18 第二板块 层级Ⅱ 大题专攻(二) “物质结构与性质”类主观题常考题点与增分策略（Word教参）-【新高考方案】2024年高考化学二轮复习专题增分方略（新教材Ⅰ）

大题专攻(二)　“物质结构与性质”类主观题常考题点与增分策略 试题一般是以生物医药、新型催化材料、新型光电材料等为命题情境素材，体现对立德树人核心价值的考查；题目一般先后呈现三条相互独立的知识主线，即原子结构主线、分子结构主线、晶体结构主线。原子结构基础性强，主要考查理解与辨析能力；分子结构应用性强，主要考查分析与推测能力；晶体结构综合性、创新性强，主要考查归纳与论证能力。 一、练悟真题——明考情 1．(2023·全国乙卷)中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物(MgxFe2－xSiO4)。 回答下列问题： (1)基态Fe原子的价电子排布式为____________。橄榄石中，各元素电负性大小顺序为____________________，铁的化合价为______________。 (2)已知一些物质的熔点数据如下表： 物质 熔点/℃ NaCl 800.7 SiCl4 －68.8 GeCl4 －51.5 SnCl4 －34.1 Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl4，原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因______________________________________________________。SiCl4的空间结构为________，其中Si的轨道杂化形式为___________。 (3)一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于六方晶系，其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示，晶胞中含有________个Mg。该物质化学式为________________，B—B最近距离为________。 解析：(1)Fe是26号元素，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，价电子排布式为3d64s2。一般来说，元素的非金属性越强，电负性越大，金属性越强，电负性越小，故橄榄石中元素电负性大小顺序为O>Si>Fe>Mg；根据化合物中各元素化合价代数和为零，可知Fe的化合价为＋2。(2)由表中数据可知，NaCl是离子晶体(熔化时离子键被破坏)，SiCl4是分子晶体(熔化时分子间作用力被破坏)，离子键强度远大于分子间作用力，故NaCl熔点明显高于SiCl4。分子晶体的相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高。SiCl4分子结构中，1个Si与周围的4个Cl形成正四面体结构，中心原子Si采用sp3杂化。(3)结合投影图可知，晶体结构图中实线部分为1个晶胞，Mg位于晶胞顶点，数目为4×＋4×＝1；有2个B位于晶胞体内，B原子数目为2，故该物质的化学式为MgB2；如图，B位于边长为a的正三角形的中心，故B—B的最近距离为a××2＝a。 答案：(1)3d64s2　O>Si>Fe>Mg　＋2　 (2) NaCl是离子晶体，SiCl4是分子晶体，NaCl中离子键强度远大于SiCl4分子间作用力　SiCl4、GeCl4、SnCl4的熔点依次升高，因为三者均为分子晶体，结构相似，相对分子质量依次增大，分子间作用力逐渐增强　正四面体形　sp3 (3)1　MgB2　a 2．(2022·广东等级考)硒(Se)是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来，AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如下： (1)Se与S同族，基态硒原子价电子排布式为________。 (2)H2Se的沸点低于H2O，其原因是_______________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)关于Ⅰ～Ⅲ三种反应物，下列说法正确的有________。 A．Ⅰ中仅有σ键 B．Ⅰ中的Se—Se键为非极性共价键 C．Ⅱ易溶于水 D．Ⅱ中原子的杂化轨道类型只有sp与sp2 E．Ⅰ～Ⅲ含有的元素中，O电负性最大 (4)Ⅳ中具有孤对电子的原子有____________。 (5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为H2SeO4______H2SeO3(填“>”或“<”)。研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠(Na2SeO4)可减轻重金属铊引起的中毒。SeO的立体构型为__________。 (6)我国科学