题型四 有机物的综合推断-备战2024年高考化学答题技巧与模板构建

题型四 有机物的综合推断 有机物的综合推断是高考试题中必考题型，且分值的比重较大，通常以药物、材料、新物质的合成为背景，根据合成路线命题形式总体可分为三类：第一类是有机推断型，即在合成路线中各物质的结构简式是未知的，需要结合反应条件、分子式、目标产物、题给信息等进行推断；第二类是结构已知型，即合成路线中各物质的结构简式是已知的，此类试题中所涉及的有机物大多是陌生且比较复杂的，需要根据前后的变化来分析其反应特点；第三类是“半推半知”型，即合成路线中部分有机物的结构简式是已知的，部分是未知的，审题时需要结合条件及已知结构去推断未知有机物的结构。考查的知识点相对比较稳定，有结构简式的推断、官能团的名称、有机物命名、反应类型的判断、有机化学方程式的书写、同分异构体数目的判断、结合核磁共振氢谱书写指定有机物的结构简式、合成路线设计等。 一、根据特征现象进行推断 (1)溴水褪色：一般含碳碳双键、碳碳三键或醛基(—CHO) (2)酸性高锰酸钾溶液褪色：含碳碳双键、碳碳三键、醛基或为苯的同系物(与苯环相连的碳原子上连有氢原子) (3)遇FeCl3溶液显紫色：含酚羟基 (4)加入溴水产生白色沉淀：含酚羟基 (5)加入新制的Cu(OH)2悬浊液(或银氨溶液)，加热后出现砖红色沉淀(或银镜)：含醛基 (6)加入Na，产生H2：含羟基或羧基 (7)加入NaHCO3溶液，产生气体：含羧基(—COOH) 二、根据特征产物推断碳骨架结构和官能团的位置 (1)由消去反应的产物可确定—OH或—X的大致位置 (2)由取代产物的种类可确定碳骨架结构 (3)若醇能被氧化为醛或羧酸：含CH2OH结构；若醇能被氧化为酮：含结构；若醇不能被催化氧化：含结构 (4)由加氢或加溴后的碳骨架结构可确定或—C≡C—的位置 (5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物中含—OH和—COOH，并根据酯环的大小，确定—OH与—COOH的相对位置 三、利用有机物的转化关系推断 1．一元转化路径 2．二元转化路径 3．芳香合成路径 四、依据有机物的结构与性质推断 1．“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应 醇的消去反应 CH3CH2OHCH2==CH2↑＋H2O 酯化反应 2．“HNO3、浓H2SO4、加热”为苯环上的硝化反应 苯环的硝化反应 3．“稀硫酸、加热”为酯水解、二糖、多糖等水解 酯的水解 淀粉的水解 (C6H10O5)n＋nH2OnC6H12O6(葡萄糖) 4．“稀硫酸(H+)”为羧酸盐、苯酚钠酸化 羧酸盐的酸化 CH3COONH4＋HCl―→CH3COOH＋NH4Cl 苯酚钠的酸化 5．“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯()的水解反应 卤代烃的水解(成醇) CH3CH2—Br＋NaOHCH3CH2—OH＋NaBr 酯的水解 6．“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应 卤代烃的消去反应 CH3CH2Br＋NaOHCH2==CH2↑＋NaBr＋H2O 7．“溴水或溴的CCl4溶液”为碳碳双键、碳碳三键的加成 碳碳双键的加成 CH2==CH2＋Br2CH2Br—CH2Br 碳碳三键的加成 HC≡CH＋Br2CHBr==CHBr，CHBr==CHBr＋Br2CHBr2—CHBr2 8．“浓溴水”为酚取代、醛氧化 苯酚(酚类)取代 醛氧化 CH3CHO＋Br2＋H2OCH3COOH＋2HBr 9．“氯气(Br2)、光照”为烷烃取代、苯的同系物侧链上的取代 烷烃与氯气的光照取代 CH3CH3＋Cl2HCl＋CH3CH2Cl (还有其他的卤代烃) 甲苯与氯气的光照取代 10．“液溴、FeBr3(Fe)”为苯或苯的同系物发生苯环上的取代 苯与液溴反应 甲苯与液氯的取代 11．“氧气、Cu或Ag作催化剂、加热”为某些醇氧化、醛氧化 正丙醇催化氧化 2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O 异丙醇催化氧化 12．“氢气、Ni作催化剂、加热”为碳碳双键、碳碳三键、苯、醛、酮加成 碳碳双键与氢气的加成 CH2==CH2＋H2CH3—CH3 碳碳三键与氢气的加成 HC≡CH＋H2CH2==CH2；CH2==CH2＋H2CH3—CH3 苯环与氢气的加成 醛与氢气的加成 酮与氢气的加成 13．“Ag(NH3)2OH/△”或“新制的Cu(OH)2/△”为醛的氧化反应 乙醛与银氨溶液反应 CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O 14．“能与NaHCO3溶液反应”为R—COOH 乙酸与NaHCO3