内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第一节 电离平衡
第3课时 电离平衡常数
1.含义:在一定条件下,当弱电解质在水溶液中达到电离平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用K表示。
Ka表示弱酸的电离常数
Kb表示弱碱的电离常数
1、电离平衡常数
(1)一元弱酸、弱碱
电离方程式 电离常数表达式
CH3COOH
NH3·H2O
本质上也是平衡常数,所以表示方法一样
2. 表达式
Ka=
c(H+) .c(CH3COO-)
c(CH3COOH)
Kb=
c(NH4+).c(OH- )
c(NH3.H2O)
NH3·H2O NH4++OH-
CH3COOH CH3COO-+H+
(2)多元弱酸的电离平衡常数
多元弱酸的电离是分步进行的,每步各有电离平衡常数,通常用K1、K2等来分别表示。例如,
H2CO3 H++HCO3- Ka1 =
HCO3- H++CO32- Ka2 =
多元弱酸各步电离常数的大小比较为Ka1≫Ka2
因此,多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。
=4.5×10-7
=4.7×10-11
(3)特点:
多元弱酸的各级电离常数逐渐减小。
多元弱酸各步电离常数大小比较:K1>>K2>>K3,因此多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定,第一步产生的H+对后续有抑制作用
(记住:分步进行,第一步定性)。
3.K的意义:它能表示弱电解质的电离能力。
一定温度下,K值越大,弱电解质的电离程度越大,酸(或碱)性越强。
CH3COOH H2CO3 H2S
K=1.8×10-5 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 K1=9.1×10-8
K2=1.1×10-12
CH3COOH H2CO3 H2S HCO3‑ HS‑
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酸性:
4.影响弱电解质电离常数的因素:
内因:弱电解质本身的性质
电解质越弱,Ka(或Kb)越小,越难电离,酸 (碱)的酸(碱)性越弱。
外因:只与T有关
T越大, Ka(Kb)越大。
CH3COOH 25℃ 0℃
电离平衡常数 Ka=1.75×10-5 Ka=1.65×10-5
25℃ CH3COOH H2CO3
电离平衡常数 Ka=1.75×10-5 Ka=4.4×10-7
5. 应用:
(1)电离常数常用于比较弱电解质的相对强弱
即对于弱电解质,其电离常数越大,一般此弱电解质的电离程度越大,酸(碱)性越强
(2) 比较离子结合质子的能力大小
一般弱酸的电离常数越小,电离程度越弱,弱酸的酸性越弱,此时弱酸根离子结合氢离子的能力越 。
强
(3)比较多元弱酸溶液中离子浓度大小关系
H3PO4分三步电离:
C(H+) C(H2PO4-) C(HPO42-) C(PO43-) C(OH-)
H3PO4
H+ + H2PO4- Ka1= 7.1×10-3
H2PO4-
H+ + HPO42- Ka2= 6.2×10-8
HPO42-
H+ + PO43- Ka3= 4.5×10-13
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磷酸的三步电离的电离常数,第一步 第二步 第三步。
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化学式 CH3COOH H2CO3 HClO
电离平衡常数 1.7×10-5 Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11 4.7×10-8
(1)CH3COOH、H2CO3、HClO、HCO3-的酸性由强到弱的顺序为__________________________________。
CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO3-
(2)同浓度的CH3COO-、HCO3-、CO32-、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序为_____________________________。
已知25 ℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下
(4)比较弱电解质中微粒浓度比值的变化
常温下,将0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀释,请填写下列表达式的数值变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。
c(H+) .c(CH3COO-