内容正文:
第八章 水溶液中的离子反应与平衡
第40讲 溶液中粒子浓度关系
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第八章 水溶液中的离子反应与平衡
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考点
01
感悟高考真题
02
知能达标训练
03
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考点 粒子浓度关系
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第八章 水溶液中的离子反应与平衡
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[课程标准]
1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。
2.掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。
一、熟知两大理论,构建强弱意识
1.电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,还要考虑水的电离,如氨水中NH3·H2O、NHeq \o\al(+,4)、OH-浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NHeq \o\al(+,4))。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的,第一步电离的程度远大于第二步电离的程度。如在H2S溶液中,H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。
2.水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(互相促进的水解除外),但由于存在水的电离,故水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中:NHeq \o\al(+,4)、Cl-、NH3·H2O、 H+的浓度大小关系是c(Cl-)>c(NHeq \o\al(+,4))>c(H+)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,第一步水解的程度远大于第二步水解的程度,如在Na2CO3溶液中,COeq \o\al(2-,3)、HCOeq \o\al(-,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq \o\al(2-,3))>c(HCOeq \o\al(-,3))>c(H2CO3)。
二、把握三个守恒,明确等量关系
1.电荷守恒
如在Na2CO3溶液中存在Na+、COeq \o\al(2-,3)、H+、OH-、HCOeq \o\al(-,3),它们存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq \o\al(2-,3))+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(OH-)。
2.元素守恒
变化前后某种元素的原子个数守恒。
3.质子守恒
质子守恒即H2O电离出的H+和OH-浓度相等。如在Na2CO3溶液中,水电离出OH-和H+,其中水电离出的H+以H+、HCOeq \o\al(-,3)、H2CO3三种形式存在于溶液中,则有c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq \o\al(-,3))+2c(H2CO3)(由电荷守恒式减去物料守恒式也可求出质子守恒式)。
单一溶液中离子浓度的关系
1.0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液
(1)粒子种类:_____________________________________。
(2)离子浓度大小关系:_____________________________。
(3)元素守恒:_____________________________________。
答案 (1)Cl-、NHeq \o\al(+,4)、H+、OH-、NH3·H2O、H2O
(2)c(Cl-)>c(NHeq \o\al(+,4))>c(H+)>c(OH-)
(3)c(Cl-)=c(NHeq \o\al(+,4))+c(NH3·H2O)
2.0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系
(1)大小关系:________________________________________。
(2)元素守恒:________________________________________。
(3)电荷守恒:________________________________________。
(4)质子守恒:________________________________________。
解析 Na2CO3===2Na++COeq \o\al(2-,3)(完全电离),
COeq \o\al(2-,3)+H2OHCOeq \o\al(-,3)+OH-(主要),
HCOeq \o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-(次要),
H2OH++OH-(极微弱)。
答案 (1)c(Na+)>c(COeq \o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HCOeq \o\al(-,3))>c(H+)
(2)c(Na+)=2[c(COeq \o\al(2-,3))+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(H2CO3)]
(3)c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq \o\al(-,3))+c(OH-)+2c(COeq \o\al(2-,3))
(4)c(OH-)=c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCOeq \o\al(-,3))
3.0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系
(1)大小关系:_________________________________________。
(2)元素守恒:_________________________________________。
(3)电荷守恒:_________________________________________。
(4)质子守恒:_________________________________________。
解析 NaHCO3===Na++HCOeq \o\al(-,3)(完全电离),
HCOeq \o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-(主要),
HCOeq \o\al(-,3)H++COeq \o\al(2-,3)(次要),
H2OH++OH-(极微弱)。
答案 (1)c(Na+)>c(HCOeq \o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+)>c(COeq \o\al(2-,3))
(2)c(Na+)=c(HCOeq \o\al(-,3))+c(COeq \o\al(2-,3))+c(H2CO3)
(3)c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq \o\al(-,3))+2c(COeq \o\al(2-,3))+c(OH-)
(4)c(OH-)=c(H2CO3)+c(H+)-c(COeq \o\al(2-,3))
规避等量关系中的2个易失分点
(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(COeq \o\al(2-,3))的“2”代表一个COeq \o\al(2-,3)带2个负电荷,不可漏掉。
(2)元素守恒式中,离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中,“2”表示c(Na+)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。
混合溶液(缓冲溶液)中粒子浓度的关系判断
4.(2024·1月九省联考贵州卷)在25 ℃时,对10.0 mL浓度均为0.1 mol·L-1盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的是( )
A.加入少量CH3COONa固体,溶液中eq \f(cCH3COO-,cCH3COOH)将减小
B.加入10.0 mL相同浓度的NaOH溶液,所得溶液pH>7
C.加入15.0 mL NaOH溶液,若所得溶液pH<7,则水电离的 c(H+)<1×10-7mol·L-1
D.加入20.0 mL相同浓度的NaOH溶液,若忽略混合时的体积变化,此时溶液中:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)=c(Na+)=0.05 mol·L-1
解析 向盐酸和醋酸的混合溶液中加入少量CH3COONa固体,则c(CH3COO-)变大,平衡逆向移动,c(CH3COOH)变大,但没有c(CH3COO-)变大的多,故eq \f(cCH3COO-,cCH3COOH)增大,故A错误;加入10.0 mL相同浓度的NaOH溶液,溶液中为氯化钠和醋酸混合物,显酸性,所得溶液pH<7,故B错误;加入15.0 mL NaOH溶液,若所得溶液pH<7,说明溶液显酸性,即酸有剩余,酸对水的电离抑制,故水电离的c(H+)<1×10-7mol·L-1,故C正确;加入20.0 mL相同浓度的NaOH溶液,根据物料守恒c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)=c(Na+)=0.1 mol·L-1×eq \f(2,3)=0.067 mol·L-1,故D错误。
答案 C
5.常温下,NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH<7。
(1)溶液中粒子浓度的大小关系:_________________________________ __________________________________(水分子除外)。
(2)电荷守恒:_____________________________________。
(3)元素守恒:_____________________________________。
(4)质子守恒:_____________________________________。
解析 中和反应后,溶质为等量的CH3COONa、CH3COOH,且CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度,c(CH3COO-)与c(CH3COOH)之和等于c(Na+)的2倍。
答案 (1)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)
(2)c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
(3)2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
(4)c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-)
6.比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。
(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合,离子浓度大小顺序为__________________________________________________________。
(2)pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH等体积混合,离子浓度大小顺序为____________________________________________。
答案 (1)c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
(2)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
混合溶液中粒子浓度大小比较
不同溶液中同一离子浓度的大小比较
7.比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 mol·L-1的①H2S ②NaHS ③Na2S ④H2S和NaHS混合液,溶液pH从大到小的顺序是________________。
(2)相同浓度的下列溶液中:①CH3COONH4②CH3COONa ③CH3COOH,c(CH3COO-)由大到小的顺序是__________________。
(3)c(NHeq \o\al(+,4))相等的①(NH4)2SO4溶液②NH4HSO4溶液③(NH4)2CO3溶液④NH4Cl溶液,其物质的量浓度由大到小的顺序为__________________。
答案 (1)③>②>④>① (2)②>①>③ (3)④>②>③>①
不同溶液中同一离子浓度的大小比较
选好参照物,分组比较各个击破:
如25 ℃时,相同物质的量浓度的下列溶液中:
①NH4Cl;②CH3COONH4;③NH4HSO4;
④(NH4)2SO4;⑤(NH4)2Fe(SO4)2,c(NHeq \o\al(+,4))由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。
分析流程:分组eq \o(————→,\s\up17(化学式中),\s\do15(NH\o\al(+,4)的数目))
eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(①②③\o(————→,\s\up17(选参照物),\s\do15(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(②相当于在①的基础上促进NH\o\al(+,4)的水解,③相当于在①的基础上抑制NH\o\al(+,4)的水解)),④⑤\o(————→,\s\up17(选参照物),\s\do15(④NH42SO4))⑤相当于在④的基础上抑制NH\o\al(+,4)的水解))
1.(2021·天津卷)常温下,下列有关电解质溶液的叙述正确的是( )
A.在0.1 mol·L-1H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO-4)>c(HPOeq \o\al(2-,4))>c(POeq \o\al(3-,4))
B.在0.1 mol·L-1Na2C2O4溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2Oeq \o\al(-,4))+c(C2Oeq \o\al(2-,4))
C.在0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中c(H2CO3)+c(HCOeq \o\al(-,3))=0.1 mol·L-1
D.氨水和NH4Cl溶液混合,形成pH=9的溶液中c(Cl-)>c(NHeq \o\al(+,4))>c(OH-)>c(H+)
解析 由于磷酸为多元酸,第一步电离大于第二步电离大于第三步电离,所以在0.1 mol·L-1H3PO4溶液中,离子浓度大小为:c(H3PO4)>c(H2POeq \o\al(-,4))>c(HPOeq \o\al(2-,4))>c(POeq \o\al(3-,4)),故A正确;在0.1 mol·L-1Na2C2O4溶液中,根据电荷守恒得到c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2Oeq \o\al(-,4))+2c(C2Oeq \o\al(2-,4)),故B错误;在0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中,根据元素守恒得到c(H2CO3)+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(COeq \o\al(2-,3))=0.1 mol·L-1,故C错误;氨水和NH4Cl溶液混合,形成pH=9的溶液,则c(OH-)>c(H+),根据电荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(NHeq \o\al(+,4))+ c(H+),则c(Cl-)<c(NHeq \o\al(+,4)),故D错误。
答案 A
2.(2022·辽宁卷)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一,在25 ℃时,NHeq \o\al(+,3)CH2COOH、NHeq \o\al(+,3)CH2COO-和NH2CH2COO-的分布分数eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(如δA2-=\f(cA2-,cH2A+cHA-+cA2-)))与溶液pH关系如图。下列说法错误的是( )
A.甘氨酸具有两性
B.曲线c代表NH2CH2COO-
C.NHeq \o\al(+,3)CH2COO-+H2ONHeq \o\al(+,3)CH2COOH+OH-的平衡常数
K=10-11.65
D.c2(NHeq \o\al(+,3)CH2COO-)<c(NHeq \o\al(+,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)
解析 NH2CH2COOH中存在—NH2和—COOH,所以溶液既有酸性又有碱性,故A正确;氨基具有碱性,在酸性较强时会结合氢离子,羧基具有酸性,在碱性较强时与氢氧根离子反应,故曲线a表示NHeq \o\al(+,3)CH2COOH的分布分数随溶液pH的变化,曲线b表示NHeq \o\al(+,3)CH2COO-的分布分数随溶液pH的变化,曲线c表示NH2CH2COO-的分布分数随溶液pH的变化,故B正确;NHeq \o\al(+,3)CH2COO-+H2ONHeq \o\al(+,3)CH2COOH+OH-的平衡常数K=eq \f(cNH\o\al(+,3)CH2COOH·cOH-,cNH\o\al(+,3)CH2COO-),25 ℃时,根据a、b曲线交点坐标(2.35,0.50)可知,pH=2.35时,c(NHeq \o\al(+,3)CH2COO-)=c(NHeq \o\al(+,3)CH2COOH),则K=c(OH-)=eq \f(Kw,cH+)=10-11.65,故C正确;
由C项分析可知,eq \f(cNH\o\al(+,3)CH2COOH,cNH\o\al(+,3)CH2COO-)=eq \f(10-11.65,cOH-),根据b、c曲线交点坐标(9.78,0.50)分析可得电离平衡NHeq \o\al(+,3)CH2COO-NH2CH2COO-+H+的电离常数为K1=10-9.78,eq \f(cNH2CH2COO-,cNH\o\al(+,3)CH2COO-)=eq \f(K1,cH+)=eq \f(10-9.78,cH+),则eq \f(cNH\o\al(+,3)CH2COOH,cNH\o\al(+,3)CH2COO-)×eq \f(cNH2CH2COO-,cNH\o\al(+,3)CH2COO-)=eq \f(10-11.65,cOH-)×eq \f(10-9.78,cH+)=eq \f(10-21.43,10-14)<1,即c2(NHeq \o\al(+,3)CH2COO-)>c(NHeq \o\al(+,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO-),故D错误。
答案 D
3.(2023·湖南卷改编)常温下,用浓度为0.020 0 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随η(η=eq \f(V\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(标准溶液)),V\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(待测溶液))))的变化曲线如图所示。
(1)Ka(CH3COOH)=__________。
(2)a点溶液中,c(Na+)、c(Cl-)、c(CH3COOH)、c(CH3COO-)四种粒子浓度关系:_______________________________________。
(3)b点溶液中,c(CH3COOH)__________(填“>”“=”或“<”)c(CH3COO-)。
解析 NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应,由滴定曲线可知,a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水,CH3COOH未发生反应,溶质成分为NaCl和CH3COOH;b点时CH3COOH反应掉一半,溶质成分为NaCl、CH3COOH和CH3COONa;c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应,溶质成分为NaCl、CH3COONa;d点时NaOH过量,溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。
(1)由分析可知,a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH,c(CH3COOH)=0.010 0 mol/L,c(H+)=10-3.38mol/L,Ka(CH3COOH)=eq \f(cH+·cCH3COO-,cCH3COOH)≈eq \f(10-3.38×10-3.38,0.01)=10-4.76。
(2)a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液,存在元素守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)。
(3)b点溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa,由于pH<7溶液显酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,c(CH3COOH)<c(CH3COO-)。
答案 (1)10-4.76 (2)c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
(3)<
$$