内容正文:
专题微课3.5
追题型——
催化剂的反应机理分析
反应机理题是基于真实学术情境,选择与化工生产关系密切的催化剂为载体,主要从反应历程、活化能、速率、平衡移动等方面,考查催化剂对反应的影响。从试题形式上看,常常融合图像、表格等信息呈现形式,考查学生吸收和整合陌生信息的能力。
析高考—清清楚楚备考
考向(一) 单独考查反应机理
1.(2023·湖南等级考)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某 Ru(Ⅱ)催化剂(用[LRu—NH3]+表示)能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如图所示。
答案:B
2.(2022·山东等级考)在NO催化下,丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.含N分子参与的反应一定有电子转移
B.由NO生成HONO的反应历程有2种
C.增大NO的量,C3H8的平衡转化率不变
D.当主要发生包含②的历程时,最终生成的水减少
答案:D
考向(二) 结合能量变化考查反应机理
3.(2021·湖南等级考改编)铁的配合物离子(用[L—Fe—H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:
答案:C
考向(三) 通过电化学考查反应机理
4.(2021·福建等级考)催化剂TAPP-Mn(Ⅱ)的应用,使Li-CO2电池的研究取得了新的进展。Li-CO2电池结构和该催化剂作用下正极反应可能的历程如图所示。
下列说法错误的是 ( )
A.Li-CO2电池可使用有机电解液
B.充电时,Li+由正极向负极迁移
C.放电时,正极反应为3CO2+4Li++4e-===2Li2CO3+C
D.*LiCO2、*CO、*LiC2O3和C都是正极反应的中间产物
解析:Li是活泼金属能与水发生反应,因此不能采用水溶液作为电解质,应使用有机电解液,故A正确;充电时原电池的负极与电源负极相连作阴极,原电池的正极与电源正极相连作阳极,阳离子由阳极向阴极移动,则Li+由正极向负极迁移,故B正确;由装置可知,该原电池的正极为二氧化碳得电子生成C单质,电极反应式为3CO2+4Li++4e-===2Li2CO3+C,故C正确;由正极的反应历程图示可知,C为最终的产物,不是中间产物,故D错误。
答案:D
建模型—明明白白解题
催化反应机理题的解题思路
第一步:通览全图,找准一“剂”三“物”
一“剂”指催化剂 催化剂在机理图中多数是以完整的循环出现的,以催化剂粒子为主题的多个物种一定在机理图中的主线上
三“物”指反应物、生成物、中间物种
(或中间体) 反应物 通过一个箭头进入整个历程的物质是反应物
生成物 通过一个箭头最终脱离整个历程的物质一般多是生成物
中间体 通过一个箭头脱离整个历程,但又生成生成物的是中间体,通过两个箭头进入整个历程的物质也是中间体,中间体有时在反应历程中用“[ ]”标出
第二步:逐项分析,获取正确答案
由第一步题给情境信息,找出催化剂、反应物、生成物、中间体,再结合每一选项设计的问题逐项分析判断,选出正确答案。
[注意] ①利用起始反应物与最终产物进行计算时,需要满足原子守恒,确定各物质量的关系。
②分析反应过程。目标产物不一定都在最后一步才生成,中间过程生成的目标产物也要考虑。
典题例析
(2020·全国卷Ⅰ)铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。
下列叙述错误的是 ( )
A.CH3COI是反应中间体
B.甲醇羰基化反应为CH3OH+CO===CH3CO2H
C.反应过程中Rh的成键数目保持不变
D.存在反应CH3OH+HI===CH3I+H2O
[模型应用]
第一步:通览全图,找准一剂三物
[答案] C
全练通—扎扎实实训练
1.在MoO3作用下,HOCH2CH2OH发生反应的历程如图所示。下列说法正确的是 ( )
答案:C
2.Beckmann反应是指酮肟在一定条件下生成酰胺的反应,反应中与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氢原子上,具体反应历程如图所示。
答案:D
3.盐酸羟胺(NH3OHCl)是一种常见的还原剂和显像剂,其化学性质类似NH4Cl。工业上主要采用向两侧电极分别通入NO和H2,以盐酸为电解质来进行制备,其电池装置(图1)和含Fe的催化电极反应机理(图2)如下。不考虑溶液体积的变化,下列说法正确的是 ( )
A.电池工作时,Pt电极为正极
B.图2中,A为H+和e-,B为NH3OH+
C.电池工作时,每消耗2.24 L NO(标准状况下)左室溶液质量增加3.3 g
D.电池工作一段时间后,正、负极区溶液的pH均下降
答案:C
4.(2023·南京模拟)以KOH溶液为电解质溶液,CO2在阴极(铜板)转化为C2H5OH的机理如图所示( 表示氢