10 第二板块 层级Ⅱ 微专题(二) 高考新宠——配合物和大π键-【新高考方案】2024年高考化学二轮复习专题增分方略（新教材Ⅰ）

第二板块物质结构与性质，元素周期律 微专题（二） 配合物和大π键 配位化合物是物质结构所研究物质的重要组成部分，广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中。新高 考从科学前沿的配位化合物的配位原子及配位化合物的性质等角度进行命题，充分体现了利用化学知识解决新 情境中的实际问题。大π键作为x键相关知识的延伸与拓展，常见于物质结构与性质信息题中，充分体现了高中 知识与大学知识的有机衔接，意在考查学生获取信息和利用信息的能力。 命题点（一）新情境下配合物结构分析 配位键及配合物 续表 配合物 二茂铁的结构为一个铁原子处在 [中心离子（配体）.][外界] 的组成 两个平行的环戊二烯的环之间。 典型 在固体状态下，两个茂环相互错开成 Cu(NHg)SO Fe(SCN) [Ag(NH)2JOH 全错位构型，温度升高时则绕垂直轴 配合物 相对转动。二茂铁的化学性质稳定， 中心离子 Cu2+ Fe+ Ag 类似芳香族化合物 中心离子 一般是金属离子，特别是过渡金属离子， [提能集训] 结构特点 必须有空轨道 1.(2023·湖南省名枚联盟第二次联岁)某小组同学用 配体 NHg SCN- NHy 乙醛进行银镜反应实验时，补充做了以下实验 配体 分子或离子必须含有孤电子对（如 {已知：[Ag(NHg)2]+=Ag++2NH3}。 结构特点NH3,HzO,COCI-,SCN等) 实验① 1滴10%Xa0液 3滴乙醛 配位数(n) 4 3 2 静置3分钟 银氨溶液(=8.2)混合液pl=10,2)光亮的银镜 外界 SO 无 OH 颜色 深蓝色 血红色 无色 文验② 几满浓氨水 3滴乙醛 静是较长时间 配离子所 配体通过配位键与中心离子结合 银氨落液(p-8,2)混合液(-10.2)无明显现象 含化学键 下列说法不正确的是 () 配合物所配位键，离子键：配体或外界中可能还含 A.[Ag(NH)2]+中，NH3中的N给出孤电子 含化学键有共价键 对，Ag提供空轨道 配合物的较多属于离子化合物，多数能溶解、电 B.实验①中加入NaOH溶液后，溶液中 常见性质离，多数有颜色 c(NH)增大 是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合 C,实验①②表明，配制银氨溶液时，加过量氨水 金属羰基物，如四羰基镍[Ni(CO):]。在许多有 不利于银镜反应 配合物 机化合物的合成反应中，金属羰基配合 D.对比实验①和②知，[Ag(NH3)2]+的浓度 物常常作为这些反应的催化剂 越大，Ag(I)氧化性越强 铺45 新高考方案·专题增分方略化学 2.把CoC12溶于水后加氨水，先生成的Co(OH)2:5.(2023·日照市期*)一种Co(Ⅱ)配合物的制备 沉淀溶解，再加氨水，生成了[Co(NH3)s]C2, 过程如下： 此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种 OH 组成可以用CoCl3·5NH3表示，其Co的配位 95% 数是6，把分离出的CoC13·5NH3溶于水后立 IIC=N 即加硝酸银溶液，析出氯化银沉淀。经测定，每 1 mol CoCls·5NH3只生成2 mol AgCl。.下列 说法错误的是 () A.产物中CoCl3·5NH3的配位体为氯离子 B.通人空气后得到的溶液中含有[Co(NH3)5C]+ 下列说法错误的是 C.[Co(NH)。]C2的中心离子的价层电子排 A.M的名称为2-羟基苯甲醛 布式为3d B.P的制备过程可能经历了加成反应和消去 D.[Co(NH3)6]C2中含有配位键、极性共价 反应 键、离子键，1mol该物质含有24mol。键 C.Q中的化学键只有极性共价键和配位键 3.含有多个配位原子的配体与 D.Q中钴的配位数为4，提供孤电子对的原子 同一中心离子（或原子）通过 为N和O 整合配位成环而形成的配合 6.(2023·鸡州第一中学模拟)碳元素在自然界中 物为螯合物。一种Cd+配合 分布很广，是存在形式最复杂的元素。实验室 物的结构如图所示，下列说法不正确的是( 可用邻二氮菲( 与Fe2+形成的红色 A.1mol该配合物中通过鳌合作用形成的配位 键有7mol 配合物（如图）测定铁的含量。 B.N所形成的六元环中N的杂化方式为sp C.结构图右边NO2与O3互为等电子体 D.图中所涉及元素的电负性由大到小顺序为 O>N>C>H>Cd 4.(2023·吉安市双校联显期中)一种锌的配合物结 回答下列问题： 构如图所示，下列有关说法正确的是 () 、 (1)基态原子N的核外电子的空间运动状态有 CI 种。 (2)红色配合物中H、C、N、Fe四种元素的电负性 Br 从大到小的顺序为 A.中心离子提供空轨道的能级是3d和4s (3)邻二氮菲分子中C,N两种元素原子的杂化方 B.该配合物中H一N一H的键角比NHs中 式分别为 H一N一H的键角小 (4)红色