内容正文:
活动项目(二) 认识负极材料及电解质溶液
设计意图:通过负极材料的选取,树立结构决定性质,性质决定应用的思想。通过探究电池中所需的电解质溶液,融通配位键的相关知识。
探究目标(一) 负极材料的选取
锂电池在充电过程中,Li+还原时形成树枝状金属锂。其在生长过程中会不断消耗电解液并导致金属锂的不可逆沉积,造成低库伦效率;同时,锂枝晶的形成甚至还会刺穿隔膜导致锂离子电池内部短接,造成电池热失控继而引发燃烧爆炸。如何利用锂元素的优势又克服锂枝晶的弊端呢?关键在于寻找能够承载Li+嵌入和脱嵌的正负极材料。,如投影石墨的层状结构的球棍模型。给出数据:石墨中层与层的间距为335 pm、每层中两个碳原子之间的键长为142 pm、Li+半径为60 pm。
1.在石墨层状晶体结构中,层与层之间如何结合?每层中的相邻碳原子之间如何结合?
提示:在石墨层状晶体结构中,层与层之间通过分子间作用力相结合;每层中的相邻碳原子之间通过共价键相结合。
2.从结构的角度解释石墨具有良好导电性的原因。晶体中碳原子的杂化类型?石墨是否适合做负极材料?
提示:石墨中碳原子都是sp2杂化,杂化的碳原子与未参与杂化的p轨道上的电子形成大π键,从而使石墨具有优良的导电能力。另外基于石墨晶体层与层间距和Li+半径大小的数据,十分适合Li+反复嵌入和脱出,可以考虑使用石墨作为负极材料。
探究目标(二) 认识锂电池中的电解液
电解液是锂离子电池的关键材料,号称锂离子电池的“血液”,在电池正负极之间起到传导电子的作用,是锂离子电池获得高电压、高比能等优点的保证。电解液一般由高纯度的有机溶剂、电解质锂盐、必要的添加剂等原料配制而成,其中LiClO4 、LiBF4、LiPF4等离子液体常作为锂离子电池的电解质。
1.BF是一种配离子,请从配位键的角度来解释其形成过程。
提示:F-提供孤电子对,BF3接受孤电子对(或其他合理答案)。
2.LiPF6在一定条件下可分解生成PF5,比较PF5和PCl5的热分解温度高低,利用键参数说明理由。
提示:PF5的热分解温度高于PCl5,因为P—F的键长小于P—Cl的键长,P—F的键能大于P—Cl的键能。
[类题迁移]
1.(2023·南通市月考)关于NH3的性质解释合理的是( )
选项
性质
解释
A
NH3比PH3稳定
NH3分子间存在氢键
B
NH3熔沸点高于PH3
N—H键的键能比P—H大
C
能与Ag+以配位键结合
NH3中氮原子有孤电子对
D
氨水中存在NH
NH3·H2O是离子化合物
解析:选C 分子的稳定性与共价键有关,与氢键无关,故A错误;NH3熔沸点高于PH3,是因为NH3分子间存在氢键,故B错误;NH3能与Ag+以配位键结合形成[Ag(NH3)2]+ , Ag+提供空轨道,NH3提供孤电子对,故C正确;NH3·H2O是共价化合物,故D错误。
2.氨硼烷(NH3·BH3)是一种高性能固体储氢材料,在催化剂作用下可发生如下反应:3NH3·BH3+6H2O===3NH+B3O+9H2↑。已知B3O结构如图所示,下列说法正确的是( )
A.NH3与H3O+具有相似的空间结构
B.NH3·BH3中的“·”表示的作用力为氢键C.B3O中各原子均满足最外层8e-稳定结构
D.反应前后,B原子的杂化方式未发生改变
解析:选A NH3与H3O+都是三角锥形,具有相似的空间结构,故A正确;NH3·BH3中的“·”表示的作用力为配位键,N提供孤电子对,B提供空轨道,故B错误;B3O中B原子最外层有6个电子,不满足最外层8e-稳定结构,故C错误;反应前B有三个硼氢键和一个配位键,是sp3杂化,反应后B价层电子对数为3,是sp2杂化,故D错误。
1.(2022·辽宁等级考)下列类比或推理合理的是( )
已知
方法
结论
A
沸点:Cl2<Br2<I2
类比
沸点:H2<N2<O2
B
酸性:HClO4>HIO4
类比
酸性:HCl>HI
C
金属性:Fe>Cu
推理
氧化性:Fe3+<Cu2+
D
Ksp:Ag2CrO4<AgCl
推理
溶解度:Ag2CrO4<AgCl
解析:选A Cl2、Br2、I2的相对分子质量逐渐增大,沸点逐渐升高,可推知分子晶体的相对分子质量越大,分子间作用力越大,沸点越高,由于相对分子质量:H2<N2<O2,所以沸点:H2<N2<O2,故A正确;非金属元素最高价含氧酸的酸性与非金属性有关,元素的非金属性越强,最高价含氧酸的酸性越强,所以酸性:HClO4>HIO4,而氢卤酸的酸性:HCl<HI,故B错误;由金属性:Fe>Cu,可推出氧化性Fe2+<Cu2+;由离子方程式2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+可得,氧化性:Fe3+>Cu2+,故C