第03讲 离子共存 离子的检验与推断-2025年高考化学大一轮复习讲义（新教材新高考）

—2025年高考化学大一轮复习讲义（新教材新高考） 第03讲 离子共存 离子的检验与推断 ( 知识梳理一 ) 一、离子共存 离子共存，实质上就是看离子间是否发生反应。若在溶液中发生反应，就不能共存。看能否发生反应，不仅是因为有沉淀、气体、水、难电离的物质产生，还涉及到能否进行氧化还原反应、是否水解、络合等。 1.有气体产生 H+与CO32ˉ、HCO3ˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ、S2ˉ、HSˉ等不能共存 如CO32-、S2-、HS-、HSO3-、等易挥发的弱酸的酸根与H+不能大量共存， 主要是由于CO32-＋2H+＝CO2↑＋H2O、HS-＋H+＝H2S↑。 2.有沉淀生成 ①SO42ˉ与Ba2+、Ca2+、Ag+等不能共存； 如Ca2+＋SO42-＝CaSO4（微溶） ②CO32ˉ与Ba2+、Ca2+、Mg2+、Ag+、Cu2+、Zn2+等不能共存；如Ba2+＋CO32-＝CaCO3↓ ③S2ˉ与Cu2+、Pb2+、Fe2+、Hg2+、Ag+等不能共存； ④OHˉ与Mg2+、Al3+、Fe2+、Fe3+、Cu2+、Ag+、Zn2+等不能共存； ⑤AlO2ˉ与HCO3ˉ不能大量共存：AlO2ˉ+HCO3ˉ+H2O=Al(OH)3↓+CO32ˉ ； Mg2+不能与SO42-大量共存； Cu2+、Fe3+等不能与OH-大量共存，也是因为Cu2+＋2OH-＝Cu(OH)2↓，Fe3+＋3OH-＝Fe(OH)3↓等。 3.有弱电解质生成 如OH-、CH3COO-、PO43-、HPO42-、H2PO-等与H+不能大量共存， 主要是由于OH-＋H+＝H2O、CH3COO-＋H+＝CH3COOH； 一些酸式弱酸根不能与OH-大量共存 是因为HCO3-＋OH-=CO32-＋H2O、 HPO42-＋OH-＝PO43-＋H2O、 NH4+＋OH-=NH3·H2O等。 4.一些容易发生水解的离子，在溶液中的存在是有条件的 如AlO2-、S2-、CO32-、C6H5O-等必须在碱性条件下才能在溶液中存在； 如Fe3+、Al3+等必须在酸性条件下才能在溶液中存在。 这两类离子不能同时存在同一溶液中，即离子间能发生“双水解”反应。 如3AlO2-＋3Al3+＋6H2O=4Al(OH)3↓等。 5.能发生氧化还原反应的离子也不能共存 如：Fe3+与S2－、SO32－、HSO3－、I－；H+与S2O32－和S2－；MnO4－(H+)与Cl－；MnO4－(H+)、NO3－(H+)与Fe2+、S2－、HS－、SO32－、HSO3－、Br－、I－等。 6.能形成络离子的也不能共存 如Fe3+与SCN－、C6H5O－，Ag+与NH4+在碱性条件下不能共存。Ag+与NH3·H2O分子不共存；Ag+与CN-不共存。 7.注意题目所给的限定条件 (1)“无色透明”条件型 若题目限定溶液“无色”，则不含有色离子，即Fe2+（浅绿色）、Fe3+（黄色）、Cu2+（蓝色）、MnO4－（紫色）等离子。若“透明”，则溶液不形成混浊或沉淀（与溶液有无颜色无关）。如Ag+与Cl－、Br－、I－、SO42－；Ca2+与CO32－、SO42－；Ba2+与CO32－、SO32－、SO42－等在水溶液中会发生反应，有混浊或明显的沉淀生成，它们不能大量共存。 (2)“酸性”条件型 常见的叙述有强酸性溶液、pH=1的溶液、能使pH试纸变红的溶液、紫色石蕊试液呈红色的溶液、甲基橙呈红色的溶液、加入镁粉能放出氢气的溶液等。若题目中限定溶液呈酸性，则溶液中有H+存在，其中不能大量含有OH－、弱酸根离子（如CO32－、SO32－、S2－、F－、ClO－、CH3COO－、PO43－、AlO2－、SiO32－等）以及弱酸的酸式根离子（如HCO3－、HSO3－、HS－、HPO42－、H2PO4－等）。 (3)“碱性”条件型 常见的叙述有强碱性溶液、pH=14的溶液、能使pH试纸变蓝的溶液、红色石蕊试纸变蓝的溶液、酚酞呈红色的溶液、甲基橙呈黄色的溶液、加入铝粉反应后生成AlO2－的溶液、既能溶解Al(OH)3又能溶解H2SiO3的溶液等。 若题目中限定溶液呈碱性，则溶液中有OH－存在，其中不能大量含有H+、弱碱的阳离子（如NH4+、Mg2+、Ag+、Al3+、Cu2+、Fe2+、Fe3+等）以及弱酸的酸式根离子(如HCO3－、HSO3－、HS－、HPO42－、H2PO4－等)。 (4)“酸性或碱性”条件型 常见的叙述有能使Al反应放出H2的溶液等。 若题目中出现这样的条件，则溶液中可能有H+存在，也可能有OH－存在，分析时要注意题目要求回答的是一定能大量共存（满足无论是与H+还是与OH－都不会反应）还是可能大量共存（只要满足与H+、OH－中的一种不会反应就可以）。 (5)“氧化还原反应”条件型 若题目中出现因