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第三板块 作业(二) 重难点强化 ——催化反应机理分析与能垒图像
1.CO2和CH4催化重整可制备合成气,对减缓燃料危机具有重要的意义,其反应历程如图所示,下列说法不正确的是( )
A.合成气的主要成分为CO和H2
B.Ni在该反应中作催化剂
C.①→②放出能量
D.①→②只有碳氧键的断裂,没有碳氧键的形成
解析:选D 由题图可知,CO2和CH4催化重整制备合成气的化学方程式为CH4+CO22CO+2H2,故合成气的主要成分为CO和H2,A正确;Ni在该反应中作催化剂,B正确;反应物所具有的总能量比生成物所具有的总能量高,故①→②放出能量,C正确;①→②既有碳氧键的断裂,又有碳氧键的形成,D错误。
2.甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应的部分机理与能量变化如下:
链引发:Cl2(g)―→2Cl·(g )ΔH1=+242.7 kJ·mol-1
链增长:部分反应进程与势能变化关系如图(所有物质状态为气态)
链终止:Cl·(g)+CH3·(g)―→CH3Cl(g) ΔH2=-371 kJ·mol-1
下列说法不正确的是( )
A.Cl2的键能为242.7 kJ·mol-1
B.链增长过程中反应速率较快的一步的热化学方程式为
CH4(g)+Cl·(g)―→CH3(g)+HCl(g) ΔH=+7.5 kJ·mol-1
C.链增长过程中可能产生·CH2Cl、·CHCl2、·CCl3
D.链终止过程中,还可能会生成少量的乙烷
解析:选B 根据Cl2(g)―→2Cl·(g) ΔH1=+242.7 kJ·mol-1可知,Cl2的键能为242.7 kJ·mol-1,A正确;反应过程中,反应速率较快的一步应该是活化能较低的一步,由题图可知,链增长中反应速率较快的一步的热化学方程式为CH3·+Cl2(g)―→CH3Cl(g)+Cl· ΔH=-112.9 kJ·mol-1,B错误;由题图可知,链增长过程中碳上的氢原子也可能失去,故链增长过程中还可能产生·CH2Cl、·CHCl2、·CCl3,C正确;链终止过程中,两个CH3·结合在一起可以形成乙烷,D正确。
3.反应2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH=-620.9 kJ·mol-1分三步进行,各步的相对能量变化如图Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ所示:
下列说法不正确的是( )
A.三步反应中决定总反应速率的是反应Ⅰ
B.Ⅰ、Ⅱ两步的总反应为CO(g)+2NO(g)===N2O(g)+CO2(g) ΔH=-513.5 kJ·mol-1
C.根据图像无法判断过渡状态a、b、c的稳定性相对高低
D.反应Ⅲ逆反应的活化能EaⅢ(逆)=554.9 kJ·mol-1
解析:选B 反应过程中,活化能越大,反应速率越慢,根据题图中信息可知,反应Ⅰ活化能最大,因此三步反应中决定总反应速率的是反应Ⅰ,故A正确;根据题图中信息和盖斯定律得到Ⅰ、Ⅱ两步的总反应为CO(g)+2NO(g)===N2O(g)+CO2(g) ΔH=-314.3 kJ·mol-1,故B错误;由于CO(g)的能量不清楚,因此根据图像无法判断过渡状态a、b、c的稳定性相对高低,故C正确;总反应为2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH=-620.9 kJ·mol-1,结合Ⅰ、Ⅱ两步的总反应CO(g)+2NO(g)===N2O(g)+CO2(g) ΔH=-314.3 kJ·mol-1,根据盖斯定律得到反应Ⅲ的热化学方程式为N2O(g)+CO(g)===CO2(g)+N2(g) ΔH=-306.6 kJ·mol-1,逆反应的活化能EaⅢ(逆)=[248.3-(-306.6)]kJ·mol-1=554.9 kJ·mol-1,故D正确。
4.苯与Br2的催化反应历程如图所示。下列说法正确的是( )
A.苯与Br2生成的反应为吸热反应
B.图中,苯与Br2的催化反应生成了溴苯、邻二溴苯
C.从图中所给信息看,生成比更稳定
D.由转化为的过程中有极性键的断裂与生成
解析:选C 根据题图可知,生成溴苯时反应物的总能量比生成物的总能量高,因此苯与Br2生成溴苯的反应为放热反应,选项A错误;苯与Br2的催化反应生成了溴苯、BrBr ,BrBr不是邻二溴苯,选项B错误;第三步中取代反应的活化能低,且生成物本身所具有的能量低,更稳定,故反应生成的有机产物中,取代产物溴苯所占比例更大,生成溴苯的反应是主要反应,生成比更稳定,选项C正确;D项,有非极性键碳碳键的断裂和极性键碳溴键的生成,错误。
5.二氟卡宾(∶CF2)作为一种活性中间体,一直受到有机氟化学研究工作者的高度关注。硫单质与二氟卡宾可以形成S===CF2,反应历程如图所示:
下列叙述正确的是( )
A.S8和∶CF2生成S===CF2反应的ΔH=+207.13 kJ·mol