45 第五板块 层级Ⅲ 活动项目(二) 阿司匹林的今生（Word教参）-【新高考方案】2024年高考化学二轮复习专题增分方略（新教材Ⅱ 山东专用）

活动项目(二)　阿司匹林的今生 (一)阿司匹林的合成路线设计 德国化学家柯尔柏在1853年合成出水杨酸。作为药物的水杨酸或其盐，口感比较辛涩，味道令人生厌，而且对胃会造成灼伤。为了改变这一不良反应，对水杨酸的结构进行改进，1898年化学家霍夫曼利用水杨酸和乙酸酐发生反应，生成乙酰水杨酸()，这就是阿司匹林的主要成分。 1．酚羟基受苯环影响，很难与羧基直接发生酯化反应，通常用什么方法把酚羟基转化为酯基。 提示： 2．应用上述酚羟基转化为酯基的方法，以水杨酸为原料，设计阿司匹林的合成路线。 提示：阿司匹林合成路线1： 阿司匹林合成路线2： (二)长效缓释阿司匹林的合成路线设计 1938 年，英国内科医生阿瑟·杜斯韦特研究发现，病人服用阿司匹林造成胃出血不良反应的原因是阿司匹林在胃中溶解速度太慢，致使药物附着在胃壁上，造成胃粘膜损伤。1982年，科学家在阿司匹林的基础上对其结构进行进一步修饰，研制出长效缓释阿司匹林 很好地解决了上述问题，既可以保证药效，又可减轻胃肠道刺激反应。 1．长效缓释阿司匹林是加聚产物，可在人体内逐步水解，水解后得到三种中间体。写出这三种中间体的结构简式及名称。 提示：乙酰水杨酸()、乙二醇()、2甲基丙烯酸()。 2．写出以乙烯为原料(无机试剂任选)合成乙二醇的路线。 提示： 3．以丙炔为原料合成2-甲基丙烯酸的路线如下图，写出中间产物的结构简式。 提示： 4．参考上述信息，用逆合成分析法思考，如何从苯酚、乙烯、丙酮这三种基础原料合成长效缓释阿司匹林？ 提示： 归纳·融通 设计合成路线的思路 [类题迁移] 1．D是一种具有交联结构的吸附性高分子材料，其部分合成路线如下图。 下列说法不正确的是(　 ) A．A、B、C 生成D的反应是加聚反应 B．C中的核磁共振氢谱图吸收峰面积之比为2∶1∶1∶1 C．D在碱性条件下水解可以生成NH3 D．生成 1 mol D 参与反应的A、B 物质的量之比为1∶1 解析：选B　由于B、C中有碳碳双键，A是苯乙烯，故该反应是加聚反应，A正确； C有三种环境的氢，吸收峰面积之比为2∶2∶1，B错误；D在碱性条件下水解，C—N键断裂，—NH2结合H原子生成NH3，C正确；从D的结构中可以看出，参与反应的A、B 物质的量之比相等，D正确。 2．化合物F是合成吲哚-2-酮类药物的一种中间体，其合成路线如下： Ar为芳基；X＝Cl、Br； Z或Z′＝COR、CONHR、COOR等。 回答下列问题： (1)实验室制备A的化学方程式为__________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)C―→D的反应类型为____________；E中含氧官能团的名称为____________。 (3)C的结构简式为____________，F的结构简式为________________。 (4)Br2和的反应与Br2和苯酚的反应类似，以为原料合成，写出能获得更多目标产物的较优合成路线(其他试剂任选)。 解析：根据B的结构和已知条件Ⅰ可知A为CH3COOC2H5(乙酸乙酯)，有机物B经过碱性条件下水解再酸化形成有机物C()，有机物C与SOCl2作用通过已知条件Ⅱ生成有机物D()，有机物D与邻氯苯胺反应生成有机物E()，有机物E经已知条件Ⅲ发生成环反应生成有机物F()。 (1)有机物A为乙酸乙酯，在实验室中用乙醇和乙酸在浓硫酸的催化下制备，反应方程式为CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOC2H5＋H2O。(2)C→D的反应类型为取代反应；由E的结构知，其结构中含氧官能团为羰基、酰胺基。(4)以苯胺和为原料制得目标产物，可将苯胺与溴反应生成2,4,6-三溴苯胺，再将2,4,6-三溴苯胺与反应发生已知条件Ⅱ的取代反应，再发生已知条件Ⅲ的成环反应即可得到目标产物。 答案：(1)CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOC2H5＋H2O (2)取代反应　羰基、酰胺基 (3) 　 (4) 1.(2023·北京等级考)化合物K与L反应可合成药物中间体M，转化关系如下。 已知L能发生银镜反应，下列说法正确的是(　 ) A．K的核磁共振氢谱有两组峰 B．L是乙醛 C．M完全水解可得到K和I D．反应物K与L的化学计量比是1∶1 解析：选D　K分子结构对称，分子中有3种不同环境的氢原子，核磁共振氢谱有3组峰，A错误；若生成一个H2O，则L为C2O，不符合题意，若生成2个H2O，则L为C2H2O2，可能为乙二醛，若生成3个H2O，则L为C2H4O3，可能为醛基乙酸，总之L为乙二醛可知1个K与1个L反应生成1个M和2个H2O，B错误；