内容正文:
活动项目(二) 基于真实情境分析氯酸氧化法脱硫脱硝工艺
氯酸氧化法脱硫脱硝工艺图示
1.已知在氧化吸收塔中发生如下两个反应,请结合价类二维分析氧化吸收塔中的脱硫脱硝过程。
13NO+6HClO3+5H2O===6HCl+10HNO3+3NO2
3SO2+HClO3+3H2O===3H2SO4+HCl
提示:结合反应可知HClO3能同时氧化NO与SO2,但有部分NO转化为NO2,SO2被氧化为H2SO4,所以在氧化吸收塔中完成了脱硫与部分脱硝。
2.氧化吸收塔中未完全吸收的烟气将进入碱式吸收塔中进一步处理,请结合工艺图、价类二维分析碱式吸收塔中可能发生的化学反应。
提示:碱式吸收塔中含NaOH,可发生反应:2NO2+2NaOH===NaNO2+NaNO3+H2O;而 从 价 维 可 知Na2S作为还原剂能还原NO2,可发生反应:Na2S+2NO2===Na2SO4+N2。
3.理论上NaOH 或Na2S 均可处理NO2,为何碱式吸收塔中要同时加入这两种吸收液?
提示:在实际工业中,除了考虑物质转化以外,还需要考虑成本、脱除效率、反应条件、设备等因素。
4.氧化吸收塔中吸收液pH对脱硫脱硝效率的影响结果如下图,请应用价类二维模型进行分析。
提示: pH增大使HClO3的氧化性降低,降低了脱硫脱硝效率,因此二者曲线均下降。另外吸收液pH增大,溶液中OH-浓度增大,可以从物质的类维(酸性氧化物)对SO2进行吸收,所以脱硫效率相对于脱硝下降的幅度不大。
归纳·融通
价类二维是分析物质性质及其转化的模型,但在实际问题中除了结合价类二维外,我们还需要结合热力学、动力学、绿色化学、工程思维等,图示如下:
[类题迁移]
1.煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,是大气的重要污染源之一,用Ca(ClO)2溶液对模拟烟气[n(NO)∶n(SO2)=2∶3]同时进行脱硝脱硫,分别生成NO、SO。NO、SO2脱除率与时间关系如图所示,下列说法不正确的是( )
A.脱除NO的反应:2NO+3ClO-+H2O===2H++2NO+3Cl-
B.依图信息,在80 min时,吸收液中n(SO)∶n(Cl-)=1∶1
C.SO2脱除率高于NO的原因可能是SO2在水中的溶解度大于NO
D.随着脱除反应的进行,吸收剂溶液的H+浓度增大
解析:选B Ca(ClO)2溶液脱除NO的反应生成Cl-和NO,根据质量守恒和得失电子守恒配平方程式为2NO+3ClO-+H2O===2H++2NO+3Cl-,故A正确。2NO+3ClO-+H2O===2H++2NO+3Cl-,SO2+ClO-+H2O===2H++SO+Cl-,发生的两反应都使H+浓度增大;已知n(NO)∶n(SO2)=2∶3;依据图中信息及离子方程式中的比例关系得:在80 min时,NO脱除率为40%,即反应的NO为2 mol×40%=0.8 mol,生成1.2 mol Cl-;SO2脱除率为100%,即3 mol SO2全部反应生成3 mol Cl-,所以Cl-共3 mol+1.2 mol=4.2 mol;吸收液中n(SO)∶n(Cl-)=3 mol∶4.2 mol=5∶7,故B错误,D正确。根据SO2和NO气体在水中的溶解度:SO2大于NO,SO2比NO更易溶于水,更容易发生反应;SO2脱除率高于NO的原因可能是SO2在水中的溶解度大于NO,故C正确。
2.由次氯酸钠碱性废水(含有杂质Ca2+)处理硫酸工业尾气的流程如下:
(1)次氯酸钠不稳定,温度较高时会分解生成NaClO3,该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(2)控制合适的条件有利于提高SO2的吸收率(脱硫率)。
①脱硫时需保持溶液呈碱性,此过程的主要反应之一为SO2+2OH-===SO+H2O;另一个为氧化还原反应,请写出该反应的离子方程式:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②提高脱硫率的可行措施有___________________________________________(填字母)。
a.加快通入尾气的速率
b.吸收塔中喷淋的碱液与气体逆向接触
c.提高碱液pH
③温度控制在40~60 ℃之间,脱硫率较高,原因是_______________________________________________________________________