10 第二板块 层级Ⅱ 微专题(二) 高考新宠——配合物和大π键-【新高考方案】2024年高考化学二轮复习专题增分方略（新教材Ⅱ）

第二板块物质结构与性质，元素周期律 微专题（二） 高考新宠—配合物和大π键 配位化合物是物质结构所研究物质的重要组成部分，广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中。新高 考从科学前沿的配位化合物的配位原子及配位化合物的性质等角度进行命题，充分体现了利用化学知识解决新 情境中的实际问题。大π键作为x键相关知识的延伸与拓展，常见于物质结构与性质信息题中，充分体现了高中 知识与大学知识的有机衔接，意在考查学生获取信息和利用信息的能力。 命题点（一）新情境下配合物结构分析 配位键及配合物 续表 配合物 二茂铁的结构为一个铁原子处在 [中心离子（配体）.][外界] 的组成 两个平行的环戊二烯的环之间。 典型 在固体状态下，两个茂环相互错开成 Cu(NHg)SO Fe(SCN) [Ag(NH)2JOH 全错位构型，温度升高时则绕垂直轴 配合物 相对转动。二茂铁的化学性质稳定， 中心离子 Cu2+ Fe+ Ag 类似芳香族化合物 中心离子 一般是金属离子，特别是过渡金属离子， [提能集训] 结构特点 必须有空轨道 1.(2023·湖南省名枚联盟第二次联岁)某小组同学用 配体 NHg SCN- NHy 乙醛进行银镜反应实验时，补充做了以下实验 配体 分子或离子必须含有孤电子对（如 {已知：[Ag(NHg)2]=Ag++2NH3}。 结构特点NH3,HzO,COCI-,SCN等) 实验① 1滴10%Xa0溶液 3滴乙醛 配位数(n) 4 3 2 持置3分钟 银氨溶液(1=8.2)混合液pl=10,2)光亮的银镜 外界 SO- 无 OH 颜色 深蓝色 血红色 无色 实验② 几满浓氨水 3滴乙醛 静是较长时间 配离子所 配体通过配位键与中心离子结合 银氨落液(p-8,2)混合液(-10.2》无明显现象 含化学键 下列说法不正确的是 () 配合物所配位键、离子键：配体或外界中可能还含 A.[Ag(NH)2]+中，NH3中的N给出孤电子 含化学键有共价键 对，Ag提供空轨道 配合物的较多属于离子化合物，多数能溶解、电 B.实验①中加入NaOH溶液后，溶液中 常见性质离，多数有颜色 c(NH)增大 是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合 C.实验①②表明，配制银氨溶液时，加过量氨水 金属羰基物，如四羰基镍[Ni(CO),门。在许多有 不利于银镜反应 配合物 机化合物的合成反应中，金属炭基配合 D.对比实验①和②知，[Ag(NH3)2]十的浓度 物常常作为这些反应的催化剂 越大，Ag(I)氧化性越强 铺45 新高考方案·专题增分方略化学 2.[双选]把CoC2溶于水后加氨水，先生成的 齿配位体，它的配位原子为 Co(OH)2沉淀溶解，再加氨水，生成了 ,其中C的杂化方式为 [Co(NH)6]C2,此时向溶液中通人空气，得到 的产物中有一种组成可以用CoCl3·5NH3表 4.(1)(2023·北京等级考·节选)硫代硫酸盐是一类 示，其Co的配位数是6，把分离出的CoCl3· 具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根 5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液，析出氯化 (S2O号)可看作是SO中的一个O原子被S 银沉淀。经测定，每1 mol CoCl3·5NH3只生： 原子取代的产物。浸金时，S2O作为配体可 成2 mol AgCl。.下列说法错误的是() 提供孤电子对与Au+形成[Au(S2Og)2]3-。 A.产物中CoCl·5NH3的配位体为氯离子 分别判断S2O号中的中心S原子和端基S原子 B.通入空气后得到的溶液中含有Co(NH3)5C]+ 能否做配位原子并说明理由： C.[Co(NH3)6]Cl2的中心离子的价层电子排 布式为3d D.[Co(NH3)6]Cl2中含有配位键、极性共价 键、离子键，1mol该物质含有24molg键 (2)(2022,山东等级考，节选)化学式为Ni(CN)· 3.稀土元素常常能和许多配位体形成配合物。若一 Zn(NH3),·C6H6的笼形 个配位体含有两个或两个以上的能提供孤电子对 包合物四方晶胞结构如图 oZn 的原子，这种配位体就叫多齿配位体，有一个能 所示(H原子未画出)，每个 提供孤电子对的原子为一齿（羰基中的氧原子 苯环只有一半属于该晶胞。 晶胞参数为a=b≠c,a=3=Y=90°。晶胞中N OH 原子均参与形成配位键，N2+与Z2+的配位 不能提供孤电子对)，EDTA( 数之比为 itiyiR- ;晶胞 中有d轨道参与杂化的金属离子是 命题点（二） 大π键 1.含义 3.大π键表示符号 在一个具有平面（或直线）结构的多原子分子 %,m表示相互平行的p轨道的数目，n表示 中，如果彼此相邻的3个或多个原子中有垂直 相互平行的p轨道里的电子数。理论计算证明 于分子平面的、对称性一致的、未参与杂化的原 <2m时可形成大π键，解题