化钠反应的离子方程式是HA＋OH－===A－＋H2O。②由于HA是弱酸，所以pH＝3的HA溶液的浓度远大于0.001 mol·L－1，则在和氢氧化钠的反应中HA是过量的，因此反应后溶液显酸性，则离子浓度大小顺序是c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。③0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后，溶液的溶质为等浓度的HA和NaA，所以根据电荷守恒和元素守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)、2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·L－1，则c(H＋)＋c(HA)－c(OH－)＝c(Na＋)＝0.05 mol·L－1。 (2)t ℃时，有pH＝2的稀硫酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性，则0.01＝eq \f(Kw,10－11)，解得该温度下水的离子积常数Kw＝10－13。①硫酸和氢氧化钠的物质的量分别是0.01 mol和0.04 mol，则氢氧化钠是过量的，所以混合溶液中OH－浓度是(0.04 mol－0.02 mol)÷0.2 L＝0.1 mol·L－1，则混合溶液中氢离子浓度是1×10－12 mol·L－1，即pH＝12。②1体积的稀硫酸和10体积的NaOH溶液混合后溶液呈中性，则10－pHa＝10×10pHb－13，解得pHa＋pHb＝12。 *本组内选择题有1个或2个选项符合题意。 13．(2023·安徽省马鞍山高三二模)用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/L的CH3COOH溶液时，溶液的温度(Ⅰ)、pH(Ⅱ)随NaOH溶液体积的变化如图(图中虚线为校正至25 ℃时的pH曲线)，V1时溶液中eq \f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝1。下列说法正确的是(　　) A．x点溶液中，CH3COOH的电离程度小于CH3COONa的水解程度 B．y点溶液中，c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－) C．z点溶液的碱性弱于w点溶液的碱性 D．25 ℃时，CH3COOH的电离常数Ka＝1×10－a 14．电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。常温下，用c mol/L盐酸标准溶液测定V mL某纯碱样品溶液中NaHCO3的含量(其他杂质不参与反应)，电位滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　) A．水的电离程度：a＞b＞c B．a点溶液中存在关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(Cl－) C．V mL该纯碱样品溶液中含有NaHCO3的质量为0.084c g D．c点指示的是第二滴定终点，b到c过程中存在c(Na＋)＜c(Cl－) 解析　a点为第一个终点，发生的反应为Na2CO3＋HCl===NaCl＋NaHCO3，c点为第二个终点，发生的反应为NaHCO3＋HCl===NaCl＋CO2↑＋H2O，a点的溶质为NaCl和NaHCO3，相比a点，b点加入更多盐酸，NaHCO3减少，b点溶质为NaCl和NaHCO3，c点溶质为NaCl。NaHCO3为强碱弱酸盐，促进水的电离，水的电离程度：a>b>c，A正确；a点溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(Cl－)，B错误； Na2CO3转变为NaHCO3消耗盐酸2.9 mL，而总共消耗盐酸6.8 mL，所以NaHCO3消耗盐酸(6.8－2.9×2) mL＝1 mL，所以n(NaHCO3)＝n(HCl)＝10－3c mol，得m(NaHCO3)＝n(NaHCO3)·M(NaHCO3)＝0.084c g，C正确；b点的溶质为NaCl、NaHCO3，而c点溶质为NaCl，所以b到c的过程中c(Na＋)>c(Cl－)，D错误。 15．已知室温下，磷酸三步电离的pKa(－lg Ka)分别用a1、a2、a3表示，它们与溶液pH的关系如图： 某工厂排放的含磷废水pH约为6。下列叙述错误的是(　　) A．NaH2PO4溶液呈酸性，原因是a2＋a3>14 B．室温下，磷酸溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2POeq \o\al(－,4))＋2c(HPOeq \o\al(2－,4))＋3c(POeq \o\al(3－,4)) C．该废水中存在：c(H2POeq \o\al(－,4))>c(HPOeq \o\al(2－,4))>c(POeq \o\al(3－,4)) D．该废水除磷时加入CaCl2溶液生成Ca5(PO4)3OH的主要反应为3H2POeq \o\al(－,4)＋5Ca2＋＋H2O===Ca5(PO4)3OH↓＋7H＋ 解析　在NaH2PO4溶液中存在电离平衡：H2POeq \o\al(－,4)H＋＋HPOeq \o\al(2－,4)　Ka2，水解平衡：H2POeq \o\al(－,4)＋H2OOH－＋H3PO4　Kh(H2POeq \o\al(－,4))，NaH2PO4溶液显酸性，说明H2POeq \o\al(－,4)的电离程度大于水解程度，即Ka2>Kh(H2POeq \o\al(－,4))＝eq \f(Kw,Ka1)，则Ka1·Ka2>Kw，即a1＋a2<14，A错误。 16．H2A为二元弱酸，常温下将0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴入20 mL 0.1 mol·L－1的NaHA溶液中，溶液中HA－(或A2－)的分布系数δ、NaOH溶液体积V与pH的关系如图所示。 eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(已知：δ（HA－）＝\f(c（HA－）,c（HA－）＋c（A2－）＋c（H2A）))) 下列叙述正确的是(　　) A．曲线a表示的是A2－的分布系数变化曲线 B．H2A的第二步电离平衡常数的数量级为10－5 C．n点对应的溶液中，2c(H＋)＋c(HA－)－2c(OH－)＝c(A2－)－3c(H2A) D．在n、p、q三点中，水的电离程度大小关系为n>p>q 解析　用NaOH溶液滴定NaHA溶液发生反应NaOH＋NaHA===Na2A＋H2O，HA－不断减少，A2－不断增多，故曲线b表示的是A2－的分布系数变化曲线，A错误；A2－的水解程度大于HA－的水解程度，在NaOH与NaHA恰好完全反应之前溶液中A2－越多，水的电离程度越大，则在n、p、q三点中，水的电离程度大小关系为n<p<q，D错误。 17．(2023·湖南常德市高三一模)氰化氢(HCN)分子被认为是生命起源中重要的中间体之一，主要应用于电镀业、采矿业等，可制造各种树脂单体。迄今为止，它所产生的与生物相关联的化合物种类最多。 已知25 ℃时有关弱电解质的电离平衡常数如下表： (1)HCN具有酸性，能与氨水发生反应：HCN＋NH3·H2ONHeq \o\al(＋,4)＋CN－＋H2O，此反应在常温下的平衡常数K约为__________________________；NH4CN溶液呈________性。 (2)已知可发生如下反应：NaCN＋HNO2===HCN＋NaNO2，NaCN＋HF===HCN＋NaF，NaF＋HNO2===NaNO2＋HF，则HF的电离平衡常数的范围为________ ____________________________________________________________________。 (3)在KCN溶液中通入少量的二氧化碳，其离子反应方程式为___________ ___________________________________。 CN－＋CO2＋H2O===HCN＋HCOeq \o\al(－,3) (4)浓度均为0.1 mol/L的NaCN与HCN的混合溶液中，以下推断正确的是________(填字母)。 A．混合溶液pH约为9.3 B．2c(H＋)＝c(CN－)＋c(HCN)＋2c(OH－) C．c(Na＋)＞c(CN－)>c(HCN)>c(H＋)>c(OH－) 解析　(1)已知Ka(HCN)＝eq \f(c（CN－）·c（H＋）,c（HCN）)，Kb(NH3·H2O)＝＋,4)eq \f(c（NH）·c（OH－）,c（NH3·H2O）) ，反应HCN＋NH3·H2ONHeq \o\al(＋,4)＋CN－＋H2O的平衡常数K＝＋,4)eq \f(c（CN－）·c（NH）,c（HCN）·c（NH3·H2O）) ＝＋,4)eq \f(c（CN－）·c（H＋）·c（NH）·c（OH－）,c（HCN）·c（NH3·H2O）·c（H＋）·c（OH－）) ＝eq \f(Ka（HCN）×Kb（NH3·H2O）,Kw)＝eq \f(4.9×10－10×1.8×10－5,1×10－14)＝0.882；NH4CN是弱酸弱碱盐，电离平衡常数Ka(HCN)<Kb(NH3·H2O)，由水解规律“谁强显谁性”知，NH4CN溶液呈碱性。 (2)由题中化学反应方程式可知酸性由强到弱的顺序为HNO2＞HF＞HCN，故HF的电离平衡常数的范围为4.9×10－10<Ka(HF)<7.2×10－4。 (4)HCN的电离常数Ka＝eq \f(c（CN－）·c（H＋）,c（HCN）)＝4.9×10－10，浓度均为0.1 mol/L的NaCN与HCN的混合溶液中，c(CN－)≈c(HCN)，则c(H＋)≈4.9×10－10 mol/L，pH≈－lg (4.9×10－10)≈9.3，故A正确；NaCN与HCN的混合溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)、元素守恒：2c(Na＋)＝c(CN－)＋c(HCN)，联立可得c(HCN)＋2c(H＋)＝c(CN－)＋2c(OH－)，故B错误；HCN的电离常数Ka＝4.9×10－10，CN－的水解常数Kh≈2×10－5，NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，则c(OH－)>c(H＋)，故C错误。 18．(2023·金版原创)常温下，用0.1000 mol·L－1 HBr溶液分别滴定50.00 mL 0.0300 mol·L－1 NaHCO3溶液和氨水，滴定曲线如图所示： 下列说法错误的是(　　) A．均可用甲基橙作指示剂 B．当V(HBr)＝0.00时，氨水中c(NHeq \o\al(＋,4))大于NaHCO3溶液中c(COeq \o\al(2－,3)) C．电离常数Kb(NH3·H2O)＝1×10－(14－n)，水解常数Kh(HCOeq \o\al(－,3))＝1×10－m D．当V(HBr)＝15.00时，NaHCO3溶液中c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－ 解析　甲基橙变色范围的pH为3.1～4.4，由题图知，滴定终点时溶液呈酸性，A正确；由题图知，NaHCO3溶液呈碱性，则HCOeq \o\al(－,3)水解程度大于电离程度，c(OH－)＞c(COeq \o\al(2－,3))，氨水中c(OH－)大于NaHCO3溶液中c(OH－)，则c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(COeq \o\al(2－,3))，B正确；取A点数据，此时c(HCOeq \o\al(－,3))＝c(H2CO3)，pH＝m，HCOeq \o\al(－,3)水解常数Kh＝－,3)eq \f(c（H2CO3）·c（OH－）,c（HCO）) ＝c(OH－)＝eq \f(Kw,c（H＋）)＝1×10m－14，C错误；当V(HBr)＝15.00时，此时NaHCO3与HBr恰好完全反应生成NaBr、CO2和H2O，溶液中c(Na＋)＝c(Br－)，结合电荷守恒可得：c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)，D正确。 $$