内容正文:
微专题(二) 与工业生产接轨的含“膜”电化学装置
电化学装置中大部分含有交换膜,且一般为离子交换膜。离子交换膜是一种含离子基团的、对溶液中的离子具有选择透过能力的高分子膜。因它对离子具有选择透过性,且电化学性能优良,在涉及电化学的工业生产中广泛应用。由于离子交换膜能将工业生产与化学知识有机的融合,考查学生的学以致用能力,因此备受高考命题者的青睐。
(一)离子交换膜的类型及作用
(二)常见含“膜”电化学装置解读
1.单膜双室
带阳离子交换膜的氯碱工业电解模型(选自教材):
分析如下:
此时,阳离子交换膜的作用是平衡电荷,形成闭合回路;防止Cl2和H2混合而引起爆炸;避免Cl2与NaOH反应生成NaClO,影响NaOH的产量;避免Cl-进入阴极区导致制得的NaOH不纯。
2.双膜三室
水溶液中电解制备金属钴的装置示意图(选自广东卷)。
分析如下:
判断电极
名称 书写电极反应 检查离子
浓度变化 确定膜
(或离子移动方向)
阳极(石墨) 2H2O-4e-===O2↑+4H+ Ⅰ室c(H+)增大,即c(阳离子)增大 H+通过阳离子交换膜由Ⅰ室移向Ⅱ室
阴极(Co) Co2++2e-===Co Ⅲ室阴离子电荷数大于阳离子电荷数 Cl-通过阴离子交换膜由Ⅲ室移向Ⅱ室
3.三膜四室
以四室电渗析法制备H3PO2(次磷酸)为例,其工作原理如图所示:
分析如下:
4.四膜五室
海水中除含有钠、氯等元素,还含有钙、镁、钾、硫酸根离子等。现利用“电渗析法”对海水进行淡化,技术原理如图。
分析如下:
判断电极名称 书写电极
反应 检查离子
浓度变化 确定膜(或离子移动方向)
阳极(甲) 2Cl--2e-===Cl2↑ 甲室c(Cl-)减小,即c(阴离子)减小 Na+等阳离子通过阳离子交换膜由甲室移向乙室
阴极(戊) 2H2O+2e-===
H2↑+2OH- 戊室c(OH-)增大,即c(阴离子)增大 OH-等阴离子通过阴离子交换膜由戊室移向丁室
5.创新考查中的双极膜
分析如下:
双极膜是一种新型离子交换膜,其膜主体可分为阴离子选择层、阳离子选择层和中间界面层,水解离催化剂被夹在中间的离子交换聚合物中。与传统阴、阳离子交换膜不同,双极膜可以大幅度降低内部电阻,同时水电离产生H+ 和OH-可在电场的作用下快速迁移到两侧溶液中,为膜两侧的半反应提供各自理想的pH 条件。
[典例] (2023·山东等级考改编)利用热再生氨电池可实现CuSO4电镀废液的浓缩再生。电池装置如图所示,甲、乙两室均预加相同的CuSO4电镀废液,向甲室加入足量氨水后电池开始工作。下列说法不正确的是( )
A.甲室Cu电极为正极
B.隔膜为阴离子膜
C.电池总反应为Cu2++4NH3===[Cu(NH3)4]2+
D.NH3扩散到乙室将对电池电动势产生影响
[解析] 据图可知,甲室流出液经低温热解得到CuSO4和NH3,则甲室中生成了[Cu(NH3)4]SO4,发生的反应为Cu-2e-+4NH3===[Cu(NH3)4]2+,甲室Cu电极为负极,A错误;
根据正、负极反应,可知电池总反应为Cu2++4NH3===[Cu(NH3)4]2+,C正确;
NH3能与Cu2+反应生成[Cu(NH3)4]2+,因此若NH3扩散到乙室,则乙室Cu2+浓度减小,对电池电动势有影响,D正确。
[答案] A
[思维建模] 含膜电池的思路分析
[提能集训]
题点(一) 交换膜在物质制备中的应用
1.(2023·常熟中学一模)下图所示电池装置可将HCOOH转化为KHCO3。下列说法正确的是( )
答案:C
解析:要在右侧产生硫酸钾,K+由左侧移向右侧,需要不断补充硫酸根离子,故放电过程中需补充的物质X为H2SO4,A错误;
HCOOH燃料电池中,通入氧气的一极是正极,左侧投入KOH,右侧产生硫酸钾,则钾离子由左侧移向右侧,即K+通过离子交换膜向右迁移,即由负极区移向正极区,B错误;
每消耗1 mol O2,转移电子4 mol,可将4 mol Fe2+转化为Fe3+,D错误。
2.(2023·怀化市二模)利用催化剂和电化学装置还原氮气的一种原理如图所示。下列相关说法错误的是( )
A.B电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+
B.H+经过质子交换膜移向A电极
C.POM2在催化剂表面转化为POM1的反应为氧化反应
D.生成1 mol O2理论上可还原33.6 L N2(标准状况)
答案:D
解析:根据图示分析可知,H2O在B电极失电子发生氧化反应生成氧气,则B电极为电解池阳极,连接电源正极,A电极为电解池阴极,连接电源负极,以此解答。B电极为电解池阳极,H2O在B电极失电子发生氧化反应生成氧气,电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+,故A正确;
由分析可知,A电极