内容正文:
大题专攻(一) “化学工艺流程”类主观题常考题点与增分策略
以化学工艺流程为主线,采用“化工流程+”的组合命题形式,考查学生的迁移融会、综合应用能力是新高考的主流命题方向。高考试题中常以陌生元素为主要载体,再现工业生产中的工艺流程,情境真实有用。不仅考查的元素陌生,而且各工序的转化过程也相当陌生。对学生的分析与推测能力要求较高,学生常因各工序过程中物质变化分析不清而不能正确答题。运用“气—液—固”三线分析法,能有效区分清各工序中物质的三态变化,理清工艺流程中的物质变化和转化关系,提高解题效率,实现稳增分。
一、练悟真题——明考情
1.(2023·山东等级考)盐湖卤水(主要含Na+、Mg2+、Li+、Cl-、SO和硼酸根等)是锂盐的重要来源。一种以高镁卤水为原料经两段除镁制备Li2CO3的工艺流程如下:
已知:常温下,Ksp(Li2CO3)=2.2×10-2。相关化合物的溶解度与温度的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)含硼固体中的B(OH)3在水中存在平衡:B(OH)3+H2OH++[B(OH)4]-(常温下,Ka=10-9.24);B(OH)3与NaOH溶液反应可制备硼砂Na2B4O5(OH)4·8H2O。常温下,在0.10 mol·L-1硼砂溶液中,[B4O5(OH)4]2-水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和[B(OH)4]-,该水解反应的离子方程式为________________________________________________________
________________________________________________________________________,
该溶液pH=____________。
(2)滤渣Ⅰ的主要成分是________(填化学式);精制Ⅰ后溶液中Li+的浓度为2.0 mol·L-1,则常温下精制Ⅱ过程中CO浓度应控制在______mol·L-1以下。若脱硼后直接进行精制Ⅰ,除无法回收HCl外,还将增加________的用量(填化学式)。
(3)精制Ⅱ的目的是__________________________;进行操作X时应选择的试剂是______________,若不进行该操作而直接浓缩,将导致______________________________。
解析:(1)[B4O5(OH)4]2-水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和[B(OH)4]-,则根据原子守恒和电荷守恒可配平其水解反应的方程式为[B4O5(OH)4]2-+5H2O2B(OH)3+2[B(OH)4]-。该溶液中c[B(OH)3]=c{[B(OH)4]-},根据B(OH)3在水中存在的平衡B(OH)3+H2OH++[B(OH)4]-的平衡常数Ka==10-9.24知,c[B(OH)3]=c{[B(OH)4]-}时,c(H+)=10-9.24 mol·L-1,pH=-lg 10-9.24=9.24。(2)加入生石灰是为了除去水浸后滤液中残留的Mg2+、SO,则滤渣Ⅰ的主要成分为Mg(OH)2、CaSO4;精制Ⅱ加入纯碱的目的是沉淀Ca2+而不沉淀Li+,根据Ksp(Li2CO3)=2.2×10-2,精制Ⅰ后溶液中c(Li+)=2.0 mol·L-1,知应控制c(CO)<= mol·L-1=0.005 5 mol·L-1。若脱硼后直接进行精制Ⅰ,除无法回收HCl(可与CaO反应)外,还会增加生石灰的用量。(3)精制Ⅰ加入的生石灰过量,精制Ⅱ加入纯碱(过量)的目的是除去溶液中Ca2+,操作X是为了除去过量的碳酸钠,结合“浓缩”时得到NaCl可知,加入的试剂为盐酸,若不进行该操作而直接浓缩,由于Na2CO3水解使溶液呈碱性,则会有LiOH析出。
答案:(1)[B4O5(OH)4]2-+5H2O2B(OH)3+2[B(OH)4]- 9.24
(2)Mg(OH)2、CaSO4 0.005 5 CaO
(3)除去溶液中Ca2+ 盐酸 有LiOH析出
2.(2023·湖南等级考)超纯Ga(CH3)3是制备第三代半导体的支撑源材料之一。近年来,我国科技工作者开发了超纯纯化、超纯分析和超纯灌装等一系列高新技术,在研制超纯Ga(CH3)3方面取得了显著成果。工业上以粗镓为原料,制备超纯Ga(CH3)3的工艺流程如下:
已知:①金属Ga的化学性质和Al相似,Ga的熔点为29.8 ℃;
②Et2O(乙醚)和NR3(三正辛胺)在上述流程中可作为配体;
③相关物质的沸点:
物质
Ga(CH3)3
Et2O
CH3I
NR3
沸点/℃
55.7
34.6
42.4
365.8
回答下列问题:
(1)晶体Ga(CH3)3的晶体类型是___________________