上篇 专题八 有机化学与基础 非选择题-【创新教程】2027年高考化学艺考生文化课百日冲关学生用书

上篇专题八有机化学与基础 非选择题超热点突破五 有机合成与推断综合题 突破1品鉴经典真题，研考向，建模板 [例](2025·浙江1月卷)化合物I有特定 ②与过量HBr反应生成邻苯二酚 发光性能，在新型有机发光二极管的开发中 OH 具有潜在价值，其结构如下： )。(已知： OH OH 过量HBr +RBr) CH 某研究小组按以下路线合成该化合物（部分 (6)以 、1,3丁二烯、丙烯酸和 反应条件及试剂已简化)： COOH COOC.H, Br NH.NH2 CH,BrN.O 乙醇为有机原料，设计化合物 CH,OH,△ POCl CH,BrN,O Fe,HCI A CHNO, 的合成路线（用流程图表 CH,COOH ①进步转化 示，无机试剂任选) N CH,OH,△ 已知： ①RCOOR'+NH2NH2→RCONHNH2 审目标 +R'OH 合成化合物I,注意化合物I的结构。 POCI 审流程 ②RCONHNH2+R”COOH △ 注意流程中前后物质的结构，反应条件，注意 官能团的变化以及成键、断键的位置等信息。 审信息 读懂题信息①酯的氨解，酯脱一OR氨脱氢； ②注意断键、成键位置；③狄尔斯一阿尔德 反应。 (Y=一COOH、-CHO、一NO2等) 审设问 请回答： (1)官能团识别：熟记官能团的结构。 (1)化合物1中体现酸性的官能团名称是 (2)化合物A、B、H的结构与性质以及反应类型。 (3)G的结构简式：F、G生成H,结合G化学 (2)下列说法正确的是 (填标号)。 式，推断G的结构。 A.化合物A的酸性比苯甲酸弱 (4)C+D→E的化学方程式书写，注意反应条件。 B.化合物B既可与酸反应又可与碱反应 (5)同分异构体书写，注意条件②与过量HB C.EF反应过程中只发生加成反应 OH D.化合物H中存在分子内氢键 (3)G的结构简式是 反应生成邻苯二酚( (4)C+D>E反应的化学方程式是 OH ()H (5)写出3个同时符合下列条件的化合物B (已知 过量B +RBr) 的同分异构体的结构简式 (6)合成路线设计：熟悉合成路线设计的常用 ①核磁共振氢谱表明：分子中有4种不同化 方法，结合题给信息与题目流程仿写合成 学环境的氢原子； 路线。 93 1化学 [怎么考·考情把脉] [怎么答·思维建模] 有机合成与推断题是高考中的必考 1.有机推断的基本框架 题，这类试题立意高远，选材考究深， 强调化学在生产、生活中的实际应用， 做到了高起，点、低落点，重视基础知 →B 识、基础技能的考查。巧设情境，强化 官能团的转化 骨架的构建 官能团的转化 关键能力，情境的新颖度、命题角度、 (入、消除) (引入、消除) 题型不固化，考查学生解决实际问题 有机合成的主要任务：构建碳骨架、引入官能团 和从事科学研究的能力，体现出命题 2.有机合成题的分析思路 的开放性和灵活性。考查思维品质， (1)逆合成法 合理方法 再次切断 多种形式考查获取信息、吸收整合信 目标产物 寻找中间体 起始原料 息的能力，全面考查化学学科素养的 (2)设计合成路线 应用能力和创新能力。掌握常见有机 用信息拼合 最优方案 化合物的性质与结构是答题的关键， 起始原料用基本反应耕 →中间体 目标产物 注意基础知识的理解、掌握和灵活运 3.有机合成与推断题的解题思维流程 用。命题的角度可以分为四大类：(1) 分析 辨识类：有机物类别、官能团类别、反 明显 特殊条件 一确定反应类型 综合 条件 特征现象 分析。 应类型、反应试剂和条件、手性碳原 特殊产物 确定官能团种类 结合 子；(2)表达类：分子式、结构简式、化 挖掘 定量关系 要求 学方程式；(3)推断类：未知物的结构 隐含 转化关系 确定分子式、结构式 解答 简式、同分异构体的结构简式和数量； 条件 (4)设计类：有机合成的路线设计。 突破2突破3个核心考点，析重难，精准练 考向1有机物的命名、官能团、有机反应类型 突破核心透视 OH COOH 1.有机物的命名 (1)用系统命名法命名下列有机物： 的化学名称是 ① 的化学名称是 ⑤C2HCL3的化学名称为 COOH OH ② 的化学名称是 ⑥ 的化学名称为 的化学名称是 ⑦(2026·江西卷)化合物A( (2)命名下列有机物： ① 的化学名称是 的名称 HO OH OH ⑧(2026·山东卷)化合物B (用系统命名法)。 CH OH HO OH ② 的化学名称是 )的名称 ③H,C CH的化学名称是 94 上篇专题八有机化学与基础| 2.有机物中官能团的辨识 OH O CI (9) 中官能团的名称是 (1)(2026·黑吉辽蒙) 中官能团名称 C.Hs 为醛基和 (10) Br (2)(2026·四川卷) 中官能团名 OH HO OH 称为 和 中含氧官能团的名称是 R 3.根据化学反应现象或性质判断官能团的 () 类别 (3)(2026·云南卷) 中官能团为羧 反应现象或性质 思考方向 OH 基、醚键和 (填名称)。 可能含有碳碳双键、碳碳 溴水褪色 :0C00H 三键或酚羟基、醛基等 (4) HN COOH: 中虚线 可能含有碳碳双键、碳碳 h 酸性高锰酸钾溶液褪色 三键、醛基、酚羟基或有 机物为苯的同系物等 框内官能团的名称为a b 遇氯化铁溶液显紫色 含有酚羟基 (5)写出E(结构如下)中任意两种含氧官能团 的名称 生成银镜或砖红色沉淀 含有醛基或甲酸酯基 与钠反应产生H2 可能含有羟基或羧基 H.C- 加入碳酸氢钠溶液产 OH 含有羧基 O-C-CH 生C02 E (6)D(结构如下)具有的官能团名称是 加入浓溴水产生白色 含有酚羟基 (不考虑苯环) 沉淀 NH 4.由反应条件推断有机反应类型 反应条件 思考方向 烷烃取代、苯的同系物侧 氯气、光照 链上的取代 D (7)a人。中所含官能团的名称为 苯及其同系物发生苯环 液溴、催化剂 上的取代 HO R 碳碳双键和三键加成、酚 (8)写出化合物 浓溴水 取代、醛氧化 0 CH2COOC2H)中含氧官能团的名称 氢气、催化剂、加热 苯、醛、酮等加成 ;其分子中手性碳（注：连有 四个不同的原子或原子团的碳)的个数为 氧气、催化剂、加热 某些醇氧化、醛氧化 95 1化学 续表 (2)C→D实现了由 到 的 反应条件 思考方向 转化（填官能团名称）。 (3)G→H的反应类型为 酸性高锰酸钾溶液或酸 烯、炔、苯的同系物、醛 2.(2026·湖南卷)化合物G是一种用于合成 性重铬酸钾溶液 醇等氧化 生物碱类天然产物的中间体。某实验小组 探究了G的合成，其合成路线如下（略去部 银氨溶液或新制的氢氧 醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖 化铜、加热 等氧化 分试剂和条件)： R一X水解、 0 NaOH水溶液、加热 酯( 农 -OR' )水 解等 1)03 CHO NaOH醇溶液、加热 R一X消去 2)Zn,H20 CHO 浓硫酸、加热 R一OH消去、醇酯化 回答下列问题： 浓硝酸、浓硫酸、加热 苯环上的取代 (1)A中官能团的名称为 酯水解、二糖和多糖水 (2)B的核磁共振氢谱显示2组峰，峰面积 稀硫酸、加热 解等 之比为 (3)B→C转化的试剂和反应条件是 氢卤酸(HX)、加热 醇取代 (4)C→E的反应类型为 浓H2SO4、170℃ 乙醇的消去反应 3.(2026·江西卷)德戈替尼是一种治疗湿疹 对点题型集训 的药物，其中间体K的合成路线如下（部分 1.(2025·黑吉辽蒙卷)含呋喃骨架的芳香化 试剂和条件已略去)。 合物在环境化学和材料化学领域具有重要 价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成 路线如下： =00中何休 OH CHO NaBH(OAch G 回答下列问题： (2)写出C的结构简式 (3)由D生成E的过程中，产生的无机废气 应使用 (填化学式)溶液吸收。 回答下列问题： (4)E到F的有机反应类型是 (1)A>B的化学方程式为 96 上篇专题八有机化学与基础 考向2限定条件下同分异构体的数目的判断及书写 突破核心透视 1.限制条件同分异构体书写的规律及思维 ①能发生银镜反应→ H-C-OR 根 流程 (1)同分异构体书写的常见限制条件 ②能发生水解反应→ C—OR 条 (2) 2=1,1个双键或1个环 确 ③与FeCl3溶液发生显色反应→ OH 2=2,1个三键或2个双键或1个 能 ④分子中只有4种不同化学环境的氢原子 双键和1个环 不饱和 2=3,3个双键或1个双键和1个 结构高度对称 度与结 构关系 三键或1个环和2个双键等 2≥4，考虑可能含有苯环 -OR (3) →剩余2个饱和碳原子 能与金属钠反应：羟基、羧基 -OH 化学性 能与碳酸钠溶液反应：酚羟基、羧基 3 2 质与结 与氯化铁溶液发生显色反应：酚羟基 CH 2 构关系 发生银镜反应：醛基 4 (4) HCOO OH或HCOO OH 发生水解反应：碳卤键、酯基、酰胺基 CH 核磁共 确定有多少种不同化学环境的氢原子 [归纳总结] ①根据结构简式确定除苯环外 振氢谱 与结构 含有的C、O、H和不饱和度。②根据限制条 →判断分子的对称性 关系 件确定含有的官能团种类及数目。③结合含 (2)限制条件同分异构体书写的思维流程 有不同化学环境的氢原子数、不饱和度有序书 QCH 如：写出同时满足下列条件的。 的 写。④检查删除重复的、不符合限制条件的结 构简式。 种同分异构体的结构简式： ①能发生银镜反应；②能发生水解反应； 2.根据波谱确定有机物分子结构 ③与FCI3溶液发生显色反应；④分子中 由有机物的分子式确定其结构式，可通过红 只有4种不同化学环境的氢原子。 外光谱的吸收频率不同来确定有机物分子 思维流程 中的官能团或化学键的种类，可通过核磁共 OCH (1)根据（ 确定 振氢谱确定有机物分子中氢原子的种类和 OH 它们的相对数目，再确定结构式，其中核磁 C 不饱和度 除苯环外 共振氢谱中的吸收峰数=氢原子种类数，吸 3 3 1 收峰面积之比=氢原子数目之比。 97 1化学 对点题型集训 其中，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积 COOC2Hs 比为2：2：1：1的同分异构体结构简式为 1.(2026·山东卷)C( )的同分 CN 5.(2025·江苏卷)写出同时满足下列条件的 异构体中，同时满足下列条件的结构简式为 (写出一种即 CH2OH 可)。 )的一种同分异构体的 ①遇FeCL溶液显色 ②含-NH 结构简式： ③苯环上仅含1种化学环境的氢原子 ①含有3种不同化学环境的氢原子；②碱性 条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机 2.(2026·江西卷)化合物B( )的同分 产物，n(X):n(Y)=2:1,X的相对分子质 异构体中，满足下列条件的有 种（不 量为60，Y含苯环且能与FeCL溶液发生显 考虑立体异构)。 色反应。 a)含有两个六元环，其中一个是苯环； 6.[2024·河北卷，18(7)]同时满足下列条件 b)苯环只有一个取代基。 写出其中一种无手性的结构简式 的I( )的同分异构体共有 OH Br NO2 3.(2025·黑吉辽蒙卷)E( )的 Br 种。 同分异构体中，含苯环（不含其他环）且不同 (a)核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积 化学环境氢原子个数比为3：2：1的同分 比为3：2：2：2； 异构体的数目有 种。 (b)红外光谱中存在C=O和硝基苯基 4.[2023·全国甲卷，36(7)]有机物B (〈-NO2)吸收峰。 CHs 其中，可以通过水解反应得到化合物H NO2)的芳香族同分异构体有 (HO -NO2)的同分异构体的结构 简式为 种（不考虑立体异构，填标号）。 a.10 b.12c.14d.16 98 上篇专题八有机化学与基础 考向3合成路线的分析与设计 突破核心透视 KMnO,/H R'CH -CH, →R'COOH 1.羧酸-H的卤代反应 羧基和醛基、酮羰基一样，能使α-H活化， +CO2。 但是羧基的致活作用比醛基、酮羰基小得 6.丙烯αH被取代的反应 多，故羧酸要在光照、硫或红磷的催化作用 CH,-CH-CH+cl-A-Cl-CH,-CH- 下发生αH的逐步取代反应，从而生成有 机合成的重要中间体：α卤代酸。 CH,+HCI 如：Br,+CH,CH,COOH红磷 7.共轭二烯烃的加成反应 光照 HBr+ (1)1,4-加成反应 CHCH(Br)COOH。 CH2-CHCH=CH2+Br2→CH2一CH-CHCH2。 2.羧酸的还原反应 Br Br 在强还原剂LiAH4的作用下，羧基可以被 (2)环加成反应 还原成羟基：RCOOH LiAIH. →RCH2OH。 +1→ 3.酯与格氏试剂(RMgX)的反应 格氏试剂是亲核试剂，酯与格氏试剂反应可 8.卤代烃的取代反应 溴乙烷与氰化钠反应后再水解可以得到 以生成酮。 CH:CH,MgBr 丙酸： 如：CH,CH,C0OCH,O乙醚.②H,0 CH CH,Br- N.CN.CH.CH.CN H.O 0 CHCH,COOH。 CHCH2C—CH2CH3。 产物分子比原化合物分子多了一个碳原子， 4.酰氯的醇解 增长了碳链 酰氯能与含有羟基的化合物反应生成酯类 9.醛、酮相关反应新信息 物质，如CH,COC1+CH,CH,OH-定条件 (1)醛、酮的加成反应 OH CH.COOC2H+HCl。 5.烯烃的氧化反应 OCH CHO+HCN 催化剂，CH,CH一CN (1)在一定条件下，烯烃可发生臭氧氧化反应， (作用：增长碳链，一CN水解得一COOH); 生成羰基化合物，该反应可表示为 0 R H R ①03 ②CH CCH3+HCN 催化剂 C=0 ②Zn/H,O OH R, CH3—CCN; C=0。 CHs R ③CH,CHO+NH3- 催化剂 (2)烯烃被酸性KMnO,溶液氧化 OH RCH- KMnO,/H →RCOOH CH3一CH一NH2(作用：制备胺)； ④ CH,CHO 十 CH.OH 催化剂 R OH CH一CH一OCH(作用：制备半缩醛或半 R 缩酮)。 99 1化学 (2)羟醛缩合 2.(2026·湖南卷)化合物G是一种用于合成 HO CH 生物碱类天然产物的中间体。某实验小组 2CH,CH,CHO稀職液 CH CH,CHCHCHO 探究了G的合成，其合成路线如下（略去部 CHs 分试剂和条件)： △ CHCH2CH=CCHO。 十H,) (3)醛（或酮）与格氏试剂(R'MgX)发生加成 反应，所得产物经水解可得醇： RC=O+R'MgX本解 1)03 CHO碱 H 2)Zn,H20 CHO 2 R R RC—OMgX→RC—OH H H 已知：①入 CHO 对点题型集训 1.(2026·云南卷)一种具有抗衰老活性的化 碱 合物K的合成路线如下（略去部分试剂与 R> 反应条件，忽略立体化学，路线中R为 CHO ② CHO 人 R'SO.NH, 2重排 碱 以J和L为原料合成Q的合成路线如下： 1)0 K 碱 CHO I 2)Zn,H,O 参照B→D的过程，结合所学知识，设计以 J、L的结构简式分别是 和「Ph为原料合成 Ph 的路线 C温馨提 学习至此，请完成配套大题突破 (Ph为苯基；无机试剂和有机溶剂任选)。 100CHOH,二者物质的量一定相等，C错误：D.P4中含有 多个羟基和酯基，根据题意，醇羟基可与酯基发生取代 反应，不同P4分子间可发生反应，多官能团可交联形成 网状聚合物，D正确。] 2.C[A.该分子中存在一CH,因此不可能所有原子共平 面，故A项错误；B.该分子中能与NaOH反应的官能团 为2个酚羟基、】个酯基（酚酯基）、1个羧基，除酚羟基形 成的酯基外，其余官能团消耗NaOH的比例均为1：1， 因此1molM最多能消耗5 mol NaOH,故B项错误；C. M中存在羟基、羧基等，能够发生取代反应，存在苯环结 构，因此能发生加成反应，故C项正确；D.M中存在羟 基、羧基，能形成分子间氢键，由于存在羟基与羧基相邻 的结构，因此也能形成分子内氢键，故D项错误：综上所 述，说法正确的是C项。] 非选择题超热点突破五突破1 [例]解析：由流程可知，A发生取代反应生成B,B发生已 CONHNH, 知反应原理生成C,结合C化学式，C为 Br C、D发生已知反应生成E,结合D、E化学式，D为 COOH 、E为 N() 硝基还原为氨基得到F,F、G生成H,结合G化学式，G CHO OH 为 ,H进一步转化为I: (1)由1结构可知，】中体现酸性的官能团名称是酚羟基； (2)A.溴原子在苯环上具有吸电子效应，使得A中羧基 更容易电离出氢离子，使其酸性增强，故化合物A的酸 性比苯甲酸强，错误；B.化合物B中含有酯基，可以发生 酸性水解也可以发生碱性水解，故既可与酸反应又可与 碱反应，正确；C.E中硝基还原为氨基得到F,E→F反应 过程中发生加成反应，同时铁和稀盐酸也会发生置换反 应，错误：D.当氢原子连接在电负性大且原子半径小的 原子（例如氟、氧、氨）上时，可以形成氢键；化合物日中 酚羟基和邻近氨能形成分子内氢键，正确： CHO OH (3)由分析，G为： 34 讲解册参考答案 (4)C、D发生已知②反应生成E,结合D、E化学式，D为 COOH 、E为 故C no CONHNH, COOH +D→E的化学方程式是 Br NO. +2H,O: △ (5)B除苯环外含有1个溴、3个碳、2个氧、1个不饱和 度；3个同时符合下列条件的化合物B的同分异构体：① 核磁共振氢谱表明：分子中有4种不同化学环境的氢原 子，则应该为对称结构；②与过量HBr反应生成邻苯二 酚，结合已知反应原理；可以为 0XX (6)结合 的结构，流程可以为 CH 中甲基首先氧化为羧基得到 Br COOH ,再和乙醇发生取代反应生成 Br COOC,H; ， 再和NH,NH2转化为 Br CONHNH, ；1,3丁二烯、丙烯酸发生已知③反 Br COOH COOH 应 生 成 和 CONHNH. 发生已知②反应生成产物 故流程为： 1化学 Br CH,-CHCOOH 答案：(1)酚羟基(2)BD CHO CONHNH COOH H (3) (4) NO +2H,O NO aXX"X (6) Br CH,-CHCOOH △ 非选择题超热点突破五突破2考向1 突破核心透视 1.(1)①2甲基2丁烯②2甲基丁酸③4苯基-1-丁烯 (2)①1,2,3-苯三酚②苯甲醇③对二甲苯（或1,4-二 甲苯)④邻羟基苯甲酸⑤三氣乙烯⑥3-甲基苯酚 (或间甲基苯酚)⑦苯甲醛⑧1,2-丁二醇 2.(1)碳溴键（溴原子）(2)碳溴键（溴原子）羟基(3) 碳碳双键(4)酰胺基羧基(5)酯基，醚键，羟基（任 写两种)(6)氨基、羰基、碳溴键、碳氟键(7)碳碳双 键、碳氣键(8)羟基、酯基2(9)碳氯键、羟基(10) 醚键、羟基 对点题型集训 1.解析：A为邻羟基苯甲酸，与甲醇发生酯化反应生成B OH OH 在LiAIH,的作用下， COOCH COOCH OH 发生还原反应生成C( ),C被氧气氧化为 CH,OH OH OH Br ),D和CBr反应生成E( Br CHO 34 E在Cl作用下，生成F(CBr).F与 》—B(OH),反应生成G,结合H的结构可推出G为 Br C0《.G与0YN0反应生成H.H在-定条件 ),M与PtC:反应生成 (1)由分析可知，A为邻羟基苯甲酸，与甲醇发生酯化反 OH 应生成B( ),化学方程式为 COOCH OH OH 浓硫酸 CH,OH △ COOH COOCH +H2O; OH (2)由分析可知，C为 ,C被氧气氧化为 CH,OH OH ),羟基转化为醛基： CHO Br (3)G为〔 C0与0YN0反应生成 C。○喝于取代反应的特 OH 浓硫酸 案：(1) CH OH △ COOH OH +HO(2)羟基醛基(3)取代反应 COOCH 2.解析：(1)A为2丁烯，故官能团名称为碳碳双键。 (2)B的核磁共振氢谱显示2组峰，说明含有2组化学环 境不同的氢，B为对称结构，两个甲基和次甲基所处环境 相同，故峰面积之比为3：1或者1：3。 (3)B到C的反应为卤代烃发生消去反应生成烯烃，故反 应条件为氢氧化钠的醇溶液，加热。 (4)C到E发生的是中学阶段常见的Diels一Alder反应， 简称DA反应，属于广义上的加成反应。 答案：(1)碳碳双键 (2)3:1或者1：3 (3)氢氧化钠的醇溶液，加热 (4)加成反应 3.解析：A与 发生反应生成B,B与H,发生加成 H,N OH 反应生成C( NH OH )C与>0 Br 生取代反应生成D,D与SOCl,在加热条件下反应生成 E,E发生取代反应成环生成F,F发生取代反应生成G, G发生取代反应生成H,H被臭氧氧化，生成I,I与 NH2 生成J,结合A·B的反应、借鉴J的结构可知 Boc =0,J发生还原反应生成K。 NH OH (2)由分析知，C的结构简式为 (3)由D、E的结构可知，E中的C1来自SOCL,,根据元素 种类及价态可以判断反应生成了副产物S)2,因此用碱 液吸收； (4)对比E、F的结构可知，E中氯原子与酯基和氨之间 的C一H键上的氢原子结合成HCI,关环形成四元环，E 到F的有机反应类型是取代反应。 NH OH 答案：(2) (3)NaOH (4)取代反应 考向2对点题型集训 1.解析：由题意，满足条件①遇FCL显色则含酚羟基： ②含一NH,:③苯环仅含1种等效氢，则苯环为对称四 取代，两对取代基对位分布，则符合条件的C的同分异 NH. CH; HO )H HO )H 构体为 学 CH NH NH CH HO OH H() ()H 答案： (任写一种) CH NH 34 讲解册参考答案」 2.解析：化合物B分子中含有10个C、1个N与1个O,不 饱和度为5：同分异构体中的苯环含有6个C,不饱和度 为4，加上另一个六元环，不饱和度为1，该六元环由4个 C、1个N、1个)构成，由于苯环只有一个取代基，可以 认为苯基是该六元环的一个取代基，可能取代在C原子 或N原子上，则N原子与苯基的可能位置关系有（将O 视为)①、②、③、④，则将六元环中的其中一个变为)即 可得满足条件的同分异构体，根据①~④的对称性可 知，同分异构体共有13种，其中①对应的3种同分异构 体中的C都连接2个H,因此没有手性，其结构为 Ph N 或Ph-N 0(Ph为 苯基)。 答案：13 Ph Ph- (Ph为苯基) OH Br 3.解析：E为 ,含苯环（不含其他环）且不同 Br 化学环境氢原子个数比为3：2：1的同分异构体，如果 CH. 为醛基，澳原子，甲基的组合时，可形成 Br Br CHO CHO Br Br两种，如果为酮羰基，涣原子的组合时可 CH COCH COCH 形成 Br -Br 、Br Br ,一共有4种 答案：4 4.解析：与分子式为C,H,CINO2的芳香族同分异构体且 含有一C1、一NO,两种官能田共有17种，分别为： CH:NO: CH (有机物B)、 NO. 9 1化学 H.CI CH,CI CH,NO, CH,NO, CI CI CH,NO, CH NO2,除有机物B外，其同 CI 分异构体为16种；在这些同分异构体中核磁共振氢谱 的峰面积比为2：2：1：1，说明其结构中有4种不同化 学环境的H原子，该物质应为一种对称结构，则该物质 CI CH 为 NO2。 O CH 答案：d NO 5.解析：G的分子式为C:H,O,C1,其不饱和度为6。G的 同分异构体在碱性条件下水解后酸化得到X和Y,且 n(X):n(Y)=2:1,Y含苯环且能与FeCL溶液发生显 色反应，则Y含有酚羟基，因此该同分异构体是X与Y 形成的酯。X的相对分子质量为60，据此可知X为 CH,COOH,因此该同分异构体中含有2个CH,COO- 基团，该基团不饱和度为1，苯环的不饱和度为4，不饱和 度共为6，则该同分异构体不含其他不饱和结构。其分 子中含有17个H原子，且H原子只有3种不同化学环 境，说明该分子具有高度对称性，2个CH,COO一在苯环 上处于对称位置。如果C1原子连在苯环侧链中的碳原 子上，则无论如何安排都不能得到只含有3种不同化学 环境的日原子的结构，所以C1原子连在苯环上。除 CH,COO一外，其他11个H原子只有2种不同化学环 境，则应含有一个只有1种化学环境的日原子的取代 35 基，该基团只能为一C(CH)?,苯环上未被取代的2个对 称的H原子作为第3种化学环境的H原子，由此可得 符合条件的同分异构体，具体结构简式见答案。 CI CH,COO OOCCH, 答案： H3C—CCH CH; CI (或 CH COO OOCCH H:C-C- -CH: CH 6.解析：由题给条件知，I的同分异构体中存在C一O和 ○一N0。,根据1的结构简式可知，共同分异构体 (记为1')除含有一个对硝基苯基（一 -NO2)外， 还有3个C、2个O,1个不饱和度，再除去1'中还含有的 C一O(1个C、1个O,1个不饱和度)，还剩2个C和1 个O,对硝基苯基中有两种H,个数比为2：2，则核磁共 振氢谱中剩余的两组峰（个数比为3：2）分别属于一个 甲基（一CH)和一个亚甲基（一CH2一）。综上，I'的结 构中包含以下结构各一个：甲基（一CH)、亚甲基 (一CH,一)、羰基( )、饱和O原子(O)、对硝 基苯基( -N)2),其中甲基和对硝基苯基分居 1'两端，剩余三个基团共有 CH:-O-C- -CHC-O-、 0 OC-CH,- CO一CH,一、 H。、一0cH。6种组合形灵 若要水解得到H(HO○ 〉一NO2),则I'需存在结构 〉一NO,,故水解可得到H的同分异构 为cHCH--0-0。 0 考向3对点题型集训 Ph ph NaOH/C,H:OH Ph △ 2. 人 下篇四大秘笈 考前增分 秘笈三、高考化学考前强基纠错 一、（二）(1)× [反例]：CL,的歧化反应 (2)×[反例门：同素异形体的相互转化 (3)/ (4)×[反例]：Fe2+可被氧化为Fe+ (5)×[反例]：Na,O+HO一2NaOH (6)×[反例]：Na,O,与HO的反应中，水既不是氧 化剂，也不是还原剂 (7)√(8)/(9)/ (10)×提示：反应中8个硝酸分子，只有两个参加氧 化还原反应 二、（二）(1)/ (2)×[反例]：He (3)/(4)/ (5)X[反例]：r(C1厂)>r(A13+) (6)/ (7)× 提示：应比较最高价含氧酸的酸性 (8)×[反例]：NH.CI (9)×提示：简单阴离子的还原性越弱 :: 44 (10)× 提示：BF的电子式：FB:F: (11)×[反例]：HC1 (12)×提示：NaCl晶体中没有自由移动的离子 (13)×提示：SiO,晶体中不存在分子 (14)X[反例]：He、Mg最外层都是两个电子 三、（二）1.(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×(6)× (7)×(8)×(9)× 2.解析：(1)① CH (g)+H,O(g)CO(g)+3H,(g) 开始/mol 2 5 0 0 转化/mol 1 1 1 3 平衡/mol 1 4 3 K--65. 35 讲解册参考答案 ②在相同压强下升高温度，CH,的转化率升高，说明该 反应为吸热反应，因而温度越高，平衡常数越大。 故KA<KB<Keo (2)①由图可知，CO、H,的起始浓度分别0.2mol·L1, 0.4mol·L-1, CO(g)+2H2 (g)==CH OH(g) 初始/mol·L-1 0.2 0.4 0 平衡/mol·L1 0.1 0.2 0.1 u(H2)=0.2mol.L -=0.02mol·L1·min1 10 min K= 0.1 0.1X0.2=25。 0.1+023 ②Q= =25。故平衡不移动。 (01+）×02 答案：(1)①6.75②KA<KB<K (2)①0.0225②不③c 四、（二）(1)/ (2)× 提示：c(H)减小，c(OH)增大 (3)√ (4)× 提示：固体物质不写入平衡常数表达式 (5)× 提示：BaS),在饱和NaC),溶液中可转化 为BaCO, (6)√ (7)×提示：醋酸的浓度大于盐酸，消耗N(OH的量 较多 (8)√(9)/ (10)×提示：由于溶液显酸性，CH,COOH的电离程 度大于CH;COONa的水解程度，因而c(CH,COO)> c(Na) (11)√(12)√(13)√ (14)X提示：HS+Cu2+一CuS￥+H,水的电离 程度减小 (15)/(16)/(17)/(18)/ (19)×提示：CH,COONH,电离的NH,抑制氨水 的电离，c()H)减小，c(NH,·H,))增大，因而比值 减小 (20)×提示：滴定终点为CH,COONa,CH COO水 解，因而c(Na)>c(CHCO)) (21)×提示：盐酸滴定氨水，终点呈酸性，应选用甲 基橙作指示剂 (22)/