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大题03 化学反应原理运用综合题
类型一 以碳元素为主体
1.(2024·浙江省义乌中学高三首考模拟)聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。
Ⅰ.苯乙烯的制备
(1)已知下列反应的热化学方程式:
①
②
③
计算反应④C6H5C2H5(g)C6H5CH=CH2(g)+H2(g)的∆H4= kJ·mol−1;
(2)在某温度、下,向反应器中充入气态乙苯发生反应④,其平衡转化率为50%,欲将平衡转化率提高至75%,需要向反应器中充入 水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应);
(3)在、下,以水蒸气作稀释气。Fe2O3作催化剂,乙苯除脱氢生成苯乙烯外,还会发生如下两个副反应:
⑤C6H5C2H5(g)C6H6 (g)+ CH2=CH2 (g)
⑥C6H5C2H5(g) +H2(g)C6H5CH3(g)+CH4(g)
以上反应体系中,芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性S()随乙苯转化率的变化曲线如图所示,其中曲线b代表的产物是 ,理由是 ;
(4)关于本反应体系中催化剂Fe2O3的描述错误的是_______;
A.X射线衍射技术可测定Fe2O3晶体结构
B.Fe2O3可改变乙苯平衡转化率
C.Fe2O3降低了乙苯脱氢反应的活化能
D.改变Fe2O3颗粒大小不影响反应速率
Ⅱ.苯乙烯的聚合
苯乙烯聚合有多种方法,其中一种方法的关键步骤是某(Ⅰ)的配合物促进C6H5CH2X(引发剂,X表示卤素)生成自由基,实现苯乙烯可控聚合。
(5)引发剂C6H5CH2Cl、C6H5CH2 Br、C6H5CH2I中活性最高的是 ;
(6)室温下,①Cu+在配体L的水溶液中形成[Cu(L)2]+,其反应平衡常数为K;②在水中的溶度积常数为Ksp。由此可知,在配体L的水溶液中溶解反应的平衡常数为 (所有方程式中计量系数关系均为最简整数比)。
2.(2024·浙江省9 +1高中联盟高三联考)氢能源是最具应用前景的能源之一。甲烷-水蒸气催化重整制氢(SMR)是一种制高纯氢的方法之一,其涉及的主要反应如下:
反应Ⅰ:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH1=+206.3kJ·mol−1
反应Ⅱ:CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g) ΔH2
反应Ⅲ:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH3=-41.1kJ·mol−1
回答下列问题:
(1)反应Ⅱ能自发进行的条件是 。
(2)一定温度下,向某容积为1L的恒容容器中按照水碳比[]充入和,tmin后反应达到平衡。达到平衡时,容器中CO为mmol,CO2为nmol。
①下列说法不正确的是 。
A.为防止催化剂中毒和安全事故发生,需对原料气进行脱硫等净化处理
B.提高水碳比[],有利于提高H2的产率
C.升高温度有利于反应Ⅰ、Ⅱ的平衡正向移动,温度越高越好
D.以作催化剂,降低反应活化能,提高反应速率和原料利用率
②反应Ⅲ的平衡常数 (用含a,m,n的代数式表示)。
(3)650℃(局部温度过高会造成积碳)、按照一定流速通入原料气,当水碳比[]一定时,催化剂中无添加吸附剂和添加P-Li4SiO4吸附剂(吸收CO2),各气体组分反应的平衡含量与时间的关系如图所示:
①催化剂中添加P-Li4SiO4吸附剂与无添加吸附剂比较,t1min前H2的平衡含量升高,CO2、CO和CH4的平衡含量降低;t1min后H2的平衡含量降低,CO2、CO和CH4的平衡含量升高,最后与无添加吸附剂时的含量相同,可能的原因是 。
②实验时发现t1min后CO2的平衡含量低于理论平衡值,CO的平衡含量高于理论平衡值,可能的原因是 。(用化学反应方程式表示)
(4)该反应常采用钯膜分离技术(可选择性地让某气体通过而离开体系),其机理如图所示,其中过程2:H2*2H*,其活化能;过程3:H*在钯膜内的迁移速率是决速步骤(*表示物质吸附在催化剂表面),下列说法不正确的是___________。
A.钯膜对H2 分子的透过具有选择性
B.过程4的
C.采用钯膜分离技术可以提高原料的利用率
D.常用N2将过程5中的H2吹扫出反应器,增大钯膜两侧的压强差,提高过程1、3速率而促进反应
3.(2024·浙江省瑞安中学高三首考适应性考试)利用可见光催化还原CO2,将CO2转化为增值化学原料(HCHO、HCOOH、CH3OH等),这被认为是一种可持续的CO2资源化有效途径。
(1)已知几种物质的燃烧热(△H)如表所示:
物质
HCHO(g)
H2(g)
燃烧热(△H)( kJ·mol−1)
-570.8
-285