内容正文:
专题十四 电解质溶液“粒子”变化曲线分析
复习目标
掌握滴定反应的反应原理,掌握分析方法,建立思维模型。
02
考点二 沉淀溶解平衡曲线的分析应用
03
专题集训
01
考点一 滴定曲线的分析应用
内容索引
考点一 滴定曲线的分析应用
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01
细研真题
明考向
1.(2023·湖南卷,12)常温下,用浓度为0.020 0 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程
中溶液的pH随η[η= ]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B.点a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)
+c(CH3COOH)
C.点b:c(CH3COOH)<c(CH3COO-)
D.水的电离程度:a<b<c<d
√
图像分析如下:
根据CH3COOH CH3COO-+H+,可近似认为a点c(H+)=c(CH3COO-),又a点pH=3.38,c(H+)=10-3.38mol·L-1,故Ka(CH3COOH)≈
=10-4.76,A项正确;a点HCl恰好被完全中和,由元素质量守恒可得溶液中c(Na+) =c(Cl-) =c(CH3COO-)+c(CH3COOH),B项正确;b点溶液中溶质为NaCl、CH3COOH、CH3COONa,且c(CH3COOH)=c(CH3COONa),pH<7,溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,即溶液中c(CH3COOH) <c(CH3COO-),C项正确;a、b两点溶液呈酸性,水的电离均受到抑制,溶液pH越小,水的电离受抑制程度越大,c点酸碱恰好完全中和,CH3COO-水解促进水的电离,d点NaOH过量,又抑制水的电离,故D项错误。
2.(2023·湖北卷,14)H2L为某邻苯二酚类配体,其pKa1=7.46,pKa2=12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)-H2L溶液体系,其中c0(Fe3+)=2.0×10-4mol·L-1,c0(H2L)=5.0×10-3mol·L-1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示,分布系数δ(x)= ,已知lg 2≈0.30,lg 3≈0.48。下列说法正确的是
A.当pH=1时,体系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)
B.pH在9.5~10.5之间,含L的物种主要为L2-
C.L2-+[FeL]+ [FeL2]-的平衡常数的lg K约为14
D.当pH=10时,参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3mol·L-1
√
3.(全国Ⅰ卷)298 K时,在20.0 mL 0.10 mol·L-1氨水中滴入0.10 mol·L-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是
A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C.M点处的溶液中c(NH )=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)
D.N点处的溶液中pH<12
√
向氨水当中滴加稀盐酸,两者等物质的量反应,生成物为NH4Cl,其溶液显酸性,应选择在酸性范围内变色的指示剂,如甲基橙的变色范围为3.1~4.4。而酚酞的变色范围是8.2~10.0,在碱性范围内变色,不能作为该滴定的指示剂,故A项错误。盐酸体积为20 mL时恰好反应生成NH4Cl,NH +H2O NH3·H2O+H+导致其溶液pH小于7,而M点处pH=7,故B项错误。因为溶液pH=7,所以c(H+)=c(OH-)=10-7 mol·L-1,又由于电荷守恒c(H+)+c(NH )=c(OH-)+c(Cl-),可得c(NH )=c(Cl-),二者浓度约为0.05 mol·L-1,远大于10-7 mol·L-1,故C项错误。若开始时pH为12,则c(OH-)=10-2 mol·L-1,此时对应氨水的电离度为10%,由于题中给出氨水电离度为1.32%,远低于10%,则pH应小于12,故D项正确。因此,本题选D。
4.(2021·湖南卷)常温下,用0.100 0 mol·L-1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
A.该NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
B.三种一元弱酸的电离常数:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)