第8章 第42讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡（word教参）-【导学教程】2025年化学新编高考大一轮总复习（人教单选版）

第42讲　难溶电解质的沉淀溶解平衡 [课程标准]　1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。 3．了解沉淀的生成、溶解与转化，并能应用化学平衡原理解释。 考点一　沉淀溶解平衡 1．在20 ℃时，物质的溶解度与溶解性的关系 2．沉淀溶解平衡 (1)概念：在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成__饱和溶液__时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。 (2)影响沉淀溶解平衡的因素 ①内因：难溶电解质本身的性质。 ②外因：难溶电解质在水溶液中会建立动态平衡，改变温度和某离子浓度，会使沉淀溶解平衡发生移动。以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0为例： 外界条件 移动方向 平衡后c(Ag＋) 平衡后c(Cl－) Ksp 升高温度 __正向__ __增大__ __增大__ __增大__ 加水稀释 __正向__ __不变__ __不变__ __不变__ 加入少量AgNO3 __逆向__ __增大__ __减小__ __不变__ 通入HCl __逆向__ __减小__ __增大__ __不变__ 通入H2S __正向__ __减小__ __增大__ __不变__ 　正确的打“√”，错误的打“×”。 1．难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解即停止(　　) 2．相同温度下，AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的相同(　　) 3．难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动(　　) 答案　1.×　2.×　3.× 1．大气中CO2含量的增多除了导致地球表面温度升高外，还会影响海洋生态环境。某研究小组在实验室测得不同温度下(T1，T2)海水中CO浓度与模拟空气中CO2浓度的关系曲线。已知：海水中存在以下平衡：CO2(aq)＋CO(aq)＋H2O(aq)2HCO(aq)，下列说法不正确的是(　　) A．T1＞T2 B．海水温度一定时，大气中CO2浓度增加，海水中溶解的CO2随之增大，CO浓度降低 C．当大气中CO2浓度确定时，海水温度越高，CO浓度越低 D．大气中CO2含量增加时，海水中的珊瑚礁将逐渐溶解 解析　升高温度可以使HCO分解，海水中的CO浓度增加；当CO2浓度一定时，T1温度下的海水中CO浓度更高，因而：T1＞T2，A正确、C错误；观察图像可知，随CO2浓度增加，海水中的CO浓度下降，B正确；珊瑚礁的主要成分是CaCO3，CaCO3的沉淀溶解平衡方程式为CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)，若海水中的CO浓度下降，会导致平衡正向移动，珊瑚礁会逐渐溶解，D正确。 答案　C 2．已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0，下列有关该平衡体系的说法正确的是(　　) ①升高温度，平衡逆向移动 ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度 ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液 ④恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高 ⑤给溶液加热，溶液的pH升高 ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加 ⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变 A．①⑥　　　　　　　 B．①⑥⑦ C．②③④⑥ D．①②⑥⑦ 解析　加入碳酸钠粉末会生成CaCO3，使Ca2＋浓度减小，②错误；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca2＋，应把Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，③错误；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错误；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错 误；加入 Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体，沉淀溶解平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦错误。 答案　A 3．将足量BaCO3固体分别加入：①30 mL水；②10 mL 0.2 mol·L－1Na2CO3溶液；③50 mL 0.01 mol·L－1 BaCl2溶液；④100 mL 0.01 mol·L－1盐酸中溶解至溶液饱和。所得溶液中c(Ba2＋)由大到小的顺序为__________。 答案　③＞④＞①＞② 考点二　溶度积常数及其应用 1．溶度积和离子积 (1)以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例。 溶度积 离子积 概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号 Ksp Q 表达式 Ksp(AmBn)＝__cm(An＋)·cn(Bm－)__，式中的浓度都是平衡浓度 Q(AmBn)＝__cm(An＋)·cn(Bm－)__，式中的浓度都是任意浓度 (2)应用：在一定条件下，判断沉淀能否生成或溶解 ①Q>Ksp：溶液过饱和，有__沉淀__析出； ②Q＝Ksp：溶液饱和，处于__平衡__状态； ③Q<Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出。 2．Ksp的影响因素 (1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。 (2)外因：只受温度影响，与其他外界条件无关。绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp__增大__。 　溶度能力大小的比较 1．分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是(　　) 选项 操作 现象 结论 A 将稀硫酸和Na2S反应生成的气体通入AgNO3与AgCl组成的悬浊液中 出现黑 色沉淀 Ksp(AgCl)> Ksp(Ag2S) B 向盛有2 mL 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液的试管中滴加1 mL 0.1 mol·L－1 NaCl溶液，再向其中滴加4～5滴0.1 mol·L－1KI溶液 先有白色沉淀生成，后又产生黄色沉淀　 Ksp(AgCl)> Ksp(AgI) C 向AgI悬浊液中滴入Na2S溶液 固体变黑 Ksp(Ag2S)> Ksp(AgI) D 将H2S气体通入浓度均为0.01 mol·L－1的ZnSO4和CuSO4溶液中 先出现CuS黑色沉淀 Ksp(CuS)< Ksp(ZnS) 解析　生成的硫化氢会与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀，没有沉淀的转化，无法判断Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2S)的大小，A错误；AgNO3溶液过量，KI直接与AgNO3反应，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)的大小关系，B错误；溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，AgI悬浊液中滴入Na2S溶液，固体变黑，Ag2S与AgI虽属于不同类型的沉淀，但Ksp(Ag2S)与Ksp(AgI)相差较大，故可以直接比较大小，说明Ksp(Ag2S)＜Ksp(AgI)，C错误；难溶的物质先沉淀出来，说明Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)，D正确。 答案　D 　有关溶度积的计算 2．(能否沉淀)25 ℃时，在1.00 L 0.03 mol·L－1 AgNO3 溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L－1的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？(已知：AgCl的Ksp＝1.8×10－10) 答案　c(Ag＋)＝＝0.02 mol·L－1，c(Cl－)＝＝0.04 mol·L－1，Q＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝0.02×0.04＝8.0×10－4>Ksp，所以有AgCl沉淀生成。 3．(沉淀时的pH)常温下，Ksp＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×10－20，计算有关Cu2＋沉淀的pH。 (1)某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02 mol·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH，使之大于__________。 (2)要使0.2 mol·L－1 CuSO4溶液中Cu2＋沉淀较为完全(使Cu2＋浓度降至原来的千分之一)，则应向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH为__________。 解析　(1)根据题给信息，当c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×10－20时开始出现沉淀，则c(OH－)＝ mol·L－1＝10－9 mol·L－1，c(H＋)＝10－5 mol·L－1，pH＝5，所以要生成Cu(OH)2沉淀，应调整pH>5。 (2)要使Cu2＋浓度降至＝2×10－4 mol·L－1，c(OH－)＝ mol·L－1＝10－8 mol·L－1，c(H＋)＝10－6 mol·L－1，此时溶液的pH＝6。 答案　(1)5　(2)6 4．(沉淀的顺序)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.01 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1的AgNO3溶液时，计算三种阴离子沉淀的先后顺序。 答案　三种阴离子浓度均为0.01 mol·L－1时，分别产生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀，所需要Ag＋浓度依次为c1(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝1.56×10－8 mol·L－1， c2(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝7.7×10－11 mol·L－1， c3(Ag＋)＝ ＝ mol·L－1＝3×10－5 mol·L－1，沉淀时Ag＋浓度最小的优先沉淀，因而沉淀的顺序为Br－、Cl－、CrO。 5．(沉淀能否转化)Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9、Ksp(CaSO4)＝9.1×10－6，溶解能力：CaSO4大于CaCO3。请用数据说明溶解能力小的CaCO3能否转化为溶解能力大的CaSO4? 答案　在CaCO3的饱和溶液中c(Ca2＋)＝ ＝ mol·L－1≈5.3×10－5 mol·L－1，若向CaCO3饱和溶液中加入Na2SO4溶液，产生CaSO4(s)时SO的最小浓度为c(SO)＝＝≈0.17 mol·L－1，则当溶液中c(SO)大于0.17 mol·L－1时，CaCO3(s)可以转化为CaSO4(s)。 6．(共沉淀溶液中离子浓度比)某温度下，溶液中含有I－、Cl－等离子，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中＝__________。[已知：Ksp(AgCl)＝1.6×10－10，Ksp(AgI)＝8×10－17] 解析　同一溶液中c(Ag＋)相等，＝＝＝＝5×10－7。 答案　5×10－7 　沉淀滴定中的数据处理 7．KClO4样品中常含少量KCl杂质，为测定产品纯度进行如下实验：准确称取5.689 g样品溶于水中，配成250 mL溶液，从中取出25.00 mL于锥形瓶中，加入适量葡萄糖，加热使ClO－4全部转化为Cl－，反应为3KClO4＋C6H12O6===6H2O＋6CO2↑＋3KCl，加入少量K2CrO4溶液作指示剂，用0.200 0 mol·L－1 AgNO3溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液体积21.00 mL。滴定达到终点时，产生砖红色Ag2CrO4沉淀。 (1)已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12，若终点时c(CrO)＝1.1×10－4 mol·L－1，则此时c(Cl－)＝__________mol·L－1。 (2)计算KClO4样品的纯度(请写出计算过程)。 解析　(1)若终点时c(CrO)＝1.1×10－4 mol·L－1，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝1.1×10－12，c(Ag＋)＝10－4 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.8×10－10，c(Cl－)＝1.8×10－6mol·L－1。 (2)n(AgNO3)＝0.200 0 mol·L－1×0.021 L＝0.004 2 mol，25.00 mL溶液中n(KCl)总＝n(AgNO3)＝0.004 2 mol，n(KClO4)＋n(KCl)＝0.004 2 mol，n(KClO4)×138.5 g·mol－1＋n(KCl)×74.5 g·mol－1＝0.568 90 g，解得n(KClO4)＝0.004 0 mol，n(KClO4)总＝0.004 0 mol×＝0.040 mol，其纯度为×100%≈97.38%。 答案　(1)1.8×10－6　(2)97.38%(计算过程见解析) 考点三　沉淀溶解平衡的应用 1．沉淀的生成 (1)生成溶解能力小的难溶电解质，越小越好。 (2)方法与实例 方法 举例 解释 调节 pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或__Cu(OH)2__或__CuCO3__或__Cu2(OH)2CO3__] __CuO与H＋反应，促进Fe3＋水解生成Fe(OH)3沉淀__ 除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入__氨水__调节pH至4左右 　Fe3＋与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀　 沉淀 剂法 以__Na2S__等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金属离子 　Na2S与Cu2＋、Hg2＋反应生成沉淀　 2．沉淀的溶解 (1)原理：不断减少溶解平衡体系中的相应离子，使__Q<Ksp__，平衡向沉淀溶解的方向移动。 (2)应用实例 ①酸溶解法：用离子方程式表示难溶于水的CaCO3可溶于盐酸：　CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O　。 ②盐溶液溶解法：用离子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液：　Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O　。 ③氧化还原溶解法：如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3：　3Ag2S＋8HNO3(稀)6AgNO3＋2NO↑＋3S＋4H2O　。 ④配位溶解法：如AgCl溶于氨水，离子方程式为　AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O　。 3．沉淀的转化 (1)原理：由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，实质是沉淀溶解平衡的移动。 (2)应用实例 ①锅炉除垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为：　CaSO4(s)＋CO(aq)===CaCO3(s)＋SO(aq)　。 ②矿物转化：CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS，离子方程式为：　ZnS(s)＋Cu2＋(aq)===CuS(s)＋Zn2＋(aq)　。 　沉淀溶解平衡与实验探究 1．(2024·北京海淀区模拟)取1 mL 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1 mol·L－1)，下列说法不正确的是(　　) A．实验①白色沉淀是难溶的AgCl B．若按②①顺序实验，能看到白色沉淀 C．若按①③顺序实验，能看到黑色沉淀 D．由实验②说明AgI比AgCl更难溶 解析　AgNO3溶液中的Ag＋和过量的NaCl溶液中的Cl－生成AgCl白色沉淀，离子方程式为Ag＋＋Cl－===AgCl↓，所以沉淀为难溶的AgCl，故A项正确；一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现，AgI的溶解度比AgCl小，所以AgI不易转化为AgCl，所以若按②①顺序实验，看不到白色沉淀，故B项错误；2AgCl(s)＋S2－(aq)Ag2S(s)＋2Cl－(aq)，Ag2S比AgCl更难溶，溶解度更小，所以若按①③顺序实验，能看到黑色沉淀，故C项正确；实验②白色沉淀AgCl转化为黄色沉淀AgI，说明AgI比AgCl更难溶，故D项正确。 答案　B 　沉淀溶解平衡在生产、生活中的应用 2．工业上可通过如图所示流程回收铅酸蓄电池中的铅，下列有关说法不正确的是(　　) A．PbSO4在水中存在沉淀溶解平衡：PbSO4(s)Pb2＋(aq)＋SO(aq) B．生成PbCO3的离子方程式为PbSO4(s)＋CO(aq)===PbCO3(s)＋SO(aq) C．滤液中不存在Pb2＋ D．pH：滤液<饱和Na2CO3溶液 解析　PbSO4难溶于水，在水中存在沉淀溶解平衡：PbSO4(s)Pb2＋(aq)＋SO(aq)，A正确；铅膏(主要成分为PbSO4)中加入饱和Na2CO3溶液，过滤得到PbCO3的离子方程式为PbSO4(s)＋CO(aq)===PbCO3(s)＋SO(aq)，B正确；PbSO4、PbCO3都难溶于水，在水中都存在沉淀溶解平衡，故滤液中仍存在Pb2＋，C错误；滤液中溶质主要为Na2SO4，含有少量CO，其中c(CO)小于饱和Na2CO3溶液中的c(CO)，则滤液中CO水解产生的c(OH－)小于饱和Na2CO3溶液中CO水解产生的c(OH－)，Na2CO3溶液的碱性强，故pH：滤液<饱和Na2CO3溶液，D正确。 答案　C 3．可溶性钡盐有毒，医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知：某温度下，Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。下列推断正确的是(　　) A．不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为碳酸钡比硫酸钡更难溶 B．可以用0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃 C．抢救钡离子中毒者时，若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替 D．误饮c(Ba2＋)＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液时，会引起钡离子中毒 解析　碳酸钡能与胃酸反应生成可溶性钡盐，钡离子有毒，所以不能用碳酸钡作为内服造影剂，A错误；用0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃，反应后c(Ba2＋)＝ mol·L－1≈3.1×10－10 mol·L－1< mol·L－1，B正确；碳酸钡与胃酸反应转化为可溶性钡盐，起不到解毒的作用，C错误；饱和BaSO4溶液中c(Ba2＋)＝＝ mol·L－1>1.0×10－5 mol·L－1，所以误饮c(Ba2＋)＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液时，不会引起钡离子中毒，D错误。 答案　B 4．在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。已知：Cu＋Cu2＋2Cu＋　K＝7.6×10－7；Ksp(CuCl)＝2.0×10－6。 (1)通过计算说明上述除Cl－的反应能完全进行的原因为________________________________________________________________________。 (2)若用Zn替换Cu可加快除Cl－的速率，但需控制溶液的pH。若pH过低，除Cl－效果下降的原因是_____________________________________。 答案　(1)已知：①Cu＋Cu2＋2Cu＋　K＝7.6×10－7；②CuCl(s)===Cl－(aq)＋Cu＋(aq)　Ksp＝2.0×10－6；则①－2×②得：Cu＋Cu2＋＋2Cl－2CuCl，此反应的平衡常数为＝＝1.9×105，说明此反应进行程度很大，能够完全进行 (2)若pH过低，锌会与溶液中的氢离子反应 [对应学生用书P240] 1．(2023·浙江1月卷改编)碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)，判断下列说法是否正确(填“正确”或“错误”)。 (1)上层清液中存在c＝c(　　) (2)向体系中通入CO2气体，溶液中c保持不变(　　) 解析　(1)上层清液为碳酸钙的饱和溶液，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子，因此c>c，错误。 (2)向体系中通入CO2，CO＋CO2＋H2O===2HCO，c(CO)减小，CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)正向移动，溶液中钙离子浓度增大，错误。 答案　(1)错误　(2)错误 2．(2023·浙江6月卷改编)草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下实验：往20 mL 0.10 mol·L－1NaHC2O4溶液中滴加0.10 mol·L－1CaCl2溶液。[已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10－2，Ka2＝5.4×10－5，Ksp＝2.4×10－9，溶液混合后体积变化忽略不计] 判断下列说法是否正确(填“正确”或“错误”)。 (1)实验中发生反应HC2O＋Ca2＋===CaC2O4↓＋H＋(　　) (2)实验中V＝80 mL时，溶液中c＝4.0×10－8mol·L－1(　　) 解析　(1)实验中，由于开始滴加的氯化钙量较少而NaHC2O4过量，因此该反应在初始阶段发生的是2HC2O＋Ca2＋===CaC2O4↓＋H2C2O4，该反应的平衡常数为K＝＝＝＝＝×106≈4.2×105，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当NaHC2O4完全消耗后，H2C2O4再和CaCl2发生反应，故错误。 (2)实验中V＝80 mL时，溶液中的钙离子浓度为c(Ca2＋)＝ ＝0.06 mol·L－1，溶液中c＝＝ mol·L－1＝4.0×10－8mol·L－1，故正确。 答案　(1)错误　(2)正确 3．(2023·新课标卷)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋。lg[c(M)/(mol·L－1)]与lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag＋、Cl－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋)。 下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线 B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c·c＝10－9.75 C．反应＋＋NH3＋的平衡常数K的值为103.81 D．c(NH3)＝0.01 mol·L－1时，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c([Ag(NH3)]＋)>c(Ag＋) 解析　AgCl饱和溶液中存在AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，当滴入的氨水非常少时，可以认为Ag＋浓度和Cl－浓度相等，随着氨水的滴入，Ag＋浓度减小，AgCl的沉淀溶解平衡正向移动，Cl－浓度增大，AgCl的溶解度也增大，故曲线Ⅲ表示Ag＋，曲线Ⅳ表示Cl－，曲线Ⅳ也可视为AgCl的溶解度随NH3浓度的变化曲线，A错误；AgCl的浓度积常数Ksp仅与温度有关，由图可知，当c(NH3)＝10－1 mol·L－1时，c(Cl－)＝10－2.35 mol·L－1，c(Ag＋)＝10－7.40 mol·L－1，则Ksp(AgCl)＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝10－2.35×10－7.40＝10－9.75，B正确；由图可知，氨分子浓度对数为－1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10－2.35 mol/L和10－5.16 mol/L，则＋＋NH3＋的平衡常数K＝＝＝103.81，C正确；由分析可知，曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线，则c＝0.01 mol·L－1时，溶液中c>c>c，D正确。 答案　A 4．(2023·全国甲卷)如图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图(pM＝－lg；c(M)≤10－5mol·L－1可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正确的是(　　) A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5 B．pH＝4时Al(OH)3的溶解度为mol·L－1 C．浓度均为0.01 mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离 D．Al3＋、Cu2＋混合溶液中c＝0.2 mol·L－1时二者不会同时沉淀 解析　由点a(2,2.5)可知，此时pH＝2，pOH＝12，则Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－2.5×10－12×3＝10－38.5，A错误；由点(5,6)可知，此时pH＝5，pOH＝9，则Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3＋)·c3(OH－)＝10－6×10－9×3＝10－33，pH＝4时Al(OH)3的溶解度为＝10－3 mol·L－1，B错误；由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH的方法分步沉淀Al3＋和Fe3＋，C正确；由图可知，Al3＋沉淀完全时，pH约为4.7，Cu2＋刚要开始沉淀，此时c＝0.1 mol·L－1，若c＝0.2 mol·L－1＞0.1 mol·L－1，则Al3＋、Cu2＋会同时沉淀，D错误。 答案　C 学科网（北京）股份有限公司 $$