内容正文:
[对应学生用书P423]
1.常温下,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A.a点是CaSO4的饱和溶液而b点不是
B.蒸发水可使溶液由b点变化到a点
C.常温下,CaCO3(s)+SO(aq)CaSO4(s)+CO(aq)的K=3.1×10-4
D.除去锅炉中的CaSO4时,可用Na2CO3溶液将其转化为CaCO3
解析 a点位于沉淀溶解平衡曲线上,所以为饱和溶液,b点位于曲线下方,为不饱和溶液,故A正确;b点和a点溶液中硫酸根离子浓度相同,蒸发水硫酸根离子和钙离子浓度均会增大,无法变化到a点,故B错误;对于反应CaCO3(s)+SO(aq)CaSO4(s)+CO(aq)平衡常数K====≈3.1×10-4,故C正确;常温下Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3),二者为同类型沉淀,硫酸钙的溶解度大于碳酸钙的溶解度,所以Na2CO3溶液可将CaSO4转化为CaCO3,故D正确。
答案 B
2.常温下,取一定量的PbI2固体配成饱和溶液,t时刻改变某一条件,离子浓度变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.常温下,PbI2的Ksp为2×10-6
B.温度不变,向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,平衡向左移动,Pb2+的浓度减小
C.温度不变,t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了KI固体,PbI2的Ksp增大
D.常温下,Ksp(PbS)=8×10-28,向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液,反应PbI2(s)+S2-(aq)PbS(s)+2I-(aq)的平衡常数为5×1018
解析 根据题图知,常温下平衡时溶液中c(Pb2+)、c(I-)分别是1×10-3mol·L-1、2×10-3mol·L-1,因此Ksp(PbI2)=c(Pb2+)·c2(I-)=4×10-9,A错误;PbI2饱和溶液中存在平衡:PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq),温度不变,向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,Pb2+浓度增大,平衡逆向移动,最终平衡时Pb2+浓度仍然比原平衡时大,B错误;根据题图知,t时刻改变的条件是增大I-的浓度,温度不变,PbI2的Ksp不变,C错误;反应PbI2(s)+S2-(aq)PbS(s)+2I-(aq)的平衡常数K===5×1018,D正确。
答案 D
3.T ℃时,向5 mL a mol·L-1 BaCl2溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液,滴加过程中溶液的-lg c(Ba2+)与Na2CO3溶液体积(V)的关系如图所示,下列说法正确的是[已知:lg 5=0.7,Ksp(BaSO4)=1.0×10-10]( )
A.A、B两点溶液中c(Ba2+)之比为2 000∶3
B.a=10-4.3
C.T ℃时,C点对应的含BaCO3的分散系很稳定
D.若用同浓度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液,则图像在A点后的变化曲线如虚线部分
解析 由题图可知,当未加入碳酸钠溶液时,V=0、-lg c(Ba2+)=1,则a=0.1,A点氯化钡溶液与碳酸钠溶液恰好完全反应,溶液中c(Ba2+)=c(CO)=10-4.3 mol·L-1,则碳酸钡的溶度积Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)·c(CO)=10-4.3×10-4.3=10-8.6。B点碳酸钠溶液过量,溶液中c(CO)== mol·L-1,由溶度积可知溶液中c(Ba2+)== mol·L-1=3×10-7.6 mol·L-1,则A、B两点溶液中c(Ba2+)之比为,由lg 5=0.7可知,103.3=2 000,则=,故A项正确,B项错误;由题图可知,T ℃时,C点溶液中离子积Q大于溶度积Ksp,能析出沉淀,分散系是不稳定的悬浊液,故C项错误;碳酸钡的溶度积Ksp(BaCO3)=1.0×10-8.6>Ksp(BaSO4)=10-10,则图中横坐标为5~10的曲线应该在实线的上面,故D项错误。
答案 A
4.一定温度下,将足量的BaSO4固体溶于50 mL水中,充分搅拌,慢慢加入Na2CO3固体,随着c(CO)增大,溶液中c(Ba2+)的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A.该温度下,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)
B.加入Na2CO3固体,立即有BaCO3固体生成
C.BaCO3的Ksp=2.5×10-9
D.曲线BC段内,=25
解析 当c(CO)=0时,c(SO)=c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1,故BaSO4的溶度积Ksp(BaSO4)=1.0×10-5×1.0×10-5=1.0×10-10。由题图可知当c(CO)>2.5×10-4 mol·L-1时,开始有BaCO3生成,BaCO3的溶度积Ksp(BaCO3)=2.5×10-4×1.0×10-5=2.5×10-9,A、C项正确,B项错误;曲线BC段内,BaSO4(s)和BaCO3(s)在溶液中都达到了沉淀溶解平衡状态,故====25,D项正确。
答案 B
5.(2023·山东名校联盟联考)要使工业废水中的Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐等作沉淀剂。已知某温度时,Ksp(PbSO4)=1.6×10-8,Ksp(PbCO3)=7.4×10-21,p(Pb)=-lg c(Pb2+),p(B)=-lg c(SO)或-lg c(CO)。为研究沉淀效果,在物质的量浓度相同的Na2SO4和Na2CO3的混合溶液中滴加PbCl2溶液产生两种沉淀(温度升高,PbSO4、PbCO3的Ksp均增大),上述反应过程溶液中离子浓度的负对数关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.常温下PbSO4的溶解度大于PbCO3的溶解度
B.向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐,溶液组成由d点向b点方向移动
C.e约为4且对应的阴离子是SO
D.对于曲线Ⅰ,对b点的溶液加热(忽略水分蒸发),溶液组成由b点向c点移动
解析 PbSO4、PbCO3属于同种类型沉淀,根据题中条件,Ksp(PbSO4)=1.6×10-8>Ksp(PbCO3)=7.4×10-21,故相同条件下,PbSO4溶解度大于PbCO3,A正确;Ksp(PbSO4)>Ksp(PbCO3),相同条件下,PbSO4对应溶液中离子浓度大,故曲线Ⅰ代表PbCO3,曲线Ⅱ代表PbSO4,d点存在沉淀溶解平衡:PbCO3(s)Pb2+(aq)+CO(aq),加入Na2CO3,c(CO)增大,平衡逆向移动,c(Pb2+)减小,d点向b点方向移动,B正确;曲线Ⅱ代表PbSO4,a点c(Pb2+)=c(SO),Ksp(PbSO4)=c(Pb2+)·c(SO)=1.6×10-8,所以e点 c(Pb2+)=c(SO)≈1.26×10-4 mol·L-1,p(SO)=-lg(1.26×10-4)≈4,C正确;对于曲线Ⅰ,加热b点对应溶液,Ksp(PbCO3)增大,Pb2+、CO浓度均增大,b点向a点方向移动,D错误。
答案 D
6.(2024·新乡模拟)已知:AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下,向体积均为10 mL、浓度均为0.1 mol·L-1的NaA溶液、Na2B溶液中分别滴加0.1 mol·L-1的AgNO3溶液,溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如图所示[已知:pX=-lg c(A-)或-lg c(B2-)]。
下列推断错误的是( )
A.室温下,Ksp(Ag2B)=4×10-3a
B.对应溶液中c(Ag+):e>f
C.室温下,溶解度:S(AgA)<S(Ag2B)
D.若c(AgNO3)变为0.05 mol·L-1,则c点向e点移动
解析 由题图可知,室温下,加入10 mL硝酸银溶液时,NaA溶液完全反应得到AgA饱和溶液,溶液中A-和Ag+浓度都为10-b mol·L-1,AgA的溶度积为10-2b,加入20 mL硝酸银溶液时,Na2B溶液完全反应得到Ag2B饱和溶液,溶液中B2-浓度为10-a mol·L-1、Ag+浓度为2×10-a mol·L-1,Ag2B的溶度积为4×10-3a,故A正确;B2-抑制Ag2B溶解,c(B2-)越大,溶液中c(Ag+)越小,则c(Ag+):e>f,B正确;AgA饱和溶液中银离子浓度小于Ag2B饱和溶液,所以AgA的溶解度小于Ag2B,故C正确;若硝酸银溶液浓度变为0.05 mol·L-1,则加入20 mL硝酸银溶液时,NaA溶液完全反应得到AgA饱和溶液,由温度不变,溶度积不变可知,溶液中Ag+浓度还是10-b mol·L-1,则c点会向d点移动,故D错误。
答案 D
7.HA是一元弱酸,难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298 K 时c2(M+)~c(H+)为线性关系,如图中实线所示。
下列叙述错误的是( )
A.溶液pH=4时,c(M+)<3.0×10-4 mol·L-1
B.MA的溶度积Ksp(MA)=5.0×10-8
C.溶液pH=7时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
D.HA的电离常数Ka(HA)=2.0×10-4
解析 由题图可知pH=4,即c(H+)=10×10-5 mol·L-1时,c2(M+)=7.5×10-8 mol2·L-2,c(M+)= mol·L-1=×10-4 mol·L-1<3.0×10-4 mol·L-1,A正确;由题图可知,c(H+)=0时,可看作溶液中有较大浓度的OH-,此时A-的水解极大地被抑制,溶液中c(M+)=c(A-),则Ksp(MA)=c(M+)·c(A-)=c2(M+)=5.0×10-8,B正确;MA饱和溶液中,M+不发生水解,A-水解使溶液呈碱性,若使pH=7,需加入酸,会引入其他阴离子,此时c(M+)+c(H+)≠c(A-)+c(OH-),C错误;Ka(HA)=,当c(A-)=c(HA)时,由元素质量守恒知c(A-)+c(HA)=c(M+),则c(A-)=,Ksp(MA)=c(M+)·c(A-)==5.0×10-8,则c2(M+)=10×10-8 mol2·L-2,对应题图得此时溶液中c(H+)=2.0×10-4 mol·L-1,Ka(HA)==2.0×10-4,D正确。
答案 C
8.(2024·南昌模拟)某些难溶性铅盐可用作涂料,如秦俑彩绘中使用的铅白(PbCO3)和黄金雨中黄色的PbI2。室温下PbCO3和PbI2在不同的溶液中分别达到沉淀溶解平衡时-lg c(Pb2+)与-lg c(CO)或-lg c(I-)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.Ksp(PbCO3)的数量级为10-14
B.p点对应的是PbCO3不饱和溶液
C.L2对应的是-lg c(Pb2+)与-lg c(I-)的关系变化
D.向浓度相同的Na2CO3、NaI混合溶液中滴入Pb(NO3)2 溶液先产生黄色沉淀
解析 Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)·c(CO),则lg c(Pb2+)=lg[Ksp(PbCO3)]-lg c(CO),同理lg c(Pb2+)=lg[Ksp(PbI2)]-2lg c(I-),则图像L1对应的是-lg c(Pb2+)与-lg c(I-)的关系变化,图像L2对应的是-lg c(Pb2+)与-lg c(CO)的关系变化,则Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)·c(CO)=1.0×10-13.1,数量级为10-14,故A项正确,C项错误;离子浓度的负对数值越小,则离子浓度越大,p点位于L2的左下方,则对应PbCO3溶液为过饱和溶液,故B项错误;Ksp(PbCO3)=1.0×10-13.1,Ksp(PbI2)=c(Pb2+)·c2(I-)=1.0×10-8,假设c(CO)和c(I-)均为1 mol·L-1,形成PbCO3饱和溶液时,c(Pb2+)= mol·L-1=10-13.1 mol·L-1,形成PbI2饱和溶液时,c(Pb2+)=10-8 mol·L-1,则生成PbCO3沉淀需要的Pb2+的浓度更小,先生成白色沉淀,故D项错误。
答案 A
9.为研究用AgNO3溶液将混合溶液中的Cl-和CrO沉淀分离,绘制了25 ℃时AgCl和Ag2CrO4两种难溶化合物的沉淀溶解平衡曲线。其中,p(Ag+)=-lg c(Ag+),其余离子类推。两条相交的沉淀溶解平衡曲线将图像分成了X、Y、Z、M四个区域。下列说法错误的是( )
A.Ksp(Ag2CrO4)约为1×10-12,Ksp(AgCl)的数量级为10-10
B.M区域内可析出Ag2CrO4沉淀,而不析出AgCl沉淀
C.向Cl-、CrO均为0.1 mol·L-1的混合溶液中逐滴加入稀硝酸银溶液,先析出AgCl沉淀
D.向Ag2CrO4、AgCl混合固体和水的溶解平衡体系中加入少量水,增大
解析 Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO)=12×10-12=10-12,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)≈10-3×10-6.8=10-9.8,A正确;在难溶化合物的溶解平衡曲线下方的点,溶液中离子浓度幂之积大于其Ksp,可以形成该物质的沉淀,在溶解平衡曲线上方的点,溶液中离子浓度幂之积小于其Ksp,不能形成该物质的沉淀,M区域在AgCl沉淀溶解曲线上方而处于Ag2CrO4沉淀溶解曲线下方,所以M区域内可析出Ag2CrO4沉淀,而不析出AgCl沉淀,B正确;向Cl-、CrO均为0.1 mol·L-1的混合溶液中逐滴加入稀硝酸银溶液,形成AgCl沉淀需要Ag+的浓度c(Ag+)= mol·L-1=10-8.8 mol·L-1;形成Ag2CrO4沉淀需要Ag+的浓度c(Ag+)= mol·L-1≈3.162×10-6 mol·L-1>10-8.8 mol·L-1,因此会先析出AgCl沉淀,C正确;向Ag2CrO4、AgCl混合固体和水的溶解平衡体系中加入少量水,其中仍然存在Ag2CrO4、AgCl的沉淀溶解平衡,温度不变,所以=不变,D错误。
答案 D
10.在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是( )
A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7
B.除Cl-的反应为Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl
C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除去Cl-的效果越好
D.2Cu+(aq)Cu2+(aq)+Cu(s)平衡常数很大,反应趋于完全
解析 A项,根据CuCl(s)Cu+(aq)+Cl-(aq)可知Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-),由题图可知,横坐标为1时,lg c(Cu+)>-6,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,正确;B项,由题干中“可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-”可知Cu、Cu2+与Cl-可以发生反应生成CuCl沉淀,正确;C项,Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq),固体对平衡无影响,故增加固体Cu的量,平衡不移动,错误;D项,2Cu+(aq)Cu(s)+Cu2+(aq),反应的平衡常数K=,从图中两条曲线上任取横坐标相同的c(Cu2+)、c(Cu+)两点代入计算可得K≈106,反应的平衡常数较大,反应趋于完全,正确。
答案 C
11.(2024·济南调研)已知:pAg=-lg c(Ag+),Ksp(AgCl)=1×10-12。如图是向10 mL AgNO3溶液中逐渐加入0.1 mol·L-1的NaCl溶液时,溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。根据图像回答下列问题[提示:Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]:
(1)原AgNO3溶液的物质的量浓度为__________mol·L-1。
(2)图中在x点时加入NaCl的体积为__________________________________________。
(3)相同温度下,AgCl在热水中溶解度__________(填“>”“<”或“=”)在NaCl溶液中的溶解度。
(4)若将0.1 mol·L-1的NaCl溶液换成0.1 mol·L-1 NaI溶液,用虚线在原图中画出x点后的图像。
解析 (1)加入NaCl之前,pAg=0,所以c(AgNO3)=1 mol·L-1。
(2)由于c(Ag+)=10-6 mol·L-1,所以Ag+沉淀完全,n(NaCl)=n(AgNO3)=0.01 L×1 mol·L-1=0.01 mol,所以V(NaCl)===0.1 L=100 mL。
(3)AgCl在水中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),相同温度下,c(Cl-)增大,平衡逆向移动,溶解度减小,温度升高,平衡右移,溶解度增大。
(4)若把NaCl换成NaI,由于Ksp(AgI)更小,所以c(Ag+)更小,pAg更大。
答案 (1)1 (2)100 mL (3)>
(4)
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