第七章 第23讲 化学反应速率及其影响因素(word教参)-【勤径学升】2025年高考化学一轮总复习(人教版)
2024-08-13
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教辅
内容正文:
第七章 化学反应速率 化学平衡
第23讲 化学反应速率及其影响因素
1.知道化学反应速率的表示方法,能进行化学反应速率的简单计算。
2.通过实验探究,了解温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响。
3.知道化学反应是有历程的,认识基元反应活化能对化学反应速率的影响。
4.能运用温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响规律,解释生产、生活、实验室中的实际问题。
考点1 化学反应速率
➢ 对应学生用书P140
1.表示方法
2.化学反应中各物质浓度的计算模式——“三段式”
(1)写出有关反应的化学方程式。
(2)找出各物质的起始量、转化量、某时刻量。
(3)根据已知条件列方程式计算。
例如:反应 mA + nBpC
t0 s/(mol·L-1) a b 0
转化/(mol·L-1) x
t1s/(mol·L-1) a-x b-
则v(A)= mol·L-1·s-1,
v(B)= mol·L-1·s-1,
v(C)= mol·L-1·s-1。
3.比较化学反应速率大小的常用方法
(1)先换算成同一物质、同一单位表示,再比较数值的大小。
(2)比较化学反应速率与化学计量数的比值,即对于一般反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),比较与,若>,则不同情况下,用A表示的反应速率比用B表示的大。
易丨错丨易丨混
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
1.对于任何化学反应来说,反应速率越大,反应现象就越明显。 ( × )
2.化学反应速率一般指的是平均速率,可以用固体物质来表示。 ( × )
3.化学反应速率为0.8mol·L-1·s-1,是指1s时某物质的浓度为0.8mol·L-1。 ( × )
4.由v= 计算平均速率,用反应物表示为正值,用生成物表示为负值。 ( × )
5.同一化学反应,相同条件下用不同物质表示的反应速率,数值越大,表示化学反应速率越快。 ( × )
1.一定温度下反应:4A(s)+3B(g)2C(g)+D(g),经2 min,B的浓度减少0.6 mol·L-1,对此反应速率的表示正确的是( )
A.用A表示的反应速率是0.4 mol·L-1·min-1
B.分别用B、C、D表示反应速率,其比值是1∶2∶3
C.在2 min末的反应速率,用B表示为0.3 mol·L-1·min-1
D.在这2 min内用B和C表示的瞬时速率的值都是逐渐减小的
解析 A是固体,不能用其浓度的变化来表示反应速率;vB=0.3 mol·L-1·min-1,表示2 min内的平均反应速率,在2 min末的速率为瞬时速率;在反应过程中B的浓度逐渐减小,故A、B反应生成C、D的瞬时速率也逐渐减小。
答案 D
2.(2022·全国·高三专题练习)对于可逆反应A(g)+3B(s)2C(g)+2D(g),在不同条件下的化学反应速率如下,其中表示的反应速率最快的是 ( )
A.v(A)=0.5mol·L-1·min-1
B.v(B)=1.2mol·L-1·s-1
C.v(D)=0.4mol·L-1·min-1
D.v(C)=0.1mol·L-1·s-1
解析 同一化学反应中,同一段时间内,各物质的反应速率之比等于其计量数之比,先把不同物质的反应速率换算成同一物质的反应速率再进行比较。A.v(A)=0.5mol·L-1·min-1,A错误;B.B是固体,固体的浓度视为常数,故不能用固体的浓度变化来表示反应速率,B错误;C.v(D)=0.4mol·L-1·min-1,所以v(A)=v(D)=×0.4mol·L-1·min-1=0.2mol·L-1·min-1,C错误;D.v(C)=0.1mol·L-1·s-1,所以v(A)=v(C)=×0.1mol·L-1·s-1=0.05mol·L-1·s-1=3mol·L-1·min-1,D正确。故选D。
答案 D
3.(2023秋·四川绵阳南山中学校考)某温度下,在容积为2 L的密闭容器中投入一定量的A、B发生反应3A(g)+bB(g)cC(g) ΔH=-Q kJ·mol-1(Q>0),12 s时反应达到平衡,生成C的物质的量为0.8 mol,反应过程中A、B的物质的量浓度随时间的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.前12 s内,A的平均反应速率为0.025 mol·L-1·s-1
B.12 s后,A的消耗速率等于B的生成速率
C.化学计量数之比b∶c=2∶1
D.12 s内,A和B反应放出的热量为0.4Q kJ
解析 A.图像分析可知A的浓度变化量为0.8 mol/L-0.2 mol/L=0.6 mol/L,反应速率v===0.05 mol/(L·s),故A错误;B.由图像可知,12 s内B的浓度变化量为0.2 mol/L,C的浓度变化量为=0.4 mol/L,根据计量数之比等于浓度变化量之比,有3∶b∶c=0.6∶0.2∶0.4=3∶1∶2,A和B的计量数不相等,故A的消耗速率不等于B的生成速率,故B错误;C.由B项的计算可知,b∶c=1∶2,故C错误;D.12 s内反应3 mol A放热Q kJ,反应A的物质的量=(0.8 mol/L-0.2 mol/L)×2 L=1.2 mol,结合化学方程式定量关系计算,3A(g)+B(g)2C(g) ΔH=-Q kJ·mol-1,则1.2 mol A反应放出热量0.4 Q kJ,故D正确。
答案 D
微专题9 化学反应速率常数及其应用
➢ 对应学生用书P141
1.速率常数的含义
速率常数(k)是指在给定温度下,反应物浓度皆为1mol·L-1时的反应速率。在相同浓度的条件下,可用速率常数大小来比较化学反应的反应速率。
化学反应速率与反应物浓度(或浓度的次方)成正比,而速率常数是其比例常数,在恒温条件下,速率常数不随反应物浓度的变化而改变。因此,可以应用速率方程求出该温度下任意浓度时的反应速率。
2.速率方程
一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。
对于反应:aA+bBgG+hH,则v=k·ca(A)·cb(B)(其中k为速率常数)。
如:①SO2Cl2SO2+Cl2 v=k1·c(SO2Cl2)
②2NO22NO+O2 v=k2·c2(NO2)
③2H2+2NON2+2H2O v=k3·c2(H2)·c2(NO)
3.速率常数的影响因素
温度对化学反应速率的影响是显著的,速率常数是温度的函数。同一反应,温度不同,速率常数将有不同的值,但浓度不影响速率常数。
1.工业上利用CH4(混有CO和H2)与水蒸气在一定条件下制取H2,原理为CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),该反应的逆反应速率表达式为v逆=k·c(CO)·c3(H2),k为速率常数,在某温度下测得实验数据如表所示:
CO浓度/(mol·L-1)
H2浓度/(mol·L-1)
逆反应速率/(mol·L-1·min-1)
0.1
c1
8.0
c2
c1
16.0
c2
0.15
6.75
由上述数据可得:该温度下,c2= ,该反应的逆反应速率常数k= L3·mol-3·min-1。
解析 根据v逆=k·c(CO)·c3(H2),由表中数据可得:(c1mol·L-1)3=,c2mol·L-1=,所以有k××=16.0mol·L-1·min-1,解得k=1.0×104L3·mol-3·min-1,代入c2的等式可得c2=0.2。
答案 0.2 1.0×104
2.300℃时,2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)的正反应速率表达式为v正=k·cn(ClNO),测得速率和浓度的关系如下表:
序号
c(ClNO)/(mol·L-1)
v正/(mol·L-1·s-1)
①
0.30
3.60×10-9
②
0.60
1.44×10-8
③
0.90
3.24×10-8
n= ;k= 。
解析 将表格中①②的数据代入速率表达式,然后作比:=,解得n=2,k=4×10-8L·mol-1·s-1。
答案 2 4.0×10-8L·mol-1·s-1
3.一定条件下,反应H2(g)+Br2(g)2HBr(g)的速率方程为v=k·cα(H2)·cβ(Br2)·cγ(HBr),某温度下,该反应在不同浓度下的反应速率如下:
c(H2)/(mol·L-1)
c(Br2)/(mol·L-1)
c(HBr)/(mol·L-1)
反应速率
0.1
0.1
2
v
0.1
0.4
2
8v
0.2
0.4
2
16v
0.4
0.1
4
2v
0.2
0.1
c
4v
根据表中的测定结果,下列结论错误的是 ( )
A.表中c的值为1
B.α、β、γ的值分别为1、2、-1
C.反应体系的三种物质中,Br2(g)的浓度对反应速率影响最大
D.在反应体系中保持其他物质浓度不变,增大HBr(g)浓度,会使反应速率降低
解析 速率方程为v=k·cα(H2)·cβ(Br2)·cγ(HBr),将H2、Br2、HBr和速率代入速率方程可以得①v=k×0.1α×0.1β×2γ、②8v=k×0.1α×0.4β×2γ、③16v=k×0.2α×0.4β×2γ、④2v=k×0.4α×0.1β×4γ,由①②得到β=,由②③得到α=1,由①④得到γ=-1,对于4v=k·(0.2)α·(0.1)β·cγ与①,将α=1,β=,γ=-1代入,解得c=1,由此分析。A.根据分析,表中c的值为1,故A不符合题意;B.根据分析,α、β、γ的值分别为1、、-1,故B符合题意;C.由于v=k·cα(H2)·cβ(Br2)·cγ(HBr),α、β、γ的值分别为1、、-1,由于速率与cα(Br2)和cβ(H2)成正比,与cβ(HBr)成反比,反应体系的三种物质中,Br2(g)的浓度对反应速率影响最大,故C不符合题意;D.由于γ=-1,增大HBr(g)浓度,cγ(HBr)减小,在反应体系中保持其他物质浓度不变,会使反应速率降低,故D不符合题意。故选B。
答案 B
考点2 影响化学反应速率的因素 活化能
➢ 对应学生用书P142
1.影响化学反应速率的因素
(1)内因:反应物本身的性质是主要因素。如相同条件下Mg、Al与稀盐酸反应的速率大小关系为Mg>Al。
(2)外因(只改变一个条件,其他条件不变)
2.有效碰撞理论
(1)有效碰撞
①基元反应发生的先决条件是反应物的分子必须发生碰撞。
②并不是反应物分子的每一次碰撞都能发生反应,能够发生化学反应的碰撞叫做有效碰撞。有效碰撞的发生的两个条件:能量足够和取向合适。
(2)活化分子活化能
①活化分子:能够发生有效碰撞的分子。
②活化能:如图
图中:E1为正反应的活化能,使用催化剂时的活化能为E3,反应热为E1-E2。
(3)活化分子、有效碰撞与反应速率的关系
3.稀有气体对反应速率的影响
对于反应A(g)+B(g)C(g),恒温恒容,充入氦气,对反应速率有何影响?恒温恒压,充入氦气,对反应速率又有何影响?
易丨错丨易丨混
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
1.催化剂参与化学反应,改变了活化能,但反应前后的性质保持不变。 ( × )
2.升温时,吸热反应速率增大,放热反应速率减小。 ( × )
3.对于反应:A+BC,改变容器容积,化学反应速率一定发生变化。 ( × )
4.碳酸钙与盐酸反应的过程中,再增加CaCO3固体,可以加快反应速率。 ( × )
5.增大反应物的浓度,能够增大活化分子的百分数,所以反应速率增大。 ( × )
6.100mL2mol·L-1盐酸与锌片反应,加入适量的氯化钠溶液,反应速率不变。 ( × )
题组一 化学反应速率的影响因素
1.(2023·辽宁·高三开学考试)下列关于化学反应速率的说法正确的是 ( )
A.决定化学反应速率的主要因素有温度、浓度、压强和催化剂
B.增大反应物浓度,可以提高活化分子百分数,从而提高反应速率
C.对于放热的可逆反应,升高温度,逆反应速率加快,正反应速率减慢
D.从酯化反应体系中分离出水,反应速率减慢,但有利于提高酯的产率
解析 A.决定化学反应速率的主要因素是反应物自身的性质,温度、浓度、压强和催化剂等均是外因,A错误;B.增大反应物浓度,可以提高单位体积内活化分子百分数,从而提高反应速率,活化分子百分数不变,B错误;C.对于可逆反应,升高温度,正、逆反应速率均加快,C错误;D.从酯化反应体系中分离出水,相当于降低生成物浓度,反应速率减慢,平衡正向移动,有利于提高酯的产率,D正确。故选D。
答案 D
2.(2022·北京·模拟预测)臭氧分解2O33O2的反应历程包括以下反应:
反应①:O3→O2+O· (快)
反应②:O3+O·→2O2 (慢)
大气中的氯氟烃光解产生的氯自由基(Cl·)能够催化O3分解,加速臭氧层的破坏。下列说法正确的是 ( )
A.活化能:反应①>反应②
B.O3分解为O2的速率主要由反应②决定
C.Cl·主要参与反应①,改变O3分解的反应历程
D.Cl·参与反应提高了O3分解为O2的平衡转化率
解析 A.活化能越大,反应速率越慢,由反应②速率慢,则②活化能大,活化能:反应②>反应①,故A错误;B.化学反应由反应速率慢的一步反应决定,则O3分解为O2的速率主要由反应②决定,故B正确;C.氯自由基(Cl·)能够催化O3分解,加速臭氧层的破坏,催化剂可降低最大的活化能来增大速率,则Cl·主要参与反应②,故C错误;D.Cl·是催化剂,只改变反应历程,不影响平衡,则O3分解为O2的平衡转化率不变,故D错误。故选B。
答案 B
题组二 “变量控制”实验分析
3.为了研究一定浓度Fe2+的溶液在不同条件下被氧气氧化的氧化率,实验结果如图所示,判断下列说法正确的是( )
A.pH越小,氧化率越小
B.温度越高,氧化率越小
C.Fe2+的氧化率仅与溶液的pH和温度有关
D.实验说明降低pH、升高温度有利于提高Fe2+的氧化率
解析 由②③可知,温度相同时,pH越小,氧化率越大,由①②可知,pH相同时,温度越高,氧化率越大,A、B错误;Fe2+的氧化率除受pH、温度影响外,还受其他因素影响,如浓度等,C错误。故选D。
答案 D
4.(2022·山东滨州市·高三二模)某同学为探究浓度对化学反应速率的影响,设计以下实验。
实验
①
②
③
④
试剂a
1 mL0.01 mol/L酸性高锰酸钾水溶液
1 mL0.01 mol/L酸性高锰酸钾水溶液
1 mL0.01 mol/L酸性高锰酸钾水溶液
1 mL0.01 mol/L酸性高锰酸钾水溶液
试剂b
2 mL0.1 mol/L
H2C2O4水溶液
2 mL0.2 mol/L
H2C2O4水溶液
1 mL0.2 mol/L
H2C2O4水溶液
1 mL以浓盐酸为溶剂配制的0.2 mol/L H2C2O4水溶液
褪色时间
690s
677s
600s
下列说法错误的是 ( )
A.对比实验①②可知,H2C2O4水溶液浓度增大,反应速率加快
B.对比实验②③可知,酸性高锰酸钾水溶液浓度增大,反应速率加快
C.为验证H+浓度对反应速率的影响,设计实验④并与③对照
D.实验③的离子方程式为2Mn+6H++5H2C2O42Mn2++10CO2↑+8H2O
解析 A.对比实验①②可知,两实验中只有H2C2O4水溶液浓度不同,且浓度大的褪色时间较短,故H2C2O4水溶液浓度增大,反应速率加快,选项A正确;B.对比实验②③可知,两实验中只有H2C2O4水溶液的体积不同,且前者大,则相当于高锰酸钾水溶液的浓度小,褪色时间长,则酸性高锰酸钾水溶液浓度增大,反应速率加快,选项B正确;C.若为验证H+浓度对反应速率的影响,设计实验④并与③对照,则氯离子也可能对反应速率有影响,从而引起干扰,无法得到验证,选项C错误;D.实验③中高锰酸钾氧化草酸生成二氧化碳,反应的离子方程式为2Mn+6H++5H2C2O42Mn2++10CO2↑+8H2O,选项D正确。故选C。
答案 C
解答“变量控制”实验题的思维模型
[对应学生用书P144]
真题·示例
1.(2022·高考湖南卷)反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应进程的关系如下图所示:
下列有关四种不同反应进程的说法正确的是 ( )
A.进程Ⅰ是吸热反应
B.平衡时P的产率:Ⅱ>Ⅰ
C.生成P的速率:Ⅲ>Ⅱ
D.进程Ⅳ中,Z没有催化作用
解析 A.由图中信息可知,进程Ⅰ中S的总能量大于产物P的总能量,因此进程Ⅰ是放热反应,A说法错误;B.进程Ⅱ中使用了催化剂X,但是催化剂不能改变平衡产率,因此在两个进程中平衡时P的产率相同,B说法不正确;C.进程Ⅲ中由S·Y转化为P·Y的活化能高于进程Ⅱ中由S·X转化为P·X的活化能,由于这两步反应分别是两个进程的决速步骤,因此生成P的速率:Ⅲ<Ⅱ,C说法不正确;D.由图中信息可知,进程Ⅳ中S吸附到Z表面生成S·Z,然后S·Z转化为产物P·Z,由于P·Z没有转化为P+Z,因此,Z没有表现出催化作用,D说法正确。故选D。
答案 D
2.(2022·高考山东卷)在NO催化下,丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.含N分子参与的反应一定有电子转移
B.由NO生成HONO的反应历程有2种
C.增大NO的量,C3H8的平衡转化率不变
D.当主要发生包含②的历程时,最终生成的水减少
解析 A.根据反应机理的图示知,含N分子发生的反应有NO+·OOHNO2+·OH、NO+NO2+H2O2HONO、NO2+·C3H7C3H6+HONO、HONONO+·OH,含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合价依次为+2价、+4价、+3价,上述反应中均有元素化合价的升降,都为氧化还原反应,一定有电子转移,A项正确;B.根据图示,由NO生成HONO的反应历程有2种,B项正确;C.NO是催化剂,增大NO的量,C3H8的平衡转化率不变,C项正确;D.无论反应历程如何,在NO催化下丙烷与O2反应制备丙烯总反应都为2C3H8+O2C3H6+2H2O,当主要发生包含②的历程时,最终生成的水不变,D项错误。故选D。
答案 D
图像
解读
(1)在无催化剂的情况下:E1为正反应的活化能,E2为逆反应的活化能,E1-E2为此反应的焓变(ΔH)
(2)有催化剂时,反应分成了两个反应步骤(也可能为多个),反应①为吸热反应,产物为总反应的中间产物,反应②为放热反应,总反应为放热反应
(3)催化剂的作用:降低E1、E2,但不影响ΔH,反应是放热反应还是吸热反应取决于起点(反应物)能量和终点(生成物)能量的相对大小
对于“环式”反应过程图像:位于“环上”的物质一般是催化剂或中间体,如⑤⑥⑦和⑧;“入环”的物质为反应物,如①和④;“出环”的物质为生成物,如②和③,然后可快速得出总反应
模拟·演练
1.(2023·山东威海市·高三期末)甲酸常被用于橡胶、医药等工业。甲酸在一定条件下可分解生成CO和H2O,在有、无催化剂条件下的能量与反应历程的关系如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.途径一未使用催化剂,途径二比途径一甲酸平衡转化率高
B.ΔH1=ΔH2<0,Ea1>Ea2
C.途径二H+参与反应,通过改变反应途径加快反应速率
D.途径二反应的快慢由生成的速率决定
解析 A.催化剂可以降低活化能,因此途径一未使用催化剂,但催化剂不能改变平衡状态,所以途径二和途径一的甲酸平衡转化率相同,A错误;B.催化剂可以降低活化能,但不能改变焓变,由于反应物的总能量高于生成物的总能量,因此ΔH1=ΔH2<0,但Ea1>Ea2,B正确;C.途径二反应前有氢离子,反应后还有氢离子,说明H+参与反应,通过改变反应途径加快反应速率,C正确;D.途径二中第二阶段生成的活化能最大,则途径二反应的快慢由生成的速率决定,D正确。故选A。
答案 A
2.(2023秋·湖南长沙高三湖南师大附中校考阶段练习)甲酸可在固体催化剂表面逐步分解,各步骤的反应历程及相对能量如图所示,下列说法正确的是( )
A.催化剂为固态,其表面积对反应总速率无影响
B.各步反应中,③生成④的速率最快
C.若用D(氘)标记甲酸中的羧基氢,最终产物中可能存在D2
D.固体催化剂的加入降低了该分解反应的ΔH
解析 A.催化剂为固态,其表面积越大,催化效果越好,反应速率越快,故A错误;B.活化能越小,反应速率越快,由图可知,②生成③活化能最小,化学反应速率最快,故B错误;C.若用D(氘)标记甲酸中的羧基氢,则①生成②时,会生成—D,在④生成⑤中,可能—D与—D结合生成D2,故C正确;D.催化剂无法改变反应的ΔH,故D错误。故选C。
答案 C
3.(2023·全国高三模拟)硝酸盐污染已成为一个日益严重的环境问题。甲酸(HCOOH)在纳米级Pd表面分解为活性H2和CO2,再经下列历程实现N的催化还原,进而减少污染。已知Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)表示Fe3O4中二价铁和三价铁。下列说法错误的是 ( )
A.Fe3O4参与了该循环历程
B.HCOOH分解时,碳氢键和氧氢键发生了断裂
C.H2在反应历程中生成的H+起到调节体系pH的作用
D.在整个历程中,1molH2可还原1molN
解析 A.Fe3O4参与了该循环历程,因为铁离子有价态的变化,故A正确;B.HCOOH分解时,碳氢键和氧氢键发生了断裂,而后形成了碳氧双键,故B正确;C.酸性条件下,N比N的氧化性更强,H+起到调节体系pH的作用,故C正确;D.在整个历程中,存在H2~2H+~2e-、2N~N2~10e-,由得失电子守恒有2.5molH2还原1molN,故D错误。故选D。
答案 D
4.(2022·山东临沂市·高三二模)用[Ru]催化硝基化合物(R1NO2)与醇(R2CH2OH)反应制备胺(R2CH2NHR1),反应过程如图所示。已知:R1、R2表示烃基或氢原子。下列叙述错误的是 ( )
A.[Ru]可以降低该反应过程中的活化能
B.历程中存在反应:R1NH2+R2CHOR2CH=NR1+H2O
C.每生成1molR2CH2NHR1,消耗1molR2CH2OH
D.制备CH3CH2NHCH3的原料可以是CH3CH2NO2和CH3OH
解析 A.由题意可知[Ru]是该反应的催化剂,故[Ru]可以降低该反应过程中的活化能,A正确;B.结合反应历程图左半边可知,历程中存在反应R1NH2+R2CHOR2CH=NR1+H2O,B正确;C.根据物质反应转化关系图,结合原子守恒可知总反应为4R2CH2OH+R1NO2R2CH2NHR1+3R2CHO+3H2O,因此每反应生成1molR2CH2NHR1,就会消耗4molR2CH2OH,C错误;D.由C中总反应历程,制备CH3CH2NHCH3的原料可以是CH3CH2OH和CH3NO2,也可以是CH3OH和CH3CH2NO2,D正确。故选C。
答案 C
[对应学生用书P146]
1.(2022·高考广东卷)在相同条件下研究催化剂Ⅰ、Ⅱ对反应X→2Y的影响,各物质浓度c随反应时间t的部分变化曲线如图,则 ( )
A.无催化剂时,反应不能进行
B.与催化剂Ⅰ相比,Ⅱ使反应活化能更低
C.a曲线表示使用催化剂Ⅱ时X的浓度随t的变化
D.使用催化剂Ⅰ时,0~2min内,v(X)=1.0mol·L-1·min-1
解析 A.由图可知,无催化剂时,随反应进行,生成物浓度也在增加,说明反应也在进行,故A错误;B.由图可知,催化剂Ⅰ比催化剂Ⅱ催化效果好,说明催化剂Ⅰ使反应活化能更低,反应更快,故B错误;C.由图可知,使用催化剂Ⅱ时,在0~2min内Y的浓度变化了2.0mol·L-1,而a曲线表示的X的浓度变化了2.0mol·L-1,二者变化量之比不等于化学计量数之比,所以a曲线不表示使用催化剂Ⅱ时X的浓度随时间t的变化,故C错误;D.使用催化剂Ⅰ时,在0~2min内,Y的浓度变化了4.0mol·L-1,则v(Y)===2.0mol·L-1·min-1,v(X)=v(Y)=×2.0mol·L-1·min-1=1.0mol·L-1·min-1,故D正确。故选D。
答案 D
2.(2022·高考湖北卷)某温度下,在1L恒容密闭容器中2.0molX发生反应2X(s)Y(g)+2Z(g),有关数据如下:
时间段/min
产物Z的平均生成速率/(mol·L-1·min-1)
0~2
0.20
0~4
0.15
0~6
0.10
下列说法错误的是 ( )
A.1min时,Z的浓度大于0.20mol·L-1
B.2min时,加入0.20molZ,此时v正(Z)<v逆(Z)
C.3min时,Y的体积分数约为33.3%
D.5min时,X的物质的量为1.4mol
解析 A.反应开始一段时间,随着时间的延长,反应物浓度逐渐减小,产物Z的平均生成速率逐渐减小,则0~1min内Z的平均生成速率大于0~2min内的,故1min时,Z的浓度大于0.20mol·L-1,A正确;B.4min时生成的Z的物质的量为0.15mol·L-1·min-1×4min×1L=0.6mol,6min时生成的Z的物质的量为0.10mol·L-1·min-1×6min×1L=0.6mol,故反应在4min时已达到平衡,设达到平衡时生成amolY,列三段式:
根据2a=0.6,得a=0.3,则Y的平衡浓度为0.3mol·L-1,Z的平衡浓度为0.6mol·L-1,平衡常数K=c2(Z)·c(Y)=0.108,2min时Y的浓度为0.2mol·L-1,Z的浓度为0.4mol·L-1,加入0.20molZ后Z的浓度变为0.6mol·L-1,Q0=c2(Z)·c(Y)=0.072<K,反应正向进行,故v正(Z)>v逆(Z),B错误;C.反应生成的Y与Z的物质的量之比恒等于1∶2,反应体系中只有Y和Z为气体,相同条件下,体积之比等于物质的量之比,=,故Y的体积分数始终约为33.3%,C正确;D.由B项分析可知5min时反应处于平衡状态,此时生成Z为0.6mol,则X的转化量为0.6mol,初始X的物质的量为2mol,剩余X的物质的量为1.4mol,D正确。故选B。
答案 B
3.(2022·高考浙江6月卷)恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解反应:2NH3(g)N2(g)+3H2(g),测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示。下列说法不正确的是 ( )
编号
时间/min
c (NH3)/(10-3mol·L-1)
表面积/cm2
0
20
40
60
80
①
a
2.40
2.00
1.60
1.20
0.80
②
a
1.20
0.80
0.40
x
③
2a
2.40
1.60
0.80
0.40
0.40
A.实验①,0~20min,v(N2)=1.00×10-5mol·L-1·min-1
B.实验②,60min时处于平衡状态,x≠0.40
C.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
D.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
解析 A.实验①中,0~20min,氨气浓度变化量为2.40×10-3mol/L-2.00×10-3mol/L=4.00×10-4mol/L,v(NH3)==2.00×10-5mol/(L·min),反应速率之比等于化学计量数之比,v(N2)=v(NH3)=1.00×10-5mol/(L·min),A正确;B.催化剂表面积大小只影响反应速率,不影响平衡,实验③中氨气初始浓度与实验①中一样,实验③达到平衡时氨气浓度为4.00×10-4mol/L,则实验①达平衡时氨气浓度也为4.00×10-4mol/L,而恒温恒容条件下,实验②相对于实验①为减小压强,平衡正向移动,因此实验②中60min时处于平衡状态,x<0.4,即x≠0.4,B正确;C.实验①、实验②中0~20min、20~40min氨气浓度变化量都是4.00×10-4mol/L,实验②中60min时反应达到平衡状态,实验①和实验②催化剂表面积相同,实验①中氨气初始浓度是实验②中氨气初始浓度的两倍,实验①中60min时反应未达到平衡状态,相同条件下,增加氨气浓度,反应速率并没有增大,C错误;D.对比实验①和实验③,氨气浓度相同,实验③中催化剂表面积是实验①中催化剂表面积的2倍,实验③先达到平衡状态,故实验③的反应速率大,说明相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大,D正确。故选C。
答案 C
4.(2022·高考河北卷)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的化学方程式为①XY;②YZ。反应①的速率v1=k1·c(X),反应②的速率v2=k2·c(Y),式中k1、k2为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的lnk~曲线。下列说法正确的是 ( )
A.随c(X)的减小,反应①②的速率均降低
B.体系中v(X)=v(Y)+v(Z)
C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D.温度低于T1时,总反应速率由反应①决定
解析 由图甲中的信息可知,浓度随时间变化逐渐减小的曲线代表的是X,浓度随时间变化逐渐增大的曲线代表的是Z,浓度随时间变化先增大后减小的曲线代表的是Y;由图乙中的信息可知,反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的。A.由图甲中的信息可知,随着c(X)的减小,c(Y)先增大后减小,c(Z)增大,因此,反应①的速率随c(X)的减小而减小,而反应②的速率先增大后减小,A说法错误;B.根据体系中发生的反应可知,在Y的浓度达到最大值之前,单位时间内X的减少量等于Y和Z的增加量,因此,v(X)=v(Y)+v(Z),但是,在Y的浓度达到最大值之后,单位时间内Z的增加量等于Y和X的减少量,故v(X)+v(Y)=v(Z),B说法错误;C.升高温度可以可以加快反应①的速率,但是反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的,且反应②的的速率随着Y的浓度的增大而增大,因此,欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间,C说法正确;D.由图乙信息可知,温度低于T1时,k1>k2,反应②为慢反应,因此,总反应速率由反应②决定,D说法错误。故选C。
答案 C
5.(2022·高考北京卷)CO2捕获和转化可减少CO2排放并实现资源利用,原理如图1所示。反应①完成之后,以N2为载气,将恒定组成的N2、CH4混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所示。反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积炭。
下列说法不正确的是 ( )
A.反应①为CaO+CO2CaCO3;反应②为CaCO3+CH4CaO+2CO+2H2
B.t1~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不变,可能有副反应CH4C+2H2
C.t2时刻,副反应生成H2的速率大于反应②生成H2速率
D.t3之后,生成CO的速率为0,是因为反应②不再发生
解析 A.由图1所示信息可知,反应①为CaO+CO2CaCO3,结合氧化还原反应配平可得反应②为CaCO3+CH4CaO+2CO+2H2,A正确;B.由图2信息可知,t1~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不变,且反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积炭,故可能有副反应CH4C+2H2,反应②和副反应中CH4和H2的系数比均为1∶2,所以生成H2的速率不变,B正确;C.由反应②化学方程式可知,H2和CO的反应速率相等,而t2时刻信息可知,H2的反应速率未变,仍然为2mmol/min,而CO变为1~2mmol/min之间,故能够说明副反应生成H2的速率小于反应②生成H2速率,C错误;D.由图2信息可知,t3之后,CO的速率为0,CH4的速率逐渐增大,最终恢复到1,说明生成CO的速率为0,是因为反应②不再发生,而后副反应逐渐停止反应,D正确。故选C。
答案 C
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