内容正文:
2024高考重难点突破
方向比努力更重要
研究考纲·辨明考向
溶液中“粒子”浓度大小的比较
真题再现·辨明考向
1. (2023年湖南卷)常温下,用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随
η(η= )的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A. Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B. 点a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+
c(CH3COOH)
C. 点b:c(CH3COOH)<c(CH3COO-)
D. 水的电离程度:a<b<c<d
√
解析:NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应,由滴定曲线可知,a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水,CH3COOH未发生反应,溶质成分为NaCl和CH3COOH;b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH,溶质成分为NaCl、CH3COOH和 CH3COONa;c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应,溶质成分为NaCl、CH3COONa;d点时NaOH过量,溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH,据此解答。
B.a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液,存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),故B正确;
C.点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和 CH3COONa,由于pH<7,溶液显酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则c(CH3COOH)<c(CH3COO-),故C正确;
D.c点溶液中CH3COO-水解促进水的电离,d点碱过量,会抑制水的电离,则水的电离程度c>d,故D错误;
√
2. (2023年新课标卷)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水,发生反应Ag++NH3 [Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3 [Ag(NH3)2]+,lg[c(M)/(mol·L-1)]与lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag+、Cl-、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+)。
下列说法错误的是
A.曲线I可视为AgCl溶解度随NH3浓度变
化曲线
B.AgCl的溶度积常数Ksp=c(Ag+)∙c(Cl-)
=10-9.75
C.反应[Ag(NH3)]++NH3 [Ag(NH3)2]+
的平衡常数K的值为103.81
D.c(NH3)=0.01mol·L-1时,溶液中
c([Ag(NH3)2]+)>c([Ag(NH3)]+)>c(Ag+)
解析:氯化银饱和溶液中存在沉淀溶解平衡: AgCl(s)Ag+ (aq)+Cl-(aq),且c(Ag+)=c(Cl-)。向饱和溶液中滴加氨水,Ag+和NH3形成配合物,溶液中c(Ag+)减小,AgCl 的沉淀溶解平衡,c(Cl-)增大、 c([Ag(NH3)]+)增大,继续滴加氨水,已知的两个络合平衡:Ag++NH3[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+,不断正向移动,c([Ag(NH3)]+)增大的幅度小于c([Ag(NH3)2]+),则曲线1、I1、 II、IV分别表示c([Ag(NH3)2]+)、 c([Ag(NH3)]+)、c(Ag+)、c(Cl-)与c(NH3) 对数变化的曲线。
A.由分析可知,在固体消失前,c(Cl-)即可 表示氯化银溶解度,曲线IV表示c(Cl-)与c(NH3)对数变化的曲线,可视为氯化银溶解度随NH3浓度变化曲线,而曲线I为c([Ag(NH3)2]+)与c(NH3)对数变化的曲线,开始阶段当所加氨水很少时,c([Ag(NH3)2]+)远小于c(Cl-),很显然曲线I不能表示氯化银溶解度随NH3浓度变化曲线,故A错误;
B.由图可知,当lg[c(NH3)]=-1,即c(NH3)=0.1 mol·L-1时,溶液中c([Ag(NH3)2]+)=10-2.35mol·L-1、c([Ag(NH3)]+)= 10-5.16mol·L-1、 c(Ag+)=10-7.40mol·L-1、 c(Cl-)=10-2.35mol·L-1。当c(NH3)=0.1mol·L-1时AgCl固体仍有剩余,则AgCl的溶度积常数Ksp=c(Ag+)∙ c(Cl-)=10-7.40×10-2.35=10-9.75,故B正确;
C.由图