06 第一板块 层级Ⅱ 微专题(二) 氧化还原反应规律及应用（Word教参）-【新高考方案】2024年高考化学二轮复习专题增分方略（新教材Ⅰ）

微专题(二)　氧化还原反应规律及应用 氧化还原反应做为学科基本工具，在高考中每年必考，或显性考查或隐性渗透。在选择题中常考查氧化还原反应的判断及氧化还原反应规律的应用；在非选择题中主要以化工流程或综合实验为载体，考查陌生化学方程式或离子方程式的书写和电子守恒法的计算，所占比重大，在复习时应加以重视。 命题点(一)　氧化还原反应的规律及其应用 [例1]　(2023·湖南等级考)油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应： 下列说法正确的是(　 ) A．S2O和SO的空间结构都是正四面体形 B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As和S都被氧化 C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的：Ⅰ<Ⅱ D．反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3∶7 [解析]　SO中心原子的价层电子对数为4＋＝4，无孤电子对，故SO的空间结构为正四面体形，S2O中心原子的价层电子对数为3＋1＋＝4，无孤电子对，其结构相当于SO中一个氧原子被一个硫原子代替，故S2O空间结构为四面体形，A项错误；由题图转化可知，反应Ⅰ中只有S元素被氧化，反应Ⅱ中As、S元素均被氧化，B项错误；根据反应物和产物及氧化还原反应规律可知，反应Ⅰ为2As2S3＋6O2＋3H2O===2As2O3＋3H2S2O3，反应Ⅱ为As2S3＋7O2＋6H2O===2H3AsO4＋3H2SO4，则参加反应的：Ⅰ>Ⅱ，C项错误；根据反应Ⅰ、Ⅱ可知，1 mol As2S3发生反应时，两反应转移的电子分别为12 mol和28 mol，个数之比为3∶7，D项正确。 [答案]　D [思维建模]　氧化还原反应的规律及其应用 [提能集训] 1．(2022·山东等级考) 实验室制备KMnO4过程为：①高温下在熔融强碱性介质中用KClO3氧化MnO2制备K2MnO4；②水溶后冷却，调溶液pH至弱碱性，K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2；③减压过滤，将滤液蒸发浓缩、冷却结晶，再减压过滤得KMnO4。下列说法正确的是(　 ) A．①中用瓷坩埚作反应器 B．①中用NaOH作强碱性介质 C．②中K2MnO4只体现氧化性 D．MnO2转化为KMnO4的理论转化率约为66.7% 解析：选D　①由于瓷坩埚易被强碱腐蚀，故不能用瓷坩埚作反应器，A说法不正确；制备KMnO4时为防止引入杂质离子，①中用KOH作强碱性介质，不能用NaOH，B说法不正确；②中K2MnO4既体现氧化性又体现还原性，C说法不正确；根据化合价的变化分析，K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2的物质的量之比为2∶1，根据Mn元素守恒可知，MnO2中的Mn元素只有转化为KMnO4，因此，MnO2转化为KMnO4的理论转化率约为66.7%，D说法正确。 2．将SO2气体与足量Fe2(SO4)3溶液完全反应后，再加入K2Cr2O7溶液，发生如下两个化学反应： SO2＋2Fe3＋＋2H2O===SO＋2Fe2＋＋4H＋； Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O 下列有关说法不正确的是(　 ) A．还原性：SO2>Fe2＋>Cr3＋ B．氧化性：Cr2O>Fe3＋>SO C．Cr2O能将Na2SO3氧化成Na2SO4 D．两个反应中Fe2(SO4)3均作还原剂 解析：选D　由第一个反应知，氧化性：Fe3＋>SO，还原性：SO2>Fe2＋；由第二个反应知，氧化性：Cr2O>Fe3＋，还原性：Fe2＋>Cr3＋；综合两个反应可得氧化性强弱顺序为Cr2O>Fe3＋>SO，还原性强弱顺序为SO2>Fe2＋>Cr3＋。由分析知，A、B不符合题意；由于氧化性强弱顺序Cr2O>SO，Cr2O能将Na2SO3氧化成Na2SO4，C不符合题意；在第一个反应中，Fe2(SO4)3是反应物，其中铁元素化合价降低，Fe2(SO4)3作氧化剂；在第二个反应中，Fe3＋是生成物，是由Fe2＋被氧化而得到，Fe3＋作氧化产物，D符合题意。 3．(2023·福州市毕业班质检)为探究物质的氧化性，某实验小组设计如图实验。下列说法错误的是(　 ) A．烧瓶中的反应为Ca(ClO)2＋4HCl===CaCl2＋2Cl2↑＋2H2O B．浸有NaOH溶液的棉花起吸收尾气的作用 C．CCl4可用淀粉溶液替换 D．试管下层出现紫红色，可证明氧化性：Cl2>Fe3＋>I2 解析：选D　漂白粉的有效成分为Ca(ClO)2，和浓盐酸反应生成氯气，故A正确；浸有NaOH溶液的棉花可吸收多余氯气，起吸收尾气的作用，故B正确；当有碘单质生成时下层四氯化碳溶液显紫色，用淀粉溶液替换后，也可以检测碘单质，故C正确；试管下层出现紫红色，只能说明有碘单质生成，无法确定是什么物质氧化KI，因为氯气溶于水生成